https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT CHỨA OXI (BUỔI 1) Bài 1: Câu 6 (2008). 1. Axit fumaric và axit maleic có các hằng số phân li nấc 1 (k1), nấc 2 (k2). Hãy so sánh các cặp hằng số phân li tương ứng của hai axit này và giải thích. 2. Cho các ancol: p-CH3-C6H4-CH2OH , p-CH3O-C6H4-CH2OH, p-CN-C6H4-CH2OH và p-Cl-C6H4-CH2OH. So sánh khả năng phản ứng của các ancol với HBr và giải thích.
H
H
- H+
H ,
M Axit maleic
H
H N
H
M,,
M
TR ẦN
H Ư
N
G
k1(M) > k1(F) là do M có khả năng tạo liên kết hidro nội phân tử, liên kết O-H của M trong quá trình phân li thứ nhất phân cực hơn so với F và bazơ liên hợp M' cũng bền hơn F'. k2M < k2F ) là do liên kết hidro nội phân tử làm cho M' bền, khó nhường proton hơn so với F'. Ngoài ra, bazơ liên hợp M'' lại kém bền hơn (do năng lượng tương tác giữa các nhóm -COO- lớn hơn) bazơ liên hợp F''.
A
10 00
B
2 (0,75 điểm). Phản ứng giữa các ancol đã cho với HBr là phản ứng thế theo cơ chế SN. Giai đoạn trung gian tạo cacbocation benzylic. Nhóm –OCH3 đẩy electron (+C) làm bền hoá cacbocation này nên khả năng phản ứng tăng. Nhóm CH3 có (+I) nên cũng làm bền hóa cacbocation này nhưng kém hơn nhóm –OCH3 vì (+C) > (+I) . Các nhóm –Cl (-I > +C) và –CN (-C) hút electron làm cacbocation trở nên kém bền do vậy khả năng phản ứng giảm, nhóm –CN hút electron mạnh hơn nhóm –Cl. Vậy sắp xếp theo trật tự tăng dần khả năng phản ứng với HBr là: p-CN-C6H4-CH2OH < p-Cl-C6H4-CH2OH < p-CH3-C6H4-CH2OH < p-CH3O-C6H4-CH2OH.
-H
Ó
Bài 2: Câu 1 (2005):
TO
ÁN
-L
Ý
2. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit của các chất trong từng dãy sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic. COOH CH2COOH COOH b) N
;
COOH
;
; N
(A)
(D)
(C)
(B)
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
O
COO-
OOC
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
-
.... O
COO-
.Q
F
,,
Y
H
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
- H+
- H+
U
,
OH ... O
OH H
F
COO-
Đ ẠO
O
H
H
OOC
TP
- H+
H COOH F Axit fumaric OH ...O
-
H
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
HOOC
H
....
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
HOOC
Ơ
N
Hưóng dẫn chấm: 1 (0,75 điểm).
D
IỄ N
Đ
3. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần nhiệt độ nóng chảy của các chất sau: COOH
S
(A)
COOH
COOH ;
; N
(B)
(C)
Hướng dẫn giải: 2. a)
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
+I2
H3C COOH
CH2COOH
+I1
<
CH2COOH
-I1CH2CH2COOH
<
COOH
-I2
-I3
<
<
< -I2 < -I3 -I1 +I2 +I1 Các gốc hiđrocacbon có hiệu ứng +I lớn thì Ka giảm và -I lớn thì Ka tăng b) CH COOH COOH -I1 2 -I2 C O < < < -C3 N -I3 H O (D) (A) (C) Vì: - I1 < - I2 nên (C) có tính axit lớn hơn (D). (A) và (B) có N nên tính axit lớn hơn (D) và (C) (A) có liên kết hiđro nội phân tử làm giảm tính axit so với (B).
N Ơ H N
Y
N (B)
B
Bài 3: 2(QT2010). Vẽ các cấu trúc đồng phân có cùng công thức phân tử C4H8O trong các trường hợp sau:
10 00
a. Là các đồng phân hình học. b. Là các đồng phân quang học. c. Vừa là đồng phân hình học, vừa là đồng phân quang học.
Ó
A
2. Các hợp chất bền có công thức phân tử C4H8O thỏa mãn các điều kiện sau: CH3
H
Ý
CH3
-H
a. Là đồng phân hình học:
H
CH2OH
ÁN
E
-L
C C
CH2OH
CH3
C C
CH3
H C C
H
H
H
Z
OCH3 C
OCH3
C
H
H
E
Z
b. Là đồng phân quang học:
ÀN
H
CH C * CH3
*
OH
Đ
CH2
O
CH3
C2H5
O
H
IỄ N
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
N
<
S (A)
(C)
Vì: M C < MA. (B) có thêm liên kết hiđro liên phân tử với N của phân tử khác.
TR ẦN
<
COOH
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
COOH
H Ư
COOH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
TP
.Q
U
N -C4 (B)
G
3. Tăng dần nhiệt độ nóng chảy của các chất:
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
<
COOH -I4
H
D
c. Vừa là đồng phân hình học , vừa là đồng phân quang học: CH 3
H
CH 3
CH 3
CH3
H
CH3
OH
H
CH 3
H
H
H
OH
H
H
O
±
O
meso
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
±
±
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com Bài 4: 5.2. Tách lấy 3-clo-3-metylhexan ra khỏi hỗn hợp A rồi đun chất này với NaOH trong H2O thu được hỗn hợp B gồm 2 ancol. a. Viết phương trình hóa học của các phản ứng dạng ion. b. Cho biết hỗn hợp B có tính quang hoạt hay không? Dùng cơ chế để giải thích. LG a. CH3
CH3
CH2 C(OH)CH2 CH2
-
N
CH3 + HO
+ Cl
Ơ
CH2 CH2
H2O, t0
CH3
N
CH3
H
CH3 CH2 CCl
-
CH3 +
OH-
+
H5C2
C
50%
CH3
OH
C
50%
C2H5
-H
Ó
A
10 00
OH
H7C3
B
C3H7
TR ẦN
C
H5C2
C3H7
ÁN
-L
Ý
Vì cacbocation ở trạng thái lai hóa sp2 có cấu trúc phẳng. Vì vậy OH- tấn công từ 2 phía đối diện với xác xuất như nhau nên tỉ lệ 2 ancol đối quang trong hỗn hợp B là 1:1 ⇒ Hỗn hợp B không có tính quang hoạt.
TO
Bài 5: Câu I (QT2008)
Đ
ÀN
1. Styryllacton được phân lập từ thực vật có công thức (hình bên). Viết công thức cấu dạng các cặp đồng phân đối quang và gọi tên styryllacton theo danh pháp IUPAC.
6
O
5
7
3
1
O
O 2
IỄ N
HO
4 9
8
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H Ư
N
G
CH3
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
C 3H 7
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
H 5C 2
(chaä m)
Cl
.Q
-
+
C
TP
+
Cl
H 7C 3
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
C
U
CH3
CH3
H 5C 2
Y
b.
D
1.
6
O
5
7
3
9 8
HO
4
1
O
O 2
Tên: 8-hiđroxi-7-phenyl-2,6-đioxabixiclo[3.3.1]nonan-3-on
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Công thức cấu dạng: O O
4 3
H5C 6
O
7
6
O
4 3
2
5
1
8
7
1
8
C6H5 OH
H5C 6
7
5
6
O
5
6
1
8
9
9
7
O
O
HO
3
2
O
O
6
O
9
9
4
2
O 5
O
HO
4
3
2
1
8
C6H5 OH
N
Bài 6: Câu I (QT2006).
(R)
O
(R)
OH
(S)
O
(S)
H
OH H
H
H3 C
B
H3C
H3C
H
(R)
O
(S)
OH
H3C
H
H
(S)
O
(R)
H OH
TO
ÁN
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
Câu 1: Phản ứng của ancol anlylic với nước clo tạo ra C3H7ClO2 (A). Phản ứng của anlyl clorua với nước clo thì tạo ra C3H6Cl2O (B). A và B khi chế hóa với dung dịch NaOH đều tạo thành glixerol nhưng A tạo thêm sản phẩm C3H6O2(D). B tạo ra sản phẩm phụ C3H5ClO (E). a. Viết phương trình phản ứng tạo thành A, B và cho biết tính quang hoạt của chúng. b. A có 2 nhóm OH, hydro ở nhóm OH nào linh động hơn. c. Xác định công thức cấu tạo của D và E. d. D, E được tạo thành từ A và B tương ứng như thế nào, có quang hoạt không? LG - Câu 1: a) CH2 = CHCH2OH + HOCl → CH2Cl – C*HOH – CH2OH (A): hỗn hợp raxemic. CH2 = CHCH2Cl + HOCl → CH2Cl – CHOH – CH2Cl (B): không quang hoạt b) H của nhóm OH ở giữa linh động hơn vì chịu hiệu ứng –I mạnh hơn. c) So sánh thành phần A với D, B với E thấy đều giảm + HCl và chế hóa với NaOH tạo ra glixerol nên đây là điều kiện cho phản ứng thế chứ không phảo là cho phản ứng tách HCl (cần điều kiện phân cực và đun nóng). Như vậy chúng có công thức cấu tạo:
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
b.
TR ẦN
6-Metylhept-5-en-2-ol
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
Đ ẠO
G
H Ư
N
OH
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
Sulcatol (C8H16O) là chất pheromon do một loài côn trùng tiết ra dưới dạng 2 chất đối quang là (R)-sulcatol (chiếm 65 %) và (S)-sulcatol (chiếm 35 %). Cho sulcatol tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì thấy sinh ra một hỗn hợp gồm propanon và hợp chất A tự đóng vòng thành hợp chất A (C5H8O2). Người ta có thể khử A thành sản phẩm mạch vòng là B (C5H10O2). a. Xác định cấu tạo của sulcatol và viết tên hệ thống của nó. b. Viết công thức các đồng phân lập thể của B, trên đó có ghi kí hiệu cấu hình R, S. Hướng dẫn giải: a. Sulcatol (C8H16O) có độ bất bão hoà là 1, có tính quang hoạt, khi tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì nhận được (CH3)2CO và A nên sulcatol là một ancol không no, OH có thể ở C2, , C3, C4. A tự đóng vòng thành A (C5H8O2), tức dễ đóng vòng γ-lacton (5 cạnh bền) nên OH ở C2. Vậy cấu tạo của sulcatol và tên hệ thống như sau:
*CHCH OH 2
H2C
*CHCH Cl 2
H2C
O
D
O
E
d) Cơ chế của các phản ứng như sau:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
Cl
OH-
CH2OH
H C
Cl
H C
-H2O
OH
H2C
H2 C
Cl
OH-
CH2Cl
H2 C
Cl
H C
H2C
CH2OH
O
O-
-H2O
OH
-Cl-
CH2OH
raxemic
H C
-Cl-
CH2Cl
H C
H2C
CH2Cl
O
O-
N
H C
H2C
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
raxemic
Ơ
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
CH2CH3
(B)
-L
OH
TO
ÁN
A: etylphenylxeton b) αB = 0 vì CH3MgBr tấn công như nhau vào hai phía nhóm C = O tạo ra hỗn hợp raxemic. 2) Ta có: CH3
OH-
D
IỄ N
Đ
C6H5COCH2CH3
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
C
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
C6H5
Ý
O
1) CH3MgBr 2) H3O+
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
Đ ẠO
G
N
H Ư
TR ẦN
B
10 00
CH3
A CH2CH3
Ó
C
-H
C6H5
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Câu 2: 1) Người ta tiến hành các phản ứng sau đây để xác định công thức cấu tạo của hợp chất thơm A (C9H10O): - Oxy hóa mạnh chất A với KMnO4 đậm đặc thu được hai axit C7H6O2 và C2H4O2. - Cho A phản ứng với metyl magie bromua rồi thuỷ phân thu được ancol bậc ba (B) có một nguyên tử cacbon bất đối. a) Viết công thức cấu tạo và gọi tên A. b) Hãy cho biết góc quay mặt phẳng ánh sáng phân cực của ancol B bằng 0 hay khác 0, vì sao? 2) Cho A tác dụng với metyl iodua dư trong môi trường bazơ mạnh người ta cô lập được C (C11H14O). Hãy cho biết tên cơ chế phản ứng. Viết công thức cấu tạo và gọi tên C. 3) Cho ancol B phản ứng với H2SO4 đặc nóng thu được sản phẩm chính là E (C10H12). Dùng công thức không gian thích hợp biểu diễn cơ chế phản ứng tạo thành E và gọi tên E. LG - Câu 2: 1) a) Ta có: [O ] A → C7 H 6O2 + C2 H 4O2 A có nhân benzen, một mạch nhánh, có 1O và một liên kết đôi axit benzoic axit axetic
CH3I SN2
C6H5
C
C
O
CH3
CH3
(C)
tert-butylphenylxeton
3) Cơ chế:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
H2O+
C6H5
CH3
H
CH3
C6H5
CH3
H C6H5
-H2O
H
H
H
CH3 CH3
Ơ
CH3
N
TP
E-2-phenylbut-2-en
suy ra
OH
-L
Ý
H2 C
H2C
O
Y:
-H
Ó
O
A
10 00
B
TR ẦN
H Ư
N
G
Đ ẠO
Câu 3: Hợp chất Y (C6H9OBr) phản ứng với metanol trong môi trường axit sinh ra Z (C8H15O2Br). Cho Z phản ứng với Mg trong ete khan sau đó cho phản ứng tiếp với andehit fomic thu được chất L. Thủy phân L trong môi trường axit thu được M. Dehydrat hóa M thu được 2 – vinylxiclopentanon. a. Hãy xác định công thức cấu tạo của Y và viết các phương trình phản ứng. b. Nếu muốn điều chế M đi từ Y, có nhất thiết phải qua các giai đoạn như trên không? Vì sao? LG - Câu 3: Chất Z có chứa nhiều hơn chất Y hai nguyên tử C, 6 nguyên tử H và 1 nguyên tử O, suy ra chất Y phản ứng với 2CH3OH và tách loại 1 phân tử H2O dẫn đến sự hình thành axetal metylic từ Y. Chất M sau khi dehydrat hóa tạo ra 2 – vinylxiclopentanon. Vậy M phải có công thức cấu tạo:
TO
ÁN
a) Các phương trình phản ứng:
H2C
Br
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
CH3 CH3
.Q
H3C Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
H C6H5
C
U
C
H
H
Y
C6H5
N
-H+
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH3 H+ (H SO ); to 2 4
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
OH H
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn O
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com OMe
H
+ 2CH3OH
+
+ H2 O OMe H2C
Br
Br
OMe
Ơ
N
(Z)
(Y)
H
OMe
N
ete
+ Mg OMe
Y
H2C
OMe
G
+ CH2O
N H Ư
H2C
MgBr
H2C
TR ẦN
http://daykemquynhon.ucoz.com
OMe
OMgBr
H2C
Ý
-H
Ó
H2 C
A
OMe H2C
O
10 00
+ 2H2O + H+
H2 C
OMgBr
(L)
B
OMe
OMe
H2 C
+2CH3OH + Mg2+ + Br-
OH
(M) Al2O3; to O
+ H2 O
ÁN
-L
O
TO
H2C
H2 C
HC
OH
CH2
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
OMe
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
MgBr
TP
H2C
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Br
Đ ẠO
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
H2C
.Q
U
OMe
D
IỄ N
Đ
ÀN
b) Khi điều chế M đi từ Y nhất thiết phải đi qua các giai đoạn trên. Vì: - Nếu không đi qua giai đoạn tạo ra Z thì hợp chất cơ magie sẽ phản ứng với nhóm C = O. - Nếu đưa thêm 1C qua phản ứng với KCN thì nhóm C = O cũng có thể tham gia phản ứng với KCN.
2. Dùng mũi tên cong chỉ rõ sự tạo thành các sản phẩm sau: a. 2-Metyl-5-isopropenylxiclohexanon
300 0C
1,7,7-trimetyl bixiclo [2.2.1] heptan-2-on (Campho).
hυ b. Benzen + metyl 3-phenylpropiolat → X + Y
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Với X là metyl 2-phenylxiclooctatetraencacboxylat và Y có công thức như sau: C6H5 COOCH3
O
O
N
H
Ơ
N
2. a. O
H
COOCH3 C6H5
C6H5
10 00
B
H
COOCH3
TR ẦN
C
COOCH3
C 6H 5
CO OCH 3
-L
COOCH 3
H
C 6H 5
Ý
-H
H
Ó
H
A
COOCH3
ÁN
Câu 5:
D
IỄ N
Đ
ÀN
TO
1. Cho 8-metylnona-5,8-đienal tác dụng với xiclohexan-1,3-đion (theo tỉ lệ mol 1 : 1) trong môi trường kiềm được chất A, C16H22O2. Đun nóng A thu được hỗn hợp B gồm các chất là đồng phân của nhau có công thức phân tử C16H22O2. a. Viết công thức cấu tạo của A và các chất trong B. b. Chỉ rõ các trung tâm bất đối trong phân tử các chất trên 2. Từ metyl xiclopropyl xeton và hợp chất cơ magie tuỳ ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6đimetyl-9-bromnona-2,6-đien. 3. Thực hiện dãy chuyển hoá sau:
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
+
H Ư
N
C
C6H5
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
hv
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP H
G
C6H5
Đ ẠO
b.
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
H
OH
1 . NaOH 2 . CH3COCl AlCl3
A
+
B
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
(A có liên kết hiđro nội phân tử). Cl OH , HC
BF3
C
C C(CH3)2
DMF
OH
H2
D
200 0C
E
Pd Lindla
F
Ơ
N
ĐÁP ÁN 1. 1,75 điểm
N
H
O
O
O
.Q
* O
Đ ẠO *
H Ư
http://daykemquynhon.ucoz.com
N
O
O
G
O
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
*
TP
*
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
O
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
A
Y
Hçn hîp B 1, B 2, B 3, B 4
* *
TR ẦN
O
B
O
10 00
O
O * * O
O
-L
O
Ý
-H
Ó
A
O
ÁN
* *
Đ
2.
O
ÀN
TO
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
B
IỄ N
O
D
C
CH3
. . 3 3. CH3MgBr 1 Mg 2 H O+
. .
1 CH3MgBr 2 H2O
OH C CH 3 CH3
+ HBr - H2O
OH C
CH2CH2CH=C CH3
Br CH2CH2CH=C
CH3 HBr CH3
CH3 CH3
Br CH2CH2CH=C CH2CH2CH=C CH3
CH3 CH3
3. Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
H- - - O
OH
OH
C
O
CH3 +
COCH3
B O-
COCH3
COCH3
3
CH 3 O C CH=CH 2
COCH 3
E
N
COCH 3 D
COCH 3
G
200 0 C
TR ẦN
H Ư
Câu 6 1. Este Hagemann (H) được tổng hợp theo sơ đồ dưới đây:
COCH 3
F
O
. .
1 C H ONa / C H OH 2 5 2 5 2 H3O +, t0
(H)
B
CH3 COOC2H5
10 00
CH3COCH2COOC2H5 + HCHO
A
Trình bày chi tiết quá trình hình thành H, biết rằng ban đầu đã xảy ra quá trình ngưng tụ kiểu anđol
E
H2O
Ý
135 0 C
ÁN
NBS CCl4
axit propiolic
-L
, dien S cis buta 13
-H
2. Cho sơ đồ phản ứng sau
Ó
giữa etyl axetoaxetat và fomanđehit tạo thành một xeton α,β không no.
CH3COOAg
F
A
CH3OH H+
xiclohexanon H+
B
HCOOOH H2O
C
(CH3CO)2O
piridin
D
G
Viết công thức cấu trúc của các hợp chất từ A đến G.
IỄ N
Đ
ÀN
§¸p ¸n 1.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH
OH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Cl Me 2C C
Đ ẠO
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP
CH 3 O-
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
- BF
H
N
+O
N aO H
Y
OH
COCH3
H
HO
Ơ
OH
N
A
D
C2H5OOC CH2
O
C2H 5O
CH3
O
C2H5OOC
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
CH
CH3
H H C=O
O CH3 CH2 = C COOC2H5
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn C 2 H 5 OOC
CH 3 O
CH 3 O
CH 3 COOC 2 H 5
CH 3 COOC 2 H 5
COOC 2 H 5
CH 3
2. H
+
, t0
H
H + t0 H, thuû ph©n este ®ecacboxyl
H 2O
N
1.
O
Ơ
C 2 H 5 OOC
C 2 H 5 OOC
N
O
O
O
COOC 2 H 5
COOC 2 H 5
.Q
COOC 2 H 5
COOCH 3 HO
+
COOH
C
CH 3 CO O
CH 3 COO
HO
COOCH 3
CH 3 CO O
COOH
HO Br
E
HO
COOH
O
OH
G
TR ẦN
D
N
COOCH 3
H Ư
CH 3 COO
G
HO
F
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
Sulcatol (C8H16O) là chất pheromon do một loài côn trùng tiết ra dưới dạng 2 chất đối quang là (R)sulcatol (chiếm 65 %) và (S)-sulcatol (chiếm 35 %). Cho sulcatol tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì thấy sinh ra một hỗn hợp gồm propanon và hợp chất A tự đóng vòng thành hợp chất A (C5H8O2). Người ta có thể khử A thành sản phẩm mạch vòng là B (C5H10O2). a. Xác định cấu tạo của sulcatol và viết tên hệ thống của nó. b. Viết công thức các đồng phân lập thể của B, trên đó có ghi kí hiệu cấu hình R, S. LG a. Sulcatol (C8H16O) có độ bất bão hoà là 1, có tính quang hoạt, khi tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì nhận được (CH3)2CO và A nên sulcatol là một ancol không no, OH có thể ở , C2, C3, C4. A tự đóng vòng thành A (C5H8O2), tức dễ đóng vòng γ-lacton (5 cạnh bền) nên OH ở C2. Vậy cấu tạo của sulcatol và tên hệ thống như sau:
ÁN
OH
TO
6-Metylhept-5-en-2-ol
H
(R)
O
(R)
H OH
H3C
(S)
O
(S)
H
OH H
H H3 C
(R)
O
(S)
OH
H3C
H
H
(S)
O
(R)
H OH
D
IỄ N
Đ
H3C
ÀN
b.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
COOH
C
Đ ẠO
COOH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
TP
2.
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
CH 3
CH 2 = C
http://daykemquynhon.ucoz.com
CH 2 O
Y
+
C 2 H 5 OOC
U
CH
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
O
O
O
C 2 H 5 OOC
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
CH2=CH-CH-CH3
- H2O
+
OH 2
10 00
B
CH2-CH=CH-CH3 OH
+
CH2=CH - CH-CH3
- H2O +
H2O - H+
CH2-CH=CH-CH3
-H
CH3- CH=CH-CH2 Br-
TO
d) Tương tự c): H+ CH3- CHOH-CH=CH2 - H2O
Đ IỄ N
+
CH3- CH-CH=CH2 Br-
CH3- CH=CH-CH2Br
ÁN
-L
+
Ó
H+
- H2O
Ý
CH3- CH=CH-CH2OH
A
c) Có sự chuyển vị anlylic nên tồn tại 2 sản phẩm:
CH3- CH-CH=CH2
Br +
CH3- CH-CH=CH2 Br-
CH3-CH-CH=CH2
+
CH3- CH=CH-CH2
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H2SO4
TR ẦN
CH2=CH-CH-CH3 OH
H Ư
C+ bậc ba bền hơn C+ bậc một CH2-CH=CH2 nên hằng số tốc độ lớn hơn. b) Có sự chuyển vị anlylic nên tồn tại 2 sản phẩm:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
(CH3)2C+-CH=CH2
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
+
+(CH3)2C=CH-CH2
G
- Cl-
N
(CH3)C=CHCH2Cl
Đ ẠO
TP
Hướng dẫn giải: 1. a) Dung môi phân (CH3)C=CHCH2Cl trong etanol xảy ra theo cơ chế SN1 và tạo cacbocation trung gian:
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT CHỨA OXI (BUỔI 2) Bài 1: 1. Dùng cơ chế phản ứng để giải thích các kết quả thực nghiệm sau: a) Hằng số tốc độ dung môi phân 3-metylbut-2-enyl clorua trong etanol lớn hơn dung môi phân anlyl clorua 6000 lần. b) Sau khi hoà tan but-3-en-2-ol trong dung dịch axit sunfuric rồi để yên một tuần thì thu được cả but-3-en2-ol và but-2-en-1-ol. c) Xử lí but-2-en-1-ol với hiđro bromua thì thu được hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en. d) Xử lí but-3-en-2-ol với hiđro bromua cũng thu được hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en. 2. Cho biết sản phẩm nào là sản phẩm chính trong mỗi hỗn hợp sau khi xử lí but-2-en-1-ol, but-3-en-2-ol với hiđro bromua ở trên? Vì sao?
Br-
CH3-CH=CH-CH2Br
Br
D
2. Sản phẩm chính là CH3-CH=CH-CH2Br vì: đẫn xuất bậc một cân đối hơn dẫn xuất bậc hai và dẫn xuất bậc một là anken có nhiều nhóm thế hơn nên bền hơn anken đầu mạch.
Bài 2: Cho sơ đồ chuyển hoá các chất sau:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn H2, Pt
E
to,
H
G
H2
H3O+
I
NH3 , H2O
C6H5CO3H
4. Trans-buten-2
D
X
K
Y
CH3OH, H3O+
N
NH3 C6H5CO3H
3. CH2=CH-CH=CH2
NH3
B
Ơ
2. (CH3)2CHCOCOOH
Br2, P
Z
H
1. (CH3)2CHCH2COOH
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
N
Viết công thức cấu tạo các sản phẩm hữu cơ B, D, E, G, H, I, K và vẽ cấu trúc không gian của X, Y, Z.
.Q
H2, Pt
(CH3)2CHCHCOOH (G) NH2
NH
TR ẦN
H Ư
(CH3)2CHCHCOO- ) (G) +NH3
3. CH2 = CH - CH = CH2 C6H5CO3H
o
to, H2
10 00
B
CH2 = CH - CH CH2 (H) t , H2 O H3O+ CH3 - CH2 -CH CH2 (I) CH3-CH2-CH-CH2 O (K) OH OH + H3O CH2 - CH2 -CH CH2 H3O+
A
O
Ó
CH3CH(OH)CH3 + CH3CH2CH2CH2OH
-H
CH3
ÁN
-L
Ý
4.
H3C C
C
CH3
C6H5CO3H
CH3
IỄ N D
(
CH3 Y
H OH H CH3
CH3
H CH3
CH3O
O
CH3OH, H3O+
X
CH3 HO H H2N H
H2N Y
H
Đ
ÀN
H
H
NH3 ,H2O
CH3 HO H CH3O H
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
(CH3)2CHOHCOONH4 (G)
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
H2, Pt
N
(E)
(CH3)2CHCHCOOH (D) NH2
G
(hoÆc: (CH3)2CHCCOOH
NH3
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
(CH3)2CHCOCOONH4 (E)
U
Y NH3
(CH3)2CHCHBrCOOH
TP
2. (CH3)2CHCOCOOH
Br2, P
Đ ẠO
1. (CH3)2CHCH2COOH
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
Hướng dẫn giải:
H OH H CH3
Z
)
CH3 Z
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Bài 3:
1. Viết các phương trình phản ứng theo sơ đồ chuyển hoá sau (các chất từ A, ... G2 là các hợp chất hữu cơ, viết ở dạng công thức cấu tạo): a.s.
ete khan
(1 mol)
A
B
1) Etilen oxit
C
2) H2O/H+
H2SO4
D
Br2 (1 mol)
15OC (1 mol)
Fe
E1 + E 2 G1 + G 2
a.s.
C6H5-CH2Cl +
N
ete khan
H Ư
C6H5-CH2MgCl
1) CH2_ CH2
C6H5-CH2MgCl
C6H5-CH2-CH2-CH2-OH
2) H2O/H+
H2SO4 , 15OC
+ H2O
Fe
+ HBr
Br +
HBr
-L
Ý
-H
Ó
A
+ Br2
10 00
B
C6H5-CH2-CH2-CH2-OH
TR ẦN
C6H5-CH2Cl + Mg
HCl
Br
a.s.
Br + HBr
ÁN
+ Br2
+ HBr
TO
Br
Đ
ÀN
2. a)∗ CH3CH2OH
− H2O
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
+ Cl2 (1 mol)
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
a.s
G
C6H5-CH3
Đ ẠO
1. C¸c ph-¬ng tr×nh ph¶n øng:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
TP
.Q
U
(D)
Lêi gi¶i:
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
(C)
Y
N
H
2. Viết sơ đồ phản ứng điều chế các hợp chất sau đây, ghi rõ các điều kiện phản ứng (nếu có): a) Từ etanol và các hoá chất vô cơ cần thiết, điều chế: (A) Propin (không quá 8 giai đoạn). (B) 1,1-Đicloetan (qua 4 giai đoạn). b) Từ benzen và các chất vô cơ, hữu cơ (chứa không quá 3 nguyên tử cacbon), điều chế:
N
Mg
Ơ
C6H5-CH3
Cl2 (1 mol)
1) O3
CH2=CH2
HCHO
IỄ N
2) Zn
D
HX Mg
CH3CH2X
− H2O
1) HCHO
CH3CH2MgX
Br2
CH3CH2CH2OH
CH3CH=CH2
1) NaNH2 (hoÆcKOH, ancol)
CH3CHBrCH2Br Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
CH3CH≡CH www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn − H2O
(A)
2) H2O
1) NaNH2 (hoÆcKOH, ancol)
Br2
∗CH3CH2OH
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
CH2=CH2
2 HCl
CH2BrCH2Br
CH≡CH (B)
CH3
AlCl3
Cl2
CH2Cl
Mg, ete
G
a.s
H Ư
CH2CH2CH2OH
CH2CH2CH2MgBr
1) HBr
1) CH3COCH3
2) H3O+
CH3 CH2CH2CH2-C-CH3 OH
10 00
B
2) Mg, ete
TR ẦN
CH2MgCl
N
1) CH2_ CH2 O
H2SO4
Ó
A
Bài 4:
TO
ÁN
-L
Ý
-H
1. Hợp chất A (C10H18O) được phân lập từ một loại tinh dầu ở Việt Nam. A không làm mất màu nước brom và dung dịch thuốc tím loãng, cũng không tác dụng với hiđro có xúc tác niken, nhưng lại tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan. Hãy đề xuất cấu trúc của A. 2. Hợp chất B (C10H20O2 ) có trong một loại tinh dầu ở Nam Mỹ. Từ B có thể tổng hợp được A bằng cách đun nóng với axit. a. Viết công thức cấu tạo và gọi tên B. b. Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng và trình bày cơ chế đầy đủ của phản ứng tổng hợp A. 3. Hợp chất B thường được điều chế từ C (2,6,6-trimetylbixiclo[3.1.1] hept-2-en) có trong dầu thông. Dùng công thức cấu tạo, viết phương trình phản ứng và chỉ rõ các liên kết của C bị đứt ra. 4. Trong cây long não có hợp chất D tên là 1,7,7-trimetylbixiclo[2.2.1]heptan-2-on (hay là campho). Viết sơ đồ các phản ứng tổng hợp D từ C và cho biết cơ chế của giai đoạn đầu. 5. Về cấu tạo hóa học, các hợp chất A, B, C và D ở trên có đặc điểm gì chung nhất? minh họa vắn tắt đặc điểm đó trên các công thức cấu tạo của chúng.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH3Cl ∗
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
H+
CuO
.Q
O
TP
OH
Đ ẠO
OH
∗
(C)
CH2OHCH2OH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
[O]
H2, Ni
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
b)
U
Y
N
H
Ơ
N
2) H2O
CH3CHCl2
Hướng dẫn chấm : 1. Xác định công tức cấu trúc của A(C10H18O) A có độ chưa bão hoà là 2; Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
CH3
.Q
A (C10H18O)
OH
G
+
A
H Ư
OH
TR ẦN
B
N
H H2O
Gọi tên B: 1-hiđroxi-4-(-1-hiđroxi-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan
A
10 00
B
b. Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng và trình bày cơ chế đầy đủ của phản ứng. Cả 2 dạng trans và cis của B đều ở cấu dạng ghế bền vững, tuy vậy cấu dạng ghế không thể tham gia đóng vòng mà phải đi qua dạng thuyền kém bền. Dạng thuyền sẽ tham gia phản ứng SN1 nội phân tử.
Ó
OH
-H
OH OH
+
H
O
+
H
-L
Ý
OH
Cis-B
ÁN
OH
OH
(+)
(+)
OH
(+)
OH
OH+ H
OH OH
H
A
O
+
OH
Trans-B
(+) +
A
3. Liên kết của
Đ
ÀN
H
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Đ ẠO
Suy ra B là một điol có bộ khung cacbon như A
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
- H2O
B (C10H20O2)
TP
2. a.
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
CH3
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
U
Y
O
O
H
O
O
CH3
H3C
N
CH3
CH3
Ơ
N
A không làm mất mầu dung dịch nước brom và dung dịch thuốc tím loãng chứng tỏ trong A không có nối đôi hay nối ba; A không tác dụng với hiđro trên chất xúc tác niken chứng tỏ trong A không có nhóm chức cacbonyl; A tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan, trong A có vòng no và có liên kết ete. Suy ra công thức cấu trúc của A
IỄ N
C bị đứt ở các đường chấm chấm:
D
OH +
+
2 H2O
H
OH
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn 4.
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com O
HO
Cl
O
H2O
HCl
C
D H+
(+)
H
Ơ
N
Cl-
(+)
ÁN
-L
O
D2
O
O
E1
E2
O
ÀN
D1
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Ý
a. C + H2SO4 + Hg+2: Xẩy ra đehirat hóa do H2SO4 và đồng thời hidrat hóa do Hg+2. D: 3-metyl hepta-2,6-dien-4-on. E: 5-metyl hepta-1,5-dien-3-on.
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
-H
Ó
A
10 00
B
TR ẦN
H Ư
N
G
Bài 5: Một hợp chất A (C4H10O) cho phản ứng iođoform. Khi cho hỗn hợp của oxi và chất A (ở dạng khí) đi qua dây đồng nung đỏ thì thu được chất B (C4H8O). Phản ứng của B với vinylaxetilen có mặt bột KOH (trong dung môi ete, 0-5 oC) cho chất C (C8H12O). Phản ứng của C với H2SO4 loãng trong axeton có mặt của HgSO4 cho hai đồng phân cấu tạo D và E (C8H12O), hai chất này có thể tồn tại ở dạng đồng phân hình học (D1, D2 và E1, E2 tương ứng). Khi đun nóng C với H2SO4 10% (60 oC, 6 giờ), có mặt muối thuỷ ngân thì thu được chất F (C8H14O2), không chứa nhóm -OH. Viết công thức cấu tạo của A, B, C, F và vẽ cấu trúc của D1, D2, E1, E2. Hướng dẫn chấm: Chất A (C4H10O) là một ancol bậc 2 vì cho phản ứng iodoform và khi bị oxi hóa gỉam đi 2H. Công thức của A là CH3-CHOH-C2H5 ; B (C4H8O): CH3-CO-C2H5 . O H2C=CH-C CH + C2H5 HO C C-CH=CH2 CH3 B C (3-metyl-hept-6-en-4-in-3-ol)
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
TP
.Q
5. Đặc điểm chung nhất về cấu tạo hoá học: mỗi phân tử gồm 2 đơn vị isopren (hoặc isopentan) nối với nhau.
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
chuyÓn vÞ
IỄ N
Đ
b. C + Hg+2 + 10% H2SO4:
D
HO
C C-CH=CH2
2+
Hg /H
+
C
HO
O
O H
+
O
F
Bài 6:
1. Anetol có phân tử khối là 148,2 và hàm lượng các nguyên tố: 81,04% C; 8,16% H; 10,8% O. Hãy: a. Xác định công thức phân tử của anetol. b. Viết công thức cấu trúc của anetol dựa vào các thông tin sau: - Anetol làm mất màu nước brom; Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
N
H
Ơ
N
- Anetol có hai đồng phân hình học; - Sự oxi hóa anetol tạo ra axit metoxibenzoic (M) và sự nitro hóa M chỉ cho duy nhất axit metoxinitrobenzoic. c. Viết phương trình của các phản ứng: (1) anetol với brom trong nước; (2) oxi hóa anetol thành axit metoxibenzoic; (3) nitro hóa M thành axit metoxinitrobenzoic. Viết tên của anetol và tất cả các sản phẩm hữu cơ nêu trên theo danh pháp IUPAC. d. Vẽ cấu trúc hai đồng phân hình học của anetol. Hướng dẫn giải: 1. a. Xác định công thức phân tử: C = (81,04/12,00) = 6,75 ; H = (8,16/1,01) = 8,08 ; O = (10,8/16,0 = 0,675
Y
C10H12O
Br2/H2O
CH CH CH3
CH3 Br CH CH Br
+
10 00
(2) H3CO
H3CO
CH CH CH3
+ o
KMnO4/H3O , t
H3CO
COOH + CH3COOH (3) (3) nitro
-H
Ó
H3C O
A
(2) oxi hóa anetol thành axit metoxibenzoic:
COOH
O2N HNO3/H2SO4
H3CO
ÁN
H3CO
-L
Ý
hóa M thành axit metoxinitrobenzoic: COOH (4)
TO
Tên của anetol và tất cả các sản phẩm hữu cơ nêu trên theo danh pháp IUPAC: (2) 2-Brom-1-(4-metoxiphenyl)-1-propanol; (3) Axit 4-metoxibenzoic; (4) Axit 4-metoxi-3-nitrobenzoic; d. Hai đồng phân hình học của anetol:
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H Ư TR ẦN
CH3 Br CH CH OH
B
H3C O
N
c. Các phương trình phản ứng: (1) anetol với brom trong nước:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
CH CH CH3
G
H3C O
Đ ẠO
TP
.Q
b. Viết công thức cấu trúc của anetol: Anetol làm mất màu nước brôm nên có liên kết đôi; vì tồn tại ở dạng hai đồng phân hình học (liên kết đôi, π) và khi oxi hóa cho axit nên có liên kết đôi ở mạch nhánh; vì chỉ cho 1 sản phẩm sau khi nitro hóa nên nhóm metoxi ở vị trí 4 (COOH- nhóm thế loại 2, metoxi nhóm thế loại 1). Đó là axit 4-metoxi-3-nitrobenzoic. Vậy anetol là:
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
O= 1
U
H = (8,08/0,675 ) = 12 ;
H3CO
H3CO
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
C = 6,75/0,675 = 10 ;
H
H CH3
+
(E) -1-metoxi-4-(1-propenyl)benzen hoặc (E)-1-(4-metoxiphenyl)-1-propen
H
CH3 H
(Z) -1-metoxi-4-(1-propenyl)benzen; (Z)-1-(4-metoxiphenyl)-1-propen
Bài 7:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
CH3CH2CH2CBrCHBrCH2CH2C=CHCH2OH ozon phân CH3 CH2CH3
xeton + O=CHCH2OH
Br2
10 00
B
CH3CH2CH2C = CCH2CH2CH=CHCH2OH 1:1 (A2) H3C CH2CH3 ozon phân
anđehit + O=CHCH2OH
Ó
A
CH3CH2CH2CBrCBrCH2CH2CH=CHCH2OH H3C CH2CH3
-H
Tên của A: 3-Etyl-7-metylđeca-2,6-đien-1-ol
ÁN
-L
Ý
2. B phải là hợp chất mạch vòng có chứa 1 nối đôi trong vòng. B sinh ra từ A do phản ứng đóng vòng:
TO
CH2OH
H+, to - H2O
+
OH
(B)
Đ
(A)
HOH - H+
+ CH2
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
G
TR ẦN
1:1
H Ư
Br2
CH3CH2CH2C=CH CH2CH2C=CHCH2OH (A1) CH3 CH2CH3
N
Từ phản ứng brom hoá rồi ozon phân suy ra (A1) phù hợp, vì:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
TP
CH3CH2CH2C = CCH2CH2CH=CHCH2OH H3C CH2CH3 (A2)
Đ ẠO
CH3CH2CH2C=CH CH2CH2C=CHCH2OH CH3 CH2CH3 (A1)
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
A có công thức phân tử C13H24O. Từ sản phẩm ozon phân tìm ra 2 công thức cấu tạo có thể phù hợp:
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
Hợp chất hữu cơ A chứa 79,59 % C; 12,25 % H; còn lại là O chỉ chiếm một nguyên tử trong phân tử. Ozon phân A thu được HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 và CH3CH2CO[CH2]2CH=0. Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 rồi mới ozon phân sản phẩm chính sinh ra thì chỉ thu được hai sản phẩm hữu cơ, trong số đó có một xeton. Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu được sản phẩm B có cùng công thức phân tử như A, song khi ozon phân B chỉ cho một sản phẩm hữu cơ duy nhất. 1. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A. 2. Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế phản ứng chuyển hoá A thành B. Hướng dẫn giải: 1. 12,25 8,16 79,59 : : = 13 : 24 : 1 1 16 12
D
IỄ N
Bài 8:
2-(1-Hiđroxipentyl)xiclopentanon (A) là chất trung gian trong quá trình tổng hợp một chất dùng làm hương liệu là metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B).
1. Viết công thức cấu tạo của A và sơ đồ các phản ứng tổng hợp A từ axit ađipic (hay axit hexanđioic) với các chất không vòng và các chất vô cơ khác. 2. Viết công thức cấu tạo của B và sơ đồ các phản ứng tổng hợp B từ A và các hoá chất cần thiết khác. Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
3. B có tất cả bao nhiêu đồng phân cấu hình? Hãy viết công thức lập thể của đồng phân có cấu hình toàn là R. Hướng dẫn giải:
1.
O
OH
(A)
COOCH 3
B:
H Ư
COOCH3
TR ẦN
CH3OH H+
O
O
O
(B)
-H
Ó
A
10 00
B
3. B chứa 2 nguyên tử C nên có 4 đồng phân quang học. Đồng phân có cấu hình toàn R là: COOCH3 H
Ý
Bài 9:
CH3 H
O
TO
ÁN
-L
1. Hiđrocacbon A có công thức phân tử C12H20. Cho A tác dụng với hiđro (dư) có platin xúc tác tạo thành B (C12H22). Ozon hoá A rồi thuỷ phân sản phẩm có mặt H2O2 thu được D (C5H8O) và E (C7H12O). Khi D và E tác dụng với CH3I dư trong NaNH2/NH3 (lỏng), D và E đều tạo thành G (C9H16O). Biết rằng trong quá trình phản ứng của D với CH3I/OH- có sinh ra E. Hãy xác định công thức cấu tạo của A, B, D, E, G. 2. Hợp chất A (C10H10O2) không tan trong kiềm, không cho phản ứng màu với dung dịch FeCl3 3%. Khi hiđro hoá A có xúc tác có thể cộng 1 phân tử H2. Ozon phân A thu được CH2O là một trong số sản phẩm phản ứng. Oxi hoá A bằng KMnO4 thu được hợp chất B có phân tử khối là 166. B cũng không cho phản ứng màu với dung dịch FeCl3 3%. Cho B phản ứng với dung dịch HI (đặc) sẽ thu được một trong các sản phẩm phản ứng là axit 3,4-đihiđroxibenzoic. Dựa vào các dữ kiện trên, hãy lập luận để suy ra công thức cấu tạo của A. Hướng dẫn giải: 1. Hiđrocacbon A tham gia phản ứng cộng hiđro, A thuộc hiđrocacbon không no (có liên kết đôi trong phân tử), cộng hiđro (dư) tạo thành B có công thức phân tử C12H22, suy ra B có thể có cấu tạo là 2 vòng no liên kết với nhau bằng liên kết đôi. Dựa vào các dữ kiện tiếp theo của bài, suy ra: D và E là xeton vòng no, và cấu tạo của B được suy ra là đúng.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH2COOH
H3O+/ to - CO2
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q Đ ẠO
O
NaOEt
G
O CH(COOC2H5)2
CH2(COOC2H5)2
N
O OH (A)
H+ ChuyÓn vÞ
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
H+ - H2O
TP
O
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
2.
O
N
CH[CH2]3CH3
Ơ
2. t
N
HOOC COOH Axit a®ipic
CH2[CH2]3CH=O OH-
o
H
1. Ca(OH)2
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
A
Ơ
N
https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com D và E tác dụng với CH3I đều tạo thành G (C9H16O) và D với CH3I/ /OH- có sinh ra E, chứng tỏ D được thế thêm 4 nhóm −CH3 và E chỉ thế thêm 2 nhóm −CH3 ở nguyên tử cacbon cạnh nhóm >C=O, E đã có sẵn 2 nhóm −CH3 trong phân tử. Công thức cấu tạo của A:
OH
. Sản phẩm
TR ẦN
nµy cho biÕt nhãm cacboxyl –COOH ®Ýnh víi vßng benzen do nh¸nh hi®rocacbon bÞ oxi ho¸ bëi KMnO4, tõ c¸c vÞ trÝ nhãm –OH chøng tá hai nguyªn tö oxi cña A ®Ýnh víi C3 vµ C4 ; B O CH cã ph©n tö khèi 166. C«ng thøc cÊu t¹o cña B lµ 2 CH2 O . Suy ra cÊu t¹o cña A: O H C=CH-CH O 2
2
10 00
B
HOOC
A
B
+
-L
AlCl3
-H
1 . NaOH 2 . CH3COCl
Ý
OH
Ó
A
Bài 10: 1. Từ metyl xiclopropyl xeton và hợp chất cơ magie tuỳ ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6đimetyl-9-bromnona-2,6-đien. 2. Thực hiện dãy chuyển hoá sau:
ÁN
(A có liên kết hiđro nội phân tử). BF3
B
C
Cl
OH , HC
C C(CH3)2
DMF
Pd Lindla
E
200 0C
F
ÀN
OH
H2
D
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
HOOC
H Ư
- Sản phẩm phản ứng là axit 3,4-đihiđroxibenzoic
N
G
Đ ẠO
G 2. Dựa vào tính chất hoá học và thành phần phân tử hợp chất A có số nguyên tử cacbon bằng số nguyên tử hiđro, suy ra A là dẫn xuất của hiđrocacbon thơm. - A không tan trong kiềm nên không phải là axit hoặc phenol, có thể ở dạng ete. - A tham gia phản ứng cộng với hiđro và khi ozon phân A thu được CH2O nên phân tử có nhóm =CH2, nhóm OH ở đầu mạch.
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
TP
E
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
U
O
O
D
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
O
Y
N
H
B
IỄ N
Đ
ĐÁP ÁN 1. O
D
C
CH 3
. . 3. CH 3M gBr 1 Mg 2 H O+ 3
. 2.
1 CH 3M gBr
OH C CH 3 CH 3
H 2O
+ HBr - H 2O
OH C
CH 2 CH 2 CH=C CH 3
CH 3 CH 3
Br CH 2 CH 2 CH=C
CH 3 CH 3
HBr
Br CH 2 CH 2 CH=C CH 2 CH 2 CH=C CH 3
CH 3 CH 3
2.
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
IỄ N
D
ÀN
Đ
http://daykemquynhon.ucoz.com
A
Ó
-H B
10 00 TR ẦN G
N
H Ư
Đ ẠO
OH +O -
-
COCH3 COCH3
BF3
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú N aO H
O
CH3
CH 200 0
COCH3 D COCH3
N
H COCH3 COCH3
O C CH =CH2
E F
Ơ
HO
O
H
OH
CH3 OH
N
COCH3
Y
A
C
U
C
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
M e 2C Cl C
- -O
.Q
O
H-
COCH3
TP
O
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Ý
-L
OH
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
ÁN
TO
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
CH3 OH
+
B
-
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT HỮU CƠ CÓ NHÓM CHỨC CHỨA OXI (BUỔI 3) Câu 1.Cho biết công thức cấu tạo và giải thích sự tạo thành sản phẩm trong phản ứng sau: N – axetylalanin + SOCl2 → C5H7NO2 + … LG: Hợp chất C5H7NO2 thuộc loại azalacton có công thức cấu tạo như sau: O
C
CH
CH3
H N
N
G
O
N
H Ư
OH
C
-HCl
CH
C
TR ẦN
H3C
Cl
Đ ẠO
CH3
O
C
C
CH3
H3C
N
Câu 2. Thực hiện dãy biến hóa sau:
CH
Cl CH3
N
+
o
o
H C
CH3
OH
H C
H C
H C
H C
CH3
NH2
D: H3C
H C
H C
CH3
N
B: H3C
CN
CN
Ý
ÁN
CH3 NH OH 2
COOH
-L
C: H3C
-H
A
H C
Ó
A: H3C
10 00
B
,t Ac 2 O 3O , t 2-metylpropanal HCN → A NH 3 → B H → C → C7 H11O2 N LG: Công thức cấu tạo các chất là:
O C O C CH3
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
OH
CH3
O
H C
NH
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
C
U
-SOCl2 H3C -HCl; SO2
C
.Q
H C
NH
C
O
TP
H3C
O
O
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
O
Y
Sự tạo thành:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
H3C
N
C
Ơ
O
D
IỄ N
Đ
ÀN
Câu 2. Hãy tổng hợp prolin từ axit adipic. LG: Qúa trình tổng hợp như sau:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
H2C
H2C
H2SO4 HN3
H2C
CH2NH3+
CH2NH2
COOH
H2C
CH2COOH
H2C
H+ P, Br2
H2C
COOH CH
C H2
(A)
Br
N
CH2COOH
H
OH-
Ơ
(B)
TP
1) SOCl 2 2 ) NH 3
B
COOH
G
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
COOH
COOH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
NH3
(CH2)2
H3O+
CHNH2
N
HCN
COOH
H Ư
CO
COOH COOH C -CO2 NH2 to (CH2)2
TR ẦN
COOH CN C NH2 (CH2)2
COOH
Đ ẠO
KOH hoặc: HOOC (CH 2 ) 4 COOH → H 2 NCO(CH 2 ) 4 COOH Br 2 / → A rồi tiếp tục như trên Câu 3. Hãy tổng hợp axit glutamic từ axit α-xetoglutaric. LG: Qúa trình tổng hợp như sau:
CH2 CH2 COOH
10 00
Câu 4. Từ toluen hãy viết phương trình điều chế phlorogluxinol (1,3,5-trihidroxibenzen) LG: Qúa trình tổng hợp như sau: CH3
NO2
NO2
O 2N
K M nO 4
1 )S n + H C l 2) O H -
-L
Ý
H 2S O 4
Ó
HNO3
COOH
-H
O 2N
A
CH3
NO2
ÁN
COOH
TO
H 2N
NO2 COOH
NH2
HN
COOH NH
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
COOH
O
+H 2O
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
NH
D
IỄ N
NH2
NH
HO
O
OH
-C O 2
OH
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn Câu 5. Hoàn chỉnh các phương trình phản ứng và gọi tên sản phẩm: a. Xiclopentadien + HCl khí: b. Pent-1-en + NBS, ánh sáng c. Hexa-1,3,5-trien + Br2 (1: 1) d. 1-(Brommetyl)-2-metylxiclopenten, đun nóng trong CH3OH. LG: Công thức cấu tạo các sản phẩm: a)
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
TR ẦN
OCH3
CH3
CH3
1-metoxi-1-metyl-2-metylenxiclopentan
LG
TO
ÁN
-L
1)
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
1-(metoximetyl)-2-metylxiclopenten Câu 6.
2)
3)
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
+
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
CH2
H Ư
CH2OCH3
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
N
G
Đ ẠO
TP
3-cloxiclopenten b) CH3CH2CHBrCH=CH2 (3-brompent-1-en) + CH3CH2CH=CHCH2Br (1-brompent-2-en) c) CH2=CH-CH=CH-CHBr-CHBr: (5,6-dibromhexa-1,3-dien) CH2=CH-CHBr-CH=CH-CH2Br: (3,6-dibromhexa-1,4-dien) BrCH2-CH=CH-CH=CH-CH2Br: (1,6-dibromhexa-2,4-dien) d)
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
Cl
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
IỄ N
D
ÀN
Đ
http://daykemquynhon.ucoz.com
A
Ó
-H B
LG
10 00 TR ẦN
Viết cấu trúc của E và giải thích sự hình thành E
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
G
N
H Ư
Đ ẠO
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Ý
-L
Câu 7.
TP
Y
U
.Q
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
ÁN
TO
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
N
Ơ
H
N
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Câu 8. Xà phòng hóa este
C6H5CH(OH)CH3
B
HOCCH=CHCOH
10 00
3. Viết các công thức hóa học lập thể có thể có (với các liên kết phối cảnh và dấu chấm) của C.
Ó
A
Các công thức Hóa học lập thể có thể có của C C 6H5
or
-L
CH3
OH
H
ÁN
H
H3C
Ý
HO
-H
C 6H5
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H3COCCH=CHCOCH(CH3)C6H5
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
O
O
O
TR ẦN
B
C
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
N
G
C13H12O4 (M = 232).
H Ư
A
H
Y
U
.Q
TP
CH3 , totaling
COOCH3,
2. Viết công thức cấu tạo của A, B, và C không cần hóa học lập thể.
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
mmol NaOH used for the saponification of the diester: 30.00 ml NaOH · 1.00 mmol/ml – 6.00 ml · 1.00 mmol/ml = 24 mmol ← excess NaOH → → 24.00 mmol NaOH saponified 12 mmol diester (2.81 g diester) → Mr diester = 2.81/0.012 = 234.16 ≈ 234.
N
From the other data it is concluded that the compound contains at least a double bond C=C, as well as the two ester groups C6H 5 * COOCH
MA = 234
Ơ
N
2,81 gam một dieste quang hoạt A, chỉ chứa C, H và O được xà phòng hóa với 30,00 mL dung dịch NaOH 1,00 M. Sau khi xà phòng hóa, cần 6,00 mL dung dịch HCl 1,00 M để chỉ chuẩn độ NaOH chưa sử dụng. Sản phẩm xà phòng hóa gồm axit dicacboxylic B không quang hoạt, MeOH và một ancol quang hoạt C. Ancol C phản ứng với I2/NaOH cho một kết tủa màu vàng và C6H5COONa. Diaxit B phản ứng với với Br2 trong CCl4 cho một sản phẩm duy nhất không quang hoạt (hợp chất D). Ozon phân B chỉ cho một sản phẩm. 1. Hãy xác định khối lượng phân tử hợp chất A.
ÀN
4. Viết công thức hóa học lập thể của D, dùng công thức chiếu Fisơ (Fischer).
D
IỄ N
Đ
Công thức Hóa học lập thể của D
D:
COOH H
Br
H
Br
COOH
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
5. Viết công thức hóa học lập thể của B. Công thức Hóa học lập thể của B
H C
H
COOH
(√ )
ÁN
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
c. Cả B và C ( ) Câu 9. 1. Tiến hành phản ứng giữa 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon và n-butyl magiê iođua. Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp bằng dung dịch HCl 4M thu được hợp chất B. B bị chuyển thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có công thức phân tử C13H22. Viết công thức cấu tạo của các đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 và giải thích sự hình thành chúng. 2. Một monotecpenoit mạch hở A có công thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn vị isopren nối với nhau theo qui tắc đầu-đuôi). Oxi hoá A thu được hỗn hợp các chất A1, A2 và A3. Chất A1 (C3H6O) cho phản ứng iodofom và không làm mất màu nước brôm. Chất A2 (C2H2O4) phản ứng được với Na2CO3 và với CaCl2 cho kết tủa trắng không tan trong axit axetic; A2 làm mất màu dung dịch KMnO4 loãng. Chất A3 (C5H8O3) cho phản ứng iodofom và phản ứng được với Na2CO3. a. Viết công thức cấu tạo của A1, A2 và A3. b. Vẽ công thức các đồng phân hình học của A và gọi tên theo danh pháp IUPAC.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
b. Chỉ C
H Ư
( )
TR ẦN
a. Chỉ B
N
7. Đánh dấu câu trả lời đúng:
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
G
Nếu ta dùng Na18OH để xà phòng hóa hợp chất A, thì đồng vị oxi được kết hợp với (một trong hai hoặc cả hai) sản phẩm B và C?
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
TP
.Q
Dieste A cũng phản ứng với Br2 trong CCl4 và được chuyển thành hỗn hợp hai hợp chất (E, F) cả hai đều quang hoạt. 6. Viết tất cả công thức hóa học lập thể có thể có của E và F, dùng công thức chiếu Fisơ. Viết tên R hoặc S tại các tâm lập thể trong tất cả các công thức.
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
C
N
HOOC
Hb
O
HO H+
1.BuMgBr 2. H2O
D
IỄ N
Đ
ÀN
LG: 1. Công thức cấu tạo của 5 đồng phân, kí hiệu từ D1, D2, D3, D4 đến D5
Ha
- Hb
+
- Ha
- H2 O
D3
D2
B
D1 H+ - H O 2
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú D5
D4
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial +
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Y
N
H
Ơ
N
2. a. A là hợp chất mạch hở nên có 2 nối đôi A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 là hợp chất metyl xeton CH3COCH3 + I2/KOH CHI3 + CH3 COONa A2 phản ứng với Na2CO3 nên đây là một axit, dựa vào công thức phân tử đây là một diaxit HOOC-COOH + Na2CO3 NaOOC-COONa + H2O + CO2 A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng được với Na2CO3. A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit A1: CH3COCH3; A2 : HOOC-COOH và A2: CH3COCH2CH2COOH
TR ẦN
Vì có sự hình thành axit oxalic nên A có thể là: OH
OH Nerol
10 00
B
Geraniol
ÁN
-L
Ý
-H
Ó
A
(E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol (Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-dienol Câu 10. Từ tinh dầu bạc hà người ta tách được (-)-menton (trans-2-isopropyl-5-metylxiclohexanon). Khi chế hóa (-)-menton với axit hoặc kiềm, nó chuyển một phần thành xeton đồng phân (+)-isomenton. Khi chế hóa (-)-menton với anhiđrit axetic trong dung dịch natri axetat thì thu được hai đồng phân A và B có công thức phân tử C12H20O2. a. Vẽ các cấu trúc đồng phân lập thể của (-)-menton. b. Dùng công thức cấu trúc, hãy giải thích sự tạo thành (+)-isomenton, A và B từ (-)-menton. LG: a.
ÀN
O
O II
O
O III
IV
IỄ N
Đ
I
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H Ư
N
G
Dựa vào cấu tạo của A1, A2, A3 nên xác định được vị trí các liên kết đôi trong mạch cacbon:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
đuôi
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
đuôi Đầu
Đ ẠO
Đầu
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
b. A monoterpen mạch hở gồm 2 đơn vị isopren nối với nhau theo qui tác đầu đuôi, nên có bộ khung cacbon là:
D
b. (-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp3 trở thành lai hóa sp2, khi trở lại xeton C2 có lai hóa sp3 với cấu hình S (ở I) hoặc R (ở III):
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com +
-
-
H (OH )
O
O
OH
N
+
H (OH )
OAc
O
O
OAc
TP
O
B
TR ẦN
H Ư
N
G
Câu 12. Từ xiclopropan, xiclopentan, các hợp chất hữu cơ có số nguyên tử C ≤ 3 và các chất vô cơ cần thiết (với xúc tác đầy đủ). Hãy viết các sơ đồ phản ứng để điều chế: a. Anhiđrit glutaric b. Bixiclo-[4.1.0]-heptan c. Xiclopentancacbandehit LG a. H O+
Br (dd)
KCN 2 3 C3H6 →Br[CH2 ]3Br →NC[CH2 ]3 CN →HOOC[CH2 ]3 COOH P O hay300o C
B
2 5 → [CH2 ]3 (CO)2 O
10 00
(anhiđrit dạng vòng)
b. LiAlH
A
HBr KCN 4 HOOC[CH2 ]3 COOH → HOCH2[CH2 ]3 CH2OH →Br[CH2 ]5Br →NC[CH2 ]5 CN H O+
C H OH,H+
C H O− , ngöng tuï Claisen
-H
Ó
3 2 5 2 5 →HOOC[CH2 ]5 COOH → C2H5OOC[CH2 ]5 COOC2H5 →
H3O+,t0
-L
Ý
O
O
O COOH LiAlH4
TO
ÁN
COOC2H5
t0
CH2N2
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
I
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
A
H2SO4,t0 OH
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
-NaAc
U
Ac2O
-NaAc
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
NaAcO
.Q
NaAcO
Ac2O
Y
N
H
Ơ
I III I có 2 dạng enol, phản ứng không thuận nghịch với Ac2O tạo ra 2 este đồng phân A và B .
D
IỄ N
c.
Cl2 as
Cl Mg ete khan
MgCl HCHO H2O,
H+
CH2OH
Cr2O3
CHO
piridin
Câu 13. Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1. Hợp chất đimetylxiclohexađien tác dụng với metyl vinyl xeton sinh ra hợp chất A là sản phẩm chính. Viết tên đầy đủ của đimetylxiclohexađien đã dùng và sơ đồ phản ứng tạo thành A. O A Viết công thức cấu trúc của 3 sản phẩm phụ là đồng phân cwww.facebook.com/daykemquynhonofficial ủa A. Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
G
N TR ẦN
Metyl vinyl xeton
A
O
B
1,3-§imetylxiclohexa-1,3-®ien
O
H Ư
+
10 00
Công thức cấu trúc của 3 trong số các sản phẩm phụ là đồng phân của A:
Ó
A
O
-H
-L ÁN
2. Zn
BrCH2COOEt
BrZnCH2COOEt
TO
Ete
Ac2O
1. BrZnCH2COOEt 2.H3O
+
OAc OH
IỄ N
Đ
A
O
Ý
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
Đ ẠO
Hướng dẫn giải: Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1.
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
2. Cho A tác dụng với hợp chất cơ kẽm (sinh ra từ etyl bromoetanoat và kẽm trong ete), sau đó thủy phân sản phẩm trong dung dịch axit loãng thì thu được monoeste B (C16H26O3). B tác dụng với (CH3CO)2O sinh ra đieste C. Chất C bị tách CH3COOH tạo thành monoeste không no liên hợp D (C16H24O2). Viết công thức cấu trúc của B, C, D và các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D. 3. Hiđro hóa chọn lọc nối đôi ngoại vòng của D, thu được este E (C16H26O2). Khử E bằng LiAlH4 cho ancol F. Cho F tác dụng với (C6H5)3CCl trong piriđin, tạo thành G (C33H38O). Hiđro-bo hóa G (dùng B2H6 tiếp đến H2O2/NaOH), sau đó oxi hóa (CrO3/piriđin), sinh ra xeton P. Cho P tác dụng với NaH (để sinh ra cacbanion) sau đó với CH3I thì được sản phẩm Q (C34H40O2). Viết công thức cấu trúc của E, F, G, P và Q cùng với sơ đồ các phản ứng. 4. Trong môi trường axit, Q chuyển thành R đồng thời giải phóng (C6H5)3COH. R tác dụng với TsCl sinh ra sản phẩm S. Chất S phản ứng với KI/axeton tạo thành T (C15H25IO). T tham gia phản ứng đóng vòng (nhờ Na/THF) cho ancol X. Dùng công thức cấu trúc, viết sơ đồ các phản ứng và cho biết X chứa bao nhiêu nguyên tử cacbon bất đối.
B
COOEt
OEt
-AcOH
(E)
COOEt C
D
O
D
Các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D là:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
O
(Z)
(E)
OEt
(Z)
O
O
O
OEt
Ơ
EtO
N
OEt
G
CrO3/piridin
N
2. H2O2/HO-
CH3I
O
O
KI/axeton
O
Na/THF
HO
A
TsCl
- Ph3COH
-H
OH
Ó
+
H
10 00
4.
OCPh3
Q
B
OCPh3
Q
TR ẦN
P
O
O
NaH
OCPh3
P
H Ư
OCPh3
Ý
R
OTs S
TO
ÁN
-L
Ancol X chứa 5 C* ; TsCl : p-CH3C6H4SO2Cl
I T
Ancol X
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
O
1. B2H6
OCPh3
G
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
F
HO G
U
OH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
O
E
.Q
Ph3CCl Piridin
TP
LiAlH4
OEt
H2/Pd
Đ ẠO
D
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
Y
N
H
3.
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
BÀI TẬP HỢP CHẤT CÓ OXI (BUỔI 3) Câu 1: Cấu tạo của hợp chất K (tách từ quả hồi) đã được xác định theo sơ đồ phản ứng sau: K (C 7 H10O 5)
O3
Me2S
L (C 7H 10 O7 )
CH3OH
H
HIO4
M
+
N
H3O+
OHCCHO + OHCCH(OH)CH2 COCOOH
OH
H
OH
HO
OH
+
HO
OMe
M
G
L
O O CHO OHC N
OH
OH
K
HIO4
OMe
TR ẦN
H Ư
N
2. Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp ra K từ những hợp chất chứa không quá 4C.
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
Câu 2: Khi hiđro hóa naphtalen thu được đecalin (C10H18), oxi hóa đecalin thì được hỗn hợp các đecalon (C10H16O). a. Viết các đồng phân lập thể của 1-đecalon. b. Trong dung dịch bazơ, 1-đecalon phản ứng với benzanđehit cho A, phản ứng với metylvinylxeton cho B (C14H20O). Hãy viết công thức cấu tạo của A và B. LG a. Các đồng phân lập thể của 1-đecalon
O
O
O
TO
ÁN
O
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
HO
O O
CH3OH
COOH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
HO
O O
O CHO
Me2S
Đ ẠO
O3
COOH
COOH
HO
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
COOH
TP
COOH HO
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
1. Hãy vẽ công thức cấu tạo của L, M, N và K, biết rằng K không chứa nhóm chức ancol bậc ba. 2. Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp ra K từ những hợp chất chứa không quá 4C. LG 1. Hãy vẽ công thức cấu tạo của L, M, N và K, biết rằng K không chứa nhóm chức ancol bậc ba.
O
O
b. A là sản phẩm ngưng tụ, B là sản phẩm cộng Michael rồi ngưng tụ tiếp. O
D
O
CH-C 6 H 5 1. Baz¬ 2. PhCHO
O
A
H 3C O
O C
O
CH 2 CH 2
1. Baz¬ 2. CH 2=CHCOCH 3
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
- H 2O
B
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Câu 3: 1. Viết sơ đồ điều chế 2,3,4,5-tetraphenylxiclopenta-2,4-đienon từ benzanđehit, etyl fomat và các chất vô cơ cần thiết.
Ơ H
N
O
H Ư
O
Ph
Ar
10 00
B
TR ẦN
2. A là: 6-metyl-2-p-tolylhept-4-en-3-on Có 8 dạng cấu trúc không gian tương đối bền, chúng khác nhau về các yếu tố: cấu hình R/S, cấu hình E/Z và cấu dạng S-cis/S-trans. H
H
(S)
A Ó
O
(Z)
O
(E)
(R)
Ar
S-trans
S-cis
TO
ÁN
-L
Ý
-H
Câu 4: 1. Cho hợp chất CH3CH=C(CH3)COCH3. Vẽ tất cả các công thức cấu trúc bền và viết tên của một trong các công thức cấu trúc tìm được của hợp chất. 2. Vẽ công thức cấu trúc của các dẫn xuất 1,4-đioxan là sản phẩm đime hóa hợp chất (R)-1,2-epoxi-2metylpentan. LG 1. Các công thức cấu trúc bền của CH3CH=C(CH3)COCH3.
D
IỄ N
Đ
H3C H3C
C C
H
H C
CH3
H3C
C
CH3 C
CH3
O
O cis, s-trans
C
trans, s-trans
H3C H3C
C
H
C
H O H3 C
CH3 cis, s-cis
C C
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Ph
2.
Ph
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
O
Ph
G
Ph
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Ph
Ph
1. Baz¬
O
Y U OH
2.HCOOEt
Ph
PCC
Ph
Ph
1.Mg, ete
PhCH2Br
Ph OH
N
O
.Q
HBr
PhCH2OH
Ph
O
TP
OH
Đ ẠO
PhCHO
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
O
N
2. Hợp chất A có công thức:Hãy gọi tên A và cho biết A có bao nhiêu dạng cấu trúc không gian tương đối bền, các dạng đó khác nhau về các yếu tố lập thể nào? Hãy viết công thức cấu trúc Ph Ph hai dạng tiêu biểu, 1. Ph có ghi Ph đầy đủ các ký hiệu lập của O CNPCC PhCHO thể thích hợp.
CH3 O CH3
trans, s-cis
Tên của một trong các cấu trúc đó: trans,s-trans-3-metylpent-3-en-2-on. 2. Công thức cấu trúc của các dẫn xuất 1,4-đioxan thế khi đime hóa hợp chất (R)-1,2-epoxi-2metylpentan:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
n-C3H7
CH3 C3H7-n
O
O n-C3H7
O
C3H7-n
O
n-C3H7
CH3 O
C3H7-n CH3
O
CH3
CH3
O C3H7-n
n-C3H7
CH3
O n-H7C3 H3C
CH3 C3H7-n
O
O
H3C
C3H7-n CH3
O
O
n-H7C3 H3C
C3H7-n
C3H7-n
CH3
CH3
O
CH3 C3H7-n O
O C3H7-n
Ơ
CH3
O
Câu
H
CH3
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
N
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
Y
N
5:
TO
ÁN
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
-L
Ý
-H
From the other data it is concluded that the compound contains at least a mmol NaOH used for the saponification of double bond C=C, as well as the two the diester: 30.00 ml NaOH · 1.00 mmol/ml ester groups – 6.00 ml · 1.00 mmol/ml = 24 mmol C6H 5 ← excess NaOH → * COOCH → 24.00 mmol NaOH saponified 12 mmol CH3 , totaling diester (2.81 g diester) COOCH3, → Mr diester = 2.81/0.012 = 234.16 ≈ 234. C13H12O4 (M = 232).
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
Đ ẠO
G
N
H Ư
TR ẦN
B
10 00
A
Ó
MA = 234
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Cho 2,81 gam một đieste quang hoạt A, chỉ chứa C, H và O được xà phòng hóa với 30,00 mL dung dịch NaOH 1,00 M. Sau khi xà phòng hóa, cần 6,00 mL dung dịch HCl 1,00 M để chỉ chuẩn độ NaOH chưa sử dụng. Sản phẩm xà phòng hóa gồm axit đicacboxylic B không quang hoạt, CH3OH và một ancol quang hoạt C. Ancol C phản ứng với I2/NaOH cho một kết tủa màu vàng và C6H5COONa. Điaxit B phản ứng với với Br2 trong CCl4 cho một sản phẩm duy nhất không quang hoạt (hợp chất D). Ozon phân B chỉ cho một sản phẩm. 1. Hãy xác định khối lượng phân tử hợp chất A. 2. Viết công thức cấu tạo của A, B, và C không cần hóa học lập thể. 3. Viết các công thức hóa học lập thể có thể có (với các liên kết phối cảnh và dấu chấm) của C. 4. Viết công thức hóa học lập thể của D, dùng công thức chiếu Fisơ (Fischer). 5. Viết công thức hóa học lập thể của B. LG 1. Hãy xác định khối lượng phân tử hợp chất A.
D
IỄ N
2. Viết công thức cấu tạo của A, B, và C không cần hóa học lập thể. A O
C
B
O
H3COCCH=CHCOCH(CH3)C6H5
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
O
O
C6H5CH(OH)CH3
HOCCH=CHCOH www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
3. Viết các công thức hóa học lập thể có thể có (với các liên kết phối cảnh và dấu chấm) của C.
Y
OH
U
CH3
H
TP
.Q
H
H
Br
D
IỄ N
Đ
ÀN
TO
ÁN
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
COOH
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Br
H Ư
H
N
COOH
TR ẦN
D:
G
Công thức Hóa học lập thể của D
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
4. Viết công thức hóa học lập thể của D, dùng công thức chiếu Fisơ (Fischer).
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
H3C
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
or
HO
H
C 6H5
N
C 6H5
Ơ
N
Các công thức Hóa học lập thể có thể có của C
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
5. Viết công thức hóa học lập thể của B. Công thức Hóa học lập thể của B HOOC
H C
C
N
COOH
H C
H
OH
4
Ó -H
H
CH 3
-L ÁN
OH
H
OH
H
OH
CH 3 M eso kh«ng quang ho ¹t
H C
H
OH
CH 3
CH 3 H
OH
OH
Ý
CH 3
H
HO
A
KMnO
CH 3
10 00
H
OH
CH 3
C
B
H
H
CH 3 OH
HO
H
HO
H CH 3 Q uang ho ¹t
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH 3
H
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
TR ẦN
OH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
H Ư
N
G
Đ ẠO
TP
.Q
Câu 6: Hoàn thành các phản ứng sau dưới dạng công thức lập thể và cho biết khả năng quang hoạt của mỗi sản phẩm. 1. (S)(Z)-3-penten-2-ol + KMnO4 → C5H12O3 2. raxemic (E)-4-metyl-2-hexen + Br2 → C7H14Br2 3. (S)-HOCH2CH(OH)CH=CH2 + KMnO4 → C4H10O4 4. (R)-2-etyl-3-metyl-1-penten + H2/Ni → C8H18 LG 1. Đây là quá trình syn-hidroxyl hóa
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
H
D
IỄ N
Đ
ÀN
2. Đây là quá trình anti-brom hóa
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Br
C 2H 5
CH H
Br
CH 3 vµ ®èi quang 3
C 2H 5
H
H
CH
Br vµ ®èi quang
Br
H
Br
H
TP
H
3
H
G
3. Hidroxyl hóa
CH2OH
HO
KMnO4
H
HO
H
HO
H
CH2OH
H Ư
CH2
H
CH2OH
B
10 00 Ó -H
CH3
H2, Ni, t
ÁN
C2H5
CH2OH
C2H5
C2H5
CH3
H
CH3
H
CH3 vµ
-L
H
CH2
Ý
C
A
C2H5
H
quang ho¹t
meso kh«ng quang ho¹t
4. Hidro hóa
OH
vµ HO
TR ẦN
CH
N
CH2OH
H
H CH3 C2H5
C2H5
meso kh«ng quang ho¹t
quang ho¹t
D
IỄ N
Đ
ÀN
Câu 7: 1. Các hợp chất được “đánh dấu” tại các vị trí khác nhau bởi các nguyên tử đồng vị thường được sử dụng để xác định cơ chế phản ứng. Lập sơ đồ biểu diễn quá trình tổng hợp các hợp chất đánh dấu sau sử dụng 14CH3OH như là nguồn cung cấp 14C. Các chất vô cơ, hữu cơ (không quá hai nguyên tử cacbon) và xúc tác cần thiết coi như có đủ. 14 (a) 2-metyl-1-propanol-1- C 14 (b) 2-metyl-1-propanol-2- C 2. Hãy viết cơ chế phản ứng dưới đây, biết rằng bước khép vòng là phản ứng cộng electrophin.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
C ¸ c s¶ n p h È m ® Ò u t¹ o h ç n h î p ra x e m ic k h « n g q u a n g h o ¹ t
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
CH 3 vµ ®èi quang
Đ ẠO
CH
3
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
C 2H 5
C
H
N
CH
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
H
Br
Br 2
Br Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
vµ ®èi quang
Ơ
H
3
H
CH
vµ ®èi quang 3
Br
N
CH
H
Y
H
H
H
C 2H 5
C
3
U
H
CH
C 2H 5
.Q
H 3C
C
3
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO + H3O+ OH OH
N
3,8-carvomentendiol
H
Ơ
LG 1. Các phản ứng tổng hợp:
CH3
14
CHOH
2. Mg
14
CHMgBr
CH3
14
CH
N
CH2OH
CH3
10 00
B
TR ẦN
CH3
HCHO
H Ư
CH3
CH2OH
N
CH3 1. PBr3
14
CH3
A
2. Vì cơ chế cộng electrophin nên quá trình proton hóa xảy ra với nhóm andehit
-H
Ó
+ H+ O
-L
Ý
OH
+ H2O OH
OH OH
TO
ÁN
Câu 8: 1. Từ vỏ cây quế người ta tách được axit hữu cơ Y chứa 72,94% C, 5,44% H còn lại là O. Biết rằng Y có một nhóm cacboxyl và khi phản ứng với nước brom dư thì tạo thành dẫn xuất đibrom. Dùng dung dịch chuẩn NaOH 0,5000 M chuẩn độ 50,00 mL dung dịch chứa 1,8500 g axit Y. Khi nhỏ hết 15,00 mL dung dịch NaOH thì pH của dung dịch thu được là 4,61, nhỏ tiếp 10,00 mL dung dịch NaOH thì đạt tới điểm tương đương. a. Hãy tính hằng số Ka của axit Y và pH của dung dịch thu được tại điểm tương đương. b. Hòa tan 1 mol Y vào axit sunfuric ở 25 oC thì thu được dung dịch có thành phần không đổi là 0,75 mol Y và 0,25 mol đồng phân hình học của nó. Hãy tính gần đúng sự chênh lệch về năng lượng biểu thị độ bền tương đối của hai đồng phân nói trên. Đề nghị công thức cấu trúc của Y và viết cơ chế phản ứng đồng phân hóa nó. LG a. Đặt MY là khối lượng của Y và Ka là hằng số axít của nó
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CHO
CH2OH
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
CH3MgBr
14
CH3
CH3MgBr
H14CHO
14
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
K2Cr2O7
C5H5NHCrO3Cl
CH
Y
CH3OH
CH3
U
14
i-C3H7MgBr
H14CHO
.Q
(b)
C5H5NHCrO3Cl
TP
CH3OH
Đ ẠO
14
G
(a)
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
CH3
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Tổng thể tích chuẩn độ là 25 ml 25.0, 5 1,85 1000 . = = 0, 25M ⇒ M Y = 148( g / mol ) 50 M Y 50
CY =
→ Y + H2O - Phản ứng chuẩn độ: HY + OH-
[HY] 25-15 = Ka . ⇒ K a ≃ 3, 7.10−5 Y 15
N
[H + ] = 10-4,61 = K a .
H Ph
COOH
H
COOH
H
H
10 00
H
B
Tại điều kiện cân bằng, nồng độ Y lớn hơn đồng phân hình học của nó, tức Y là bền hơn vậy Y là đồng phân trans . Hằng số cân bằng của phản ứng đồng phân hóa COOH
K=
[cis-cinnamic] 0, 25 1 = = [trans-cinnamic] 0, 75 3
-H
Ó
A
H
TO
ÁN
-L
Ý
∆E = Ecis - Etrans ≃ ∆Go = -RTlnK = -8,314.298.ln(1/3).10-3 kJ/mol = 2,7 kJ/mol
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Ph
- H+
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
H
COOH H H
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
Đ ẠO
G
N
Ph
H
+H+
H Ư
COOH
TR ẦN
H
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
- Xác định pH của dung dịch tại điểm tương đương. Tại điểm tương đương ta có dung dịch Y- là bazơ, Kb = 10-14/Ka = 2,7.10-10. Nông độ Y- là: 0,25.50/(50+25) = 0,1667 M ⇀ HY + OHY- + H2O ↽ Đặt [HY] = [OH-] = x, CY- >> Kb, nồng độ của Y- không đổi = 0,1667 M ⇒ pH = 8,83 x2 = Kb . CY- ⇒ x = [OH-] = x = 6,708.10-6 b. Công thức đơn giản nhất của Y là CxHyOz tỉ lệ x : y : z = 6,08 : 5,44 : 1,35 = 9 : 8: 2 Kết hợp MY = 148 ⇒ công thức phân tử của Y là C9H8O2 - Y có đồng phân hình học (cis, trans), có một nối đôi phản ứng được với nước brom, (π+v) = 6, vậy cấu tạo của Y là: C6H5CH=CHCOOH (axit xinnamic). Cơ chế đồng phân hóa:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
P4
H Ư
N
P3
CH 2
10 00
B
H+ - H 2O
TR ẦN
2. Cơ chế phản ứng đối với P1:
CH 2
OH
CH2
CH 2
CH 2 Q2
Q1
- H+
H2 C
Q3
Q4
Ý
-H
Ó
A
P1
- H+
ÁN
-L
P2 khác P1 chỉ ở cấu hình liên kết đôi C2=C3 mà ở cacbocation trung gian thì liên kết này đã chuyển thành liên kết đơn, các nhóm thế có thể quay tự do quanh liên kết đơn, như vậy sự khác biệt sẽ không còn nữa, tức là P2 cũng cho sản phẩm mất nước giống như P1.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Đ ẠO
P2
P1
G
OH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
OH HO
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP
OH
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
Câu 9: Fanezol (tách được từ hoa linh lan) và các đồng phân lập thể của nó (C15H26O, tất cả kí hiệu là Pi với i: 1, 2, 3, …) khi bị ozon phân chế hóa khử thì đều cho axeton, 2-hiđroxyetanal và 4-oxopentanal. Khi Pi bị đun nóng với axit thì đều tạo ra hỗn hợp các chất có công thức C15H24 là sản phẩm chính của mỗi phản ứng, gọi chung là Qi với i: 1, 2, 3, … 1. Hãy vẽ công thức cấu trúc các hợp chất Pi. 2. Từ mỗi hợp chất Pi đã tạo ra những hợp chất Qi nào? Giải thích bằng cơ chế phản ứng. LG 1. Theo quy tắc izopren, xác định được công thức cấu tạo của Pi là: Me2C=CHCH2CH2(Me)C=CH2CH2(Me)C=CHCH2OH. Pi là các đồng phân hình học sau:
D
IỄ N
Đ
ÀN
P3 và P4 khác P1 và P2 ở cấu hình liên kết đôi C6=C7 do đó mỗi chất đều tạo ra Q3, Q4 và cho ra thêm 2 chất mới là Q5 và Q6:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
IỄ N
D
ÀN
Đ
http://daykemquynhon.ucoz.com
A
Ó
-H B
10 00 TR ẦN G
N
H Ư
Đ ẠO
Y
U
.Q
H 2C H 2C - H+
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú +
N
P3
Ơ
H
- H+
Q3
N
CH 2
Q5
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
TP
H+
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Ý
-L
OH
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
ÁN
TO
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
CH2
- H2O
+
Q6
Q4
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
H
Ơ
N
Câu 10: Thủy phân hợp chất A (C13H18O2) trong môi trường axit HCl loãng cho hợp chất B (C11H14O). Khi B phản ứng với brom trong NaOH, sau đó axit hóa thì thu được axit C. Nếu đun nóng B với hỗn hợp hiđrazin và KOH trong glicol thì cho hiđrocacbon D. Mặt khác, B tác dụng với benzanđehit trong dung dịch NaOH loãng (có đun nóng) thì tạo thành E (C18H18O). Khi A, B, C, D bị oxi hóa mạnh thì đều cho axit phtalic. Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất từ A đến E.
O
COOH
B
C
G
COCH3
C3H7
B 10 00 A Ó -H Ý -L ÁN
E
D
IỄ N
Đ
ÀN
TO
C3H7 COCH=CHPh
C2H5
D
TR ẦN
A
C3H7
N
O
C3H7
H Ư
CH3
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Đ ẠO
C3H7
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
TP
E (C18H18O)
Cho thấy B chỉ ngưng tụ với một phân tử benzanđehit, vậy nhóm CH3CO- sẽ đính trực tiếp vào nhân benzen và xeton B phải là o-C3H7C6H4COCH3.
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
-
HO
B + C6H5CHO
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
U
Y
N
LG Sự tạo thành axit phtalic cho thấy các hợp chất là dẫn xuất của benzen bị thế hai lần ở vị trí ortho. B là một xeton có nhóm CH3CO-.
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
BÀI TẬP HỢP CHẤT CÓ OXI (BUỔI 4) Câu 1. Viết công thức cấu tạo của các hợp chất hữu cơ A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, M, N để hoàn thành các sơ đồ chuyển hóa sau:
H2, Pd/C
I
N H
Ơ
H2O, H+
J
K
(A)
O O
(B) O Ph
Ph
G
OH
H2C-CH2 MgBr
F
OH
O I
O
CH3 H2O
- H2O
O
H+
H 3C
H 3C J
CH3
CH3 H2O, H+ - H2N-C(CH3)3
K
CHO K
O
CH3
H 3C
H 3C
H 3C
CH3
IỄ N
Đ
ÀN
Li CH3-CH-CH=N-C(CH3)3 +
2. H2O
H
Ý
O
ÁN
I
-L
O
Li+ CH3-CH-CH=N-C(CH3)3 F
O CH3
1. CH3
O
H2, Pd/C
H 3C
LiN[CH(CH3)2]2
B
O
A
Br
ete
O
Ó
OH
H 3C
Mg
H2C-CH2
-H
HO
CH3-CH2-CH=N-C(CH3)3 E
10 00
O
HBr
CH2=CH-CHO
H2N-C(CH3)3
TR ẦN
2. CH3-CH2-CHO D
Ph- C - C- OH HO O (C)
O O
CH3-CH2-CH2-OH
+
H Ư
H
Ph- C - C- OH
PCC, CH2Cl2
Ph- C- C-OH
Ph-CO-C-Ph
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH3COOH
Đ ẠO
Ph-CO-CHOH-Ph
G
NaCN
Ph
OH
HNO3
N
2PhCHO
N (C15H20O)
2. H2O
Hướng dẫn chấm: 1.
H2O, H+
N
M
CHO
H 3C (CH3)3C-N=HC
M
CH3
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
H
ete
F
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
G OH
Mg
C
+
LiN[CH(CH3)2]2
E
O CH3
1. CH3
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
HO
H2N-C(CH3)3
D
o
Y
HBr
CH2=CH-CHO
2. H
PCC, CH2Cl2
CH3-CH2-CH2-OH
1. NaOH, t
B
U
2.
HNO3, CH3COOH
A (C14H12O2)
.Q
NaCN
PhCHO
TP
1.
H 3C OHC
N
CH3
Câu
2.
D
Viết công thức cấu tạo của các hợp chất hữu cơ A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K để hoàn thành các sơ đồ chuyển hóa sau:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn PPh3
1,2-§iformylbenzen Ph3P (C8H6O2)
Cl2
A
B
o
H2N-NH2/C2H5ONa
2. β-Metylnaphtalen CrO3/Py C CH2=CH-CH=CH2, 200 C D (C11H10) o H2N-OH 1. H2SO4 I F 350 C G H
+G
J
E
K2Cr2O7/H2SO4,t
1.CH3COCl
F
K (C16H18O2)
+
2. LiAlH4
o
N
2.H
PPh3
Cl2
Y
Ph3P
N
CHO
U CH3 o
O
D O
CH3
COOH 350 oC COOH
o
H Ư
K2Cr2O7/H2SO4,t
N
CH3
CH3
TR ẦN
F
E
NH
H2SO4
B
N OH
10 00
H CH3
G CH3
CH3CO CH3 1.CH3COCl
Ó
2.H
O
+
-H
J
K
-L
NH
NH
Ý
CH3
LiAlH4
O
N
A
NH + G
O
hoÆc
CH3
CH3
H2N-OH
O
CH3
CH3
I
Đ ẠO
C
G
β-Metylnaphtalen
Cl
H2N-NH2/C2H5ONa
CH2=CH-CH=CH2, 200 C
CrO3/Py
hoÆc
B
CH3
ÁN
Câu 3. Hợp chất (A) chuyển hoá thành hợp chất (A') trong môi trường kiềm theo sơ đồ bên. Hãy dùng mũi tên cong để chỉ rõ cơ chế BrBr của phản ứng.
OH-
TO
ÀN 3
D
(A')
(A)
Đ
IỄ N
1.
COOH
O Br
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH3
O
.Q
A
O
TP
2.
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
CHO
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
1.
Cl
H
Cl
Ơ
Hướng dẫn chấm:
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
1.
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Br
2
OH
O Br
- H2O
OH O Br
Br
OH
O Br
COOH
O Br
Câu 4. Viết các tác nhân phản ứng, điều kiện phản ứng (nếu có) thay cho dấu chấm hỏi (?) và vẽ cấu trúc của các hợp chất hữu cơ A, B để hoàn thành sơ đồ chuyển hoá sau: O
Me
HO ?
+
O
Me O
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
A
?
B
H
Me
?
H Me www.facebook.com/daykemquynhonofficial O www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
4.
§iel-Alder
2. NaBH4
HOCH2
Me
O
1. Hg(OAc)2
LiAlH4
O
H
Me
Me O
O
Y
(Giai đoạn cuối cùng có thể dùng H3O+).
HO
COCH3
OH CH3
H Ư
N
G
b.
C
C
d. CH3COCH2COOC2H5
HOOC-(CH2)3-COOH
10 00
Hướng dẫn giải: Viết các phản ứng tổng hợp:
CHO
O
NaOEt
1. O3 2. Zn/H 2O
Ý
NBS, as
-L
b.
O C
TO
AlCl3
ÁN
O C Cl (A)
Đ IỄ N
O C
CHO
Cl2 AlCl3
Zn/HCl
(B)
(D)
(C)
Cl
CH3
Br
H
C
Br2, as
HO NaOEt
(D)
Cl
D
Cl
COCH3
COCH3
-H
Ó
A
Br
a.
HOOC
B
CH2=CH COCH3
Cl
TR ẦN
CHO
1. OsO4 /dd KMnO4
(E)
Cl
2. Na2SO3
(G)
C
C
OH CH3 Cl
CH NaBH4
Cl
(F)
OH
O C
hoÆc
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
H
CHO
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
CH3
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP
Viết các phương trình phản ứng điều chế các hợp chất theo sơ đồ sau (được dùng thêm các chất vô cơ và hữu cơ khác):
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
U
Câu 5. Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
Me
N
Me
HOCH2
H
Ơ
+ O
HO
N
Me
Me
Me
O
H
O
(C)
H2SO4 , to
Cl
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
(E)
Cl
(F)
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn HC CH2
COOEt NaOEt COOEt EtOH
+
O=C CH3
EtOOC EtOOC
O O
d.
CHO
O
COOEt
+
COOH
Br2, KOH
H3O+ to
HOOC
H2O
O
COOH O
COOEt
NaOEt
HOOC Br2, KOH
H3O+ to
H2O
Ơ
EtOH
N
c.
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
.Q CH3
N
-SOCl2 H3 C -HCl; SO2
C OH
C
OH
A
CH3
Ó
CH
N
Cl
Cl
C
H3C
C
CH3
-HCl
-H
C
H3C
H C
NH
O
10 00
O O
C
B
CH3
O
N
H C
NH
C
TR ẦN
H3 C
O
O
H Ư
O
G
Sự tạo thành:
CH
CH3
N
Ý
Câu 7. Thực hiện dãy biến hóa sau: ,t ,t Ac O 2-metylpropanal HCN → A NH → B HO → C → C7 H11O2 N LG: Công thức cấu tạo các chất là:
-L
H C
CN
B: H3C
H C
H C
3
CN
CH3
OH
CH3
NH2
H C
H C
H C
H C
CH3
OH NH 2
CH3
N
COOH
D: H3C
D
IỄ N
Đ
C: H3C
ÁN
H C
TO
A: H3C
+
o
3
o
2
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
CH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
C
H3C
TP
C
Đ ẠO
O
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
U
Y
N
H
Câu 6. Cho biết công thức cấu tạo và giải thích sự tạo thành sản phẩm trong phản ứng sau: N – axetylalanin + SOCl2 → C5H7NO2 + … LG: Hợp chất C5H7NO2 thuộc loại azalacton có công thức cấu tạo như sau:
O C O C CH3
Câu 8. Hãy tổng hợp prolin từ axit adipic. LG: Qúa trình tổng hợp như sau:
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
H2C
H2C
H2SO4 HN3
H2C
CH2NH3+
CH2NH2
H2C
CH2COOH
COOH
H2C
H+ P, Br2
H2C
COOH CH
C H2
(A)
Br
N
CH2COOH
H
OH-
Ơ
(B)
COOH
COOH
Đ ẠO
G N
CHNH2 CH2
COOH
CH2 COOH
10 00
Câu 10. Từ toluen hãy viết phương trình điều chế phlorogluxinol (1,3,5-trihidroxibenzen) LG: Qúa trình tổng hợp như sau: CH3
COOH
HNO3
NO2
O 2N
K M nO 4
1 )S n + H C l 2) O H -
-L
Ý
H 2S O 4
NO2
-H
O 2N
Ó
A
CH3
ÁN
NO2
TO
COOH H 2N
NO2 COOH
NH2
HN
COOH NH
O
O
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
NH3
(CH2)2
H3O+
COOH
H Ư
HCN
TR ẦN
CO
COOH COOH C -CO2 NH2 to (CH2)2
B
COOH CN C NH2 (CH2)2
COOH
2
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
KOH hoặc: HOOC (CH 2 ) 4 COOH → H 2 NCO(CH 2 ) 4 COOH Br/ → A rồi tiếp tục như trên Câu 9. Hãy tổng hợp axit glutamic từ axit α-xetoglutaric. LG: Qúa trình tổng hợp như sau:
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
1) SOCl 2 2 ) NH 3
TP
COOH
+H 2O
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
NH
NH
O
D
NH2
HO
OH
-C O 2
OH
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Ơ
N
Câu 11. Hoàn chỉnh các phương trình phản ứng và gọi tên sản phẩm: a. Xiclopentadien + HCl khí: b. Pent-1-en + NBS, ánh sáng c. Hexa-1,3,5-trien + Br2 (1: 1) d. 1-(Brommetyl)-2-metylxiclopenten, đun nóng trong CH3OH. LG: Công thức cấu tạo các sản phẩm: a)
CH2
OCH3
B
CH3
1-metoxi-1-metyl-2-metylenxiclopentan
10 00
1-(metoximetyl)-2-metylxiclopenten
CH3
-L
Ý
-H
Ó
A
Câu 12.
LG
TO
ÁN
1)
2)
3)
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
+
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
CH2OCH3
TR ẦN
H Ư
N
G
Đ ẠO
b) CH3CH2CHBrCH=CH2 (3-brompent-1-en) + CH3CH2CH=CHCH2Br (1-brompent-2-en) c) CH2=CH-CH=CH-CHBr-CHBr: (5,6-dibromhexa-1,3-dien) CH2=CH-CHBr-CH=CH-CH2Br: (3,6-dibromhexa-1,4-dien) BrCH2-CH=CH-CH=CH-CH2Br: (1,6-dibromhexa-2,4-dien) d)
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP
3-cloxiclopenten
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Cl
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
TO
ÁN
-L
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Ý
-H
Ó
A
LG
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Viết cấu trúc của E và giải thích sự hình thành E
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP Đ ẠO 10 00
B
TR ẦN
H Ư
N
G
Câu 13.
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
D
IỄ N
Câu 14. 1. Tiến hành phản ứng giữa 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon và n-butyl magiê iođua. Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp bằng dung dịch HCl 4M thu được hợp chất B. B bị chuyển thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có công thức phân tử C13H22. Viết công thức cấu tạo của các đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 và giải thích sự hình thành chúng. 2. Một monotecpenoit mạch hở A có công thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn vị isopren nối với nhau theo qui tắc đầu-đuôi). Oxi hoá A thu được hỗn hợp các chất A1,
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
N
A2 và A3. Chất A1 (C3H6O) cho phản ứng iodofom và không làm mất màu nước brôm. Chất A2 (C2H2O4) phản ứng được với Na2CO3 và với CaCl2 cho kết tủa trắng không tan trong axit axetic; A2 làm mất màu dung dịch KMnO4 loãng. Chất A3 (C5H8O3) cho phản ứng iodofom và phản ứng được với Na2CO3. a. Viết công thức cấu tạo của A1, A2 và A3. b. Vẽ công thức các đồng phân hình học của A và gọi tên theo danh pháp IUPAC.
D3
D2
- Ha
G
D1
- H O 2
+
D4
TR ẦN
D5
H Ư
N
H+
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
2. a. A là hợp chất mạch hở nên có 2 nối đôi A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 là hợp chất metyl xeton CHI3 + CH3 COONa CH3COCH3 + I2/KOH A2 phản ứng với Na2CO3 nên đây là một axit, dựa vào công thức phân tử đây là một diaxit HOOC-COOH + Na2CO3 NaOOC-COONa + H2O + CO2 A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng được với Na2CO3. A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit A1: CH3COCH3; A2 : HOOC-COOH và A2: CH3COCH2CH2COOH
TO
ÁN
b. A monoterpen mạch hở gồm 2 đơn vị isopren nối với nhau theo qui tác đầu đuôi, nên có bộ khung cacbon là: Đầu đuôi Đầu
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Đ ẠO
B
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
- H2 O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
- Hb
+
.Q
2. H2O
Ha
TP
H+
1.BuMgBr
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
HO
U
Hb
O
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
Y
N
H
Ơ
LG: 1. Công thức cấu tạo của 5 đồng phân, kí hiệu từ D1, D2, D3, D4 đến D5
đuôi
D
IỄ N
Đ
Dựa vào cấu tạo của A1, A2, A3 nên xác định được vị trí các liên kết đôi trong mạch cacbon:
Vì có sự hình thành axit oxalic nên A có thể là: OH Geraniol
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
OH Nerol
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
(E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol
(Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-
IV
H Ư
N
III
O
+
TR ẦN
b. (-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp3 trở thành lai hóa sp2, khi trở lại xeton C2 có lai hóa sp3 với cấu hình S (ở I) hoặc R (ở III): -
-
10 00
III
-H
Ó
I
O
OH
A
O
+
H (OH )
B
H (OH )
Ac2O
-L
Ý
I có 2 dạng enol, phản ứng không thuận nghịch với Ac2O tạo ra 2 este đồng phân A và B . NaAcO
NaAcO
Ac2O
OAc
ÁN
-NaAc
-NaAc
O
O
OAc
O
ÀN
A
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
O
II
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
I
G
O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
TP Đ ẠO
O
TO
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
N
H
Ơ
N
dienol Câu 15. Từ tinh dầu bạc hà người ta tách được (-)-menton (trans-2-isopropyl-5metylxiclohexanon). Khi chế hóa (-)-menton với axit hoặc kiềm, nó chuyển một phần thành xeton đồng phân (+)-isomenton. Khi chế hóa (-)-menton với anhiđrit axetic trong dung dịch natri axetat thì thu được hai đồng phân A và B có công thức phân tử C12H20O2. a. Vẽ các cấu trúc đồng phân lập thể của (-)-menton. b. Dùng công thức cấu trúc, hãy giải thích sự tạo thành (+)-isomenton, A và B từ (-)-menton. LG: a.
B
I
D
IỄ N
Đ
Câu 16. Từ xiclopropan, xiclopentan, các hợp chất hữu cơ có số nguyên tử C ≤ 3 và các chất vô cơ cần thiết (với xúc tác đầy đủ). Hãy viết các sơ đồ phản ứng để điều chế: a. Anhiđrit glutaric b. Bixiclo-[4.1.0]-heptan c. Xiclopentancacbandehit LG a. Br (dd)
H O+
KCN 2 3 C3H6 →Br[CH2 ]3Br →NC[CH2 ]3 CN →HOOC[CH2 ]3 COOH P O hay300o C
2 5 → [CH2 ]3 (CO)2 O
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn (anhiđrit dạng vòng) b.
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
LiAlH
HBr KCN 4 HOOC[CH2 ]3 COOH → HOCH2[CH2 ]3 CH2OH →Br[CH2 ]5Br →NC[CH2 ]5 CN H O+
C H OH,H+
C H O− , ngöng tuï Claisen
3 2 5 2 5 →HOOC[CH2 ]5 COOH → C2H5OOC[CH2 ]5 COOC2H5 →
H3O+,t0
t0 O
COOC2H5
H
Ơ
O
N
O
N
COOH
c. MgCl HCHO
Mg
as
ete khan
H+
CHO
Cr2O3 piridin
N
H2O,
CH2OH
G
Cl
Cl2
10 00
B
TR ẦN
H Ư
Câu 17. Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1. Hợp chất đimetylxiclohexađien tác dụng với metyl vinyl xeton sinh ra hợp chất A là sản phẩm chính. Viết tên đầy đủ của O đimetylxiclohexađien đã dùng và sơ đồ phản ứng tạo thành A. A Viết công thức cấu trúc của 3 sản phẩm phụ là đồng phân
TO
ÁN
-L
Ý
-H
Ó
A
2. Cho A tác dụng với hợp chất cơ kẽm (sinh ra từ etyl bromoetanoat và kẽm trong ete), sau đó thủy phân sản phẩm trong dung dịch axit loãng thì thu được monoeste B (C16H26O3). B tác dụng với (CH3CO)2O sinh ra đieste C. Chất C bị tách CH3COOH tạo thành monoeste không no liên hợp D (C16H24O2). Viết công thức cấu trúc của B, C, D và các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D. 3. Hiđro hóa chọn lọc nối đôi ngoại vòng của D, thu được este E (C16H26O2). Khử E bằng LiAlH4 cho ancol F. Cho F tác dụng với (C6H5)3CCl trong piriđin, tạo thành G (C33H38O). Hiđro-bo hóa G (dùng B2H6 tiếp đến H2O2/NaOH), sau đó oxi hóa (CrO3/piriđin), sinh ra xeton P. Cho P tác dụng với NaH (để sinh ra cacbanion) sau đó với CH3I thì được sản phẩm Q (C34H40O2). Viết công thức cấu trúc của E, F, G, P và Q cùng với sơ đồ các phản ứng. 4. Trong môi trường axit, Q chuyển thành R đồng thời giải phóng (C6H5)3COH. R tác dụng với TsCl sinh ra sản phẩm S. Chất S phản ứng với KI/axeton tạo thành T (C15H25IO). T tham gia phản ứng đóng vòng (nhờ Na/THF) cho ancol X. Dùng công thức cấu trúc, viết sơ đồ các phản ứng và cho biết X chứa bao nhiêu nguyên tử cacbon bất đối.
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Đ ẠO
OH
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
TP
H2SO4,t0
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q
CH2N2
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
Y
LiAlH4
Hướng dẫn giải: Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1.
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com +
O
1,3-§imetylxiclohexa-1,3-®ien
Metyl vinyl xeton
O
A
N
H
Ơ
N
Công thức cấu trúc của 3 trong số các sản phẩm phụ là đồng phân của A:
Y
O
OAc
OH
(E)
COOEt
TR ẦN
COOEt
B
OEt
-AcOH
C
D
O
10 00
B
Các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D là:
O
-H
EtO
Ó
A
(Z)
O
TO
ÁN
-L
Ý
3.
OEt
(E) (Z)
O OEt
OEt O
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
+
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Ac2O
1. BrZnCH2COOEt 2.H3O
G
BrZnCH2COOEt
H Ư
A
Ete
N
Zn
BrCH2COOEt
Đ ẠO
2.
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP
O
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
O
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
LiAlH4
Ph3CCl Piridin
O
E HO
G
Ơ
O
1. B2H6
CrO3/piridin
H
G
OCPh3
OH
F
N
OEt
H2/Pd
OCPh3
OCPh3
O
TsCl
O
KI/axeton
- Ph3COH
O
S
TR ẦN
OTs
OH R
TO
ÁN
-L
Ý
-H
Ó
A
10 00
B
Ancol X chứa 5 C* ; TsCl : p-CH3C6H4SO2Cl
Na/THF
HO
I T Ancol X
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
+
H Ư
H
N
G
4. Q
OCPh3
Q
OCPh3
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
Đ ẠO
CH3I
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
.Q TP
P
O
O
NaH
D
IỄ N
Đ
ÀN
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
U
P
N
2. H2O2/HO-
Y
D
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial