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Esteres
-
-
CopfruloI
Derivodosde dcrdos lnfÍoduçôo Vocêjá viu que ácidocarboxílicoé o compostoorgânicoque apresenta na molécuÌao grupo carboxila.Assim:
,o R_C-
+- -:
-o:l'I"t
-o \ôo
+
H9
Em m€io aquoso,o ácidocarboxílicoseioniza, originandoanion carboxilato. Dos ácidoscarboxiÌicossãoderjvadosaÌgunscompostosbastanteimpoíranresem Quimica OÍgânica.Veja: R_
/."ttt' /""
'.:i ^
,<:_
ii ii
.ir
.?o
-ot c.
salorgânico
anidrido
Solorgônico Sal orgânicoé o compostoobtido da reaçãoentreum ácidocarbo)dlicoe urn meial (esDecialmente os alcalinos)ou uÌna base.Observe:
'o u.c - c'11 -oH
+ Nâ-
-
a--o + ì/2H. 'o l Na.
etônoatadesódiaoú
312
s - Ë*-* unia"a"
@"(],u,-l )9'r) -* o-.<:r N"*+ "" .?o
oì c -c- c í tt,o H,
-o - + ca (o H )i , \o H !
áadopnPanodióico (ácido malônico)
,/ 'ol'
H,c
lca' .
+ 2H,o
\<ol \-o pnpanoú:nto desódioov Nk6to desódío l$l oÍqânico)
-
.;1,, (u
---o \ol
Nu+ 2H'o -or Na*
_-__O desódio anoltalato (saloruânìco) €m condiçõesamComo os sâisorgânicossãocompostosiônicos'elesseapr€sentam, sóÌido bientes,no estado
cloÍelode 6cid0 Cloretode ácidoé o compostoderivadode ácido carboxilico pela substituiçãodo grupo hidroxila (- OH) da cârboxiÌapor cloro. Assim:
,o
,o
p.- c'/ \cl
x-c7.--loH)
H , c-c7
/.o \cl
to iiì s , c \CI
\Y
clüetodebeú,ílâ
t - r ? o \CI cluetodenetan0Ìk N clofttadefomda
capnuror
Dqúâdc de ác|dc
313
Como são obtidos os clorctos de ócido? Os cloretosde acido podemser obtidossubmetendoos ácidoscaÍboxílicosà açãode PClr ou PC15ou SOCL. Observe:
,o
3Hç-c<
- OH
\c -c <
,o 'o}l
+ P c1 3 tnêlotêtode ttósÍoto
,o
3 H C -c a
-
,noro d"
+ Pclr tmhcheto de
\c-c<
+ H3Po3
"r"àCl
.o
+ Pô cl3+ Hcl
-cl
ÍósÍotu
H C- c < - o 'O}l
+ S O C I- , \ c - c < ctfuk de tìo'ita
_o _
+ So , + Hcl
CÌ
Como reagemos clorctos de ácìdo? Os cloretos de ácido são importantes nas preparaçõesorgânicas, especiaÌmentecomo agentesde acilação.VejamosaigumasdassuasÍeações: 1?) Hidrólisei Os cloretosde ácido sofremhidróÌiseoriginandoácidos.Devidoà facilidadecom que se hidÍoÌìsam, é comum empÍegar o cloreto de acetila como agentedesidratante:
H 1 c c ? .- o +Á : :ctì
6 1 1-
1 1 -ç- ç?
,o -oH
| Hcl
2?) Alcoólisel Os cloretosde ácido,Íatados com Acooisou fenóis,pÍoduz€mésteres.Veja:
_o
H,c- c'2 r É o-cn. r*tàn,t d,"tod" a.l' "utib-
,o H . c- c < - . .!ro€ \áì -'-+,,9 hnot '9ì
,o
-
g.ç . ç 7 *eãroaemr'la-o - cH
, HCI
-
Hc-cz--: H3C_ C<
+ HCL
acaaro,'r*t"-o \Q) {éísì
EssasÍeações,chamadasalcoólíses,sãore lizadas em meio âÌcalino; assim, o HCI formado é neutrâlizâdoe, com isso,a reaçâoé favorccida. 3?, Amonólke: Os cloretosde ácido reagemcom gásamoniaco,dandoorigema amidas.ObseNe:
H ,c- c
.o
t'
-ó 1,
r;iì-xx,
'
-
lt,c
c ' ',.o
I HCt
- r H.
EssaÌeação com gás amoníaco tem o Íome de dmonólise e tambêí1 deveser realizada em meio basico.
314
u"id.d.e
Éí-*
4?) Síntesede Ffiedel-Cnftsl Os hidrocarbonetos aromáticos, na presençade cloretos de ácido, produzem cetonas âromáticas:
iql--.,1)"-.", Al2cìó
C
CH3 + HCI
5i) Com compostosde Gfignadl Os cloretosde ácidoreagemcom compostosde Grignard,produzindocetonasqueadi. cionamos compostosde crignaÌd, dando odgema álcooisterciários.Veja: H'C
C
CH3 + MgCl,
OMgCÌ
I ,.yD-,:.taiì f ","-1..-!l: I cH, H3C _ C
eó;ò- -----.
",.-l-ã", t--
CH'
OH
* H-ìòÈ,*
I H,C-g
CH,
CHr +
Ms(OH)CÌ
CH'
6!) Redução: Os cloretosde ácido,sob a açãode hidrogênìo,na presença de níquelou paláatioe su! fato de bário, originamaldeidos:
M=ì ' --x.-o n,. -
--.",,,1,,J " "
Nì
NessaÌeação,conhecidacomo métodode Rosenmund,o niquelrem açãohidrogenan_ te, enquantoo BaSOaimpedeque o aldeidoformado sejareduzidoa álcool.
lNo,
o +H H
H
= rÌo H
- ìi>;-, I H
caphuro1 - Deivâdosde ácido3 315
Anidrido Anidrido é o compostoderivadode ácidocarboxílicoe que apres€nra o grupo füncional - C- O-C . Assirn:
oo .o H, C C < )o Hrc- ca --O
/,o
"i^ -\O
E idtidúà.étÌtu
aridÌldootl4tuátim
Como são obtìdos os anidfidos? Os anidÍidospodemseÍ obtidospor desidratação de ácìdoscarboxilicossob a acãode agenre\ desidraldnres comoo H)5O., ouop)O.veja: "". 19) Desidrutação íntemolecular (entre molécwus): Cono apesuÍan sê
^to
-.
O H Tr]yj-_q._r-
H,C
0s anidíidos podem s ãpÍesentai, em condições .mbienlA, nosAlad6 tiquido ou
^'.,o r H,O
ìO
H 'c -c í
C_- -o È1 'O
,, ^
6 aììdtidos?
-o
anidido âcétìco
á.ido aúti.o
H .C- C :
) o r r=- r r " c e, r- t o " c
H"C C: _0 (íquido)
2?) Desidrutaçãoìntrunoleculat (napúpria molecuta):
-\oíi\ H,so(*." "on )
-av,
t=o
:.t:.'" a-:-ca0 ..( )'^ ,0 c .. '0
*,* onorrro
P f = l 3ì" c P E= 284" C hólidoì
Para obtermosanidridosâssimétÌicos,fâzemosa reaçãoentÍe um cloretode ácido e um sal orgânico.
H,c
c
oo o - "c L
.totêto de acetita
.
c-cH , )( H, -N a l o uopanoaro
Hr r - c
-
HìC-(
dFsnì,n
_o
, \acl
CH:
*r,,*.r?"*r*,*^ Como reagemos anididos2 Os anidridos. a,,im comoo\ cloreloçde áiido. po.suemelevàda impoflància na\ prepaÌaçõesorgãnicas.Vejamosalgumasdasíeaçõ€sdosãnidridos: 1:) Hidrólkel Os anidridosse hidrolisamfacilmente,originandoácidoscârboxilicos.Vejal
H(
,,q
ca ^
H .c-c1 - O
I H-OH
'
2H,(
_.o
C a
-oH
316
E i*âs
u.idadee
2!) Alcoólisel Os anidridosreagemcom álcooisou fenôis,proaluzindoésterese ácidoscârboxílicos:
,o H , C c<
_o + a ,C- C' (-OH
'O-CHì
,o ,o H , c c7 _ + H.c _ - c',-o 1ô\ -otl \Y
3?) Amonólìsei Os anidddosreagemcom gásamoníaco,originandoamidase ácidoscarboxilicos:
H3C-
C'\
+ HrC-C\ NH,
'oH
(amidaì Seo anidrido é ciclico,essareâçãoconduzà formaçãode uma imida.
) : o r +,H ) ' - - \ n ' - - -;!
N -H
ay'o
g + H" o
ìtl t (. ,
-
''':'
4!) Síntesede Fiedet-CruÍtsl Os anidÌidosreagemcom hidrocarbonetos aromáticos,originandocetonasaromáticas e ácidoscarboxilicos:
,( ) H.C - C.;o ? ',
, . .: iH,c
f t t
I
c--
4-._!-
o
n H,c
c(-
'oH
áeìdoüérico
+
_õ\ u.c '\Y - ô
capkuo I
D 'vados de âodos
317
ffiS Exelcícr'os de oprendizagem WwÍ EAI) Dadas a fórmutas esrrúllú, rcmúEaa fuíÈo:
a)\c-c<-'oo
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