UNID.12-CAP.2-TIPOS DE REAÇÕES ORGâNICAS by Henrique Litaiff

câpiruro2 - Ì,pG ds Ìeàçõ€s oÌsâni(as 379

Copítulo2

Irposde reoçõesorgônrbos InfÍoduçõo As reaçôesorgânicas sào classificadasem Íeaçõesde adição, de substìtuição e de elimi,lação.Vejamoscada uma delas. li) Reaçõesde adiçãol Sãoas reaçôesem queduasou maismoléculasseassociam,originandoumaúnicamo, lécuÌa.Assim: Ro mpe {e aììAa ç ãoÌ e

s-c'Icln

cl -c l

rl C-C-H HH

Note que o cloro (Clr) se-adicionaao eteno,produzindoo l, 2-dicloro-etano(associa. ção de duasmoléculasoÍiginândouma úÍ ca molécula). 2! | Reaçòe\d? substituiçtto: Sâoas reaçôesem que ocorrena moléculaa troca de um Ìigante,Veja: HH

I + I HH

C -C - C l

Note que o liganteH dâ moléculade etanoé substituidopelo liganteCl, originandoo

3?) Reaçõesde elinìnsção. Sãoas Íeaçõesem qu€ ocoü€ a saÍdade ligantesde uma molécula,semqueâconteçaâ substituiçãodesses Ìigantes.Observe: HH H-C_r-,C-H

H -C :C -H

H ,O

,.yJ,qy: Os lisãnlesH eOH são smplesmenle eìinina

Note queos ligantesH € OH sãoeliminadosda moléculado etanol,originandoo eteno.

380

unÌdôder2 - Mécâniehós

ffi Exercíciosde aprendizogem w&nrffiFmffiG f,A?) Classilìque ê Íeâçáo conespondmk à seeüinies equades: a)crHó+ H,

cfi' cl

b) Hc - C= CHr H

H C ì-

H ,(-(-(H H

Zi -

HjC- C: CH_

cÌ H,C-C-.H.

cl cl drH.a ( Hr + K oH ' HrC=.H

| ln{t :

K íl

HrO

o @ * ",c-cr- @cu,*ucr H

D Hr C C- CHr + H N OrH,

I I

H rC C

C H r + H rO

Nor [48) Relacione ascolündI e ll:

H I 1A)H3C-C-CH, + 2KOH* H3C-C=CH + 2KCl+ 2H?O

( ) Eação de âdiçâo

cr cl ( B t H, C- c "

- oH

íc) Hlc c' \lt .

+ Hjc - OH -

H,c-cao

+ H,o

í ) Eação desub$iruiçìo

-0 -cH l

OH I + H, - HrC C-H I H

( ) reagão deelÌnimção

conceilos Íundomontois Você já estudou as funções orgânicâs e uma série de reaçõesque ocoÍrem com os maig variadoscompostosorgâÌÌicos,AgoÍa, você precisasabercomo essasreacôesocorrem. mas.parais\o.de\emosinicialmenre eslabelecer or seguintes conceitos: 19) Heteúlise ou cisão heterclítica: Chamamosde heteÍólìse(r€Íe.or: diferenúe;/jJe: quebra) a ruptura que ocorre num par eletrônìco covalente de uma estrutura, de modo a oÍiginar íons (estruturas carr€gadaseìetricamente).Assim:

câoíturo2 - Ìipos de ÍeaÇõeEóÍsánrca 341

o..r'Fi -...- Hoi .-

cl,.icl -*

cl'

À a"nn t\, sf iún on. 1 Ìo s e ì éÍ m poÌseÌeÍema6 oxrSenro quc o hiI elelronesativo

2?) Homólìse ou cisao homolítical Chamamosdehomóljse(rorìosi igual; /ira quebra)a ruptura queocorrenum pâr eletrônico covaìentede uma estrutura,de modo a originarrddÌ?dis(esrruturâsneutras).Veja: H

t.,

Ci l. H

ci I

+.H

Clr

.61

3?) Reagenteeletfl5fìlo (E)l Chamamosde reagenteelelrófilo (e1etrc: elëtroniíilot amigo) â estruturaque atâcacentros(chamadossubstnttos) de alla densidadeeletrônica. Evidentemente, os reagentês eletrófilos devemter "deficiência" de elèÌrons,podendoter cargapositivaefetivaou não. Assìm, são reagentes eletrófilosas estruÌurasH', Cl', NOi, Alclr, Feclr etc.

...,.'E

Exemploi

H,C

H'+

H,C_

H ,H

49) Reltgentenucleófílo (!Nu): Chamamosde reagentenucÌeófiÌo(r?r cteo: núcleo;íilo: amigo) a estruturaque atacacentros(châmadossuósÍralos)de baf xa densidadeeletrônica. Evidenlemente,os reagentesnucleófi los devemter "excesso" de elétrons,podendoter carganegativaefetìvaou não. Assim,são reagentes nucleófilosas eStruturasCN , Cl , OH , H,O, NHr etc.

Exemplo: n \C_C.

cN+

".@

Note queo reagente eletrófilo ê ácido de Lewis, o\\ se)a,eestruíura rcceptorade

iNu | ,::'"' S lNu

elelÌônica. I densìdade

342

Unidâde12

Mecânismo3

Na molécula do aldeído, devidoâosefeitosindutivo e mesômero,ocoÍreo seguinte:

@.-oH.C_C -H

\H ^

Então,temos: ' HrC-C"-

no \H

cN ,*^

' + CN- -

H 3 C -C -

-o'

Note que os reagentesnücleáËlos sáo basesde Le)ris, ou sejâ, sâo erír,trrcs doadorus

ffi Fxercíciosde oprcndizogem ffiüBlmE EAg) Indiqueo ques fomã aooconq cisãohonoÌítica poÌ nospâreselúônicoscovâlenles ftpresônlados estrotüÌas: '' , naskgDinl€s

a)Br*' B' b)Hrc-c*'H H,

f,411) Entreases1ru1üEs dadasa sryuü,agrupear quc consliluenftascnles eìehôAlos e asquecoNlituem nucleófrlos: reasentes

c ) H -O * ' H d) Hrc *. cHr

l r, H j C ' , H C = C , S OrH ' ,H rC O-, NO;, Br' E{12) Conplel€d equaÉes. ìndìcmdoosácidose asbaa ) H rc

EAlo) OquesefoÌnaâoocorq heleloliknospares eìet!ô poÌ ì'. nareslrüluras nicosrepresentados âbaixo? a ) Ìr* 'Br b)H r.cl

c)H *'cN d) flrc *. cl

c-C H r + H ' *

tl o Ì ro

b ) H ,C -C :C H r H

+ N Ot -

0 meconismo dosreoções podemos,agoÍa,sabercomo as reaCom o conhecimento dosconceitosestabelecidos, çõesocoÍÍem. Para isso,devemosestudaro mecaÍismode cada reação. O que se enlendepor mecanismo? Mecanhmodeuma reaçãosãoos caminhospelosquaisa reaçãoseprocessa, Assim,sa ber o m$anismo de uma r€açãosignificaconheceros caminhospeÌosquaisela ser€aliza Vamos,então,estudaro mecanismode algumasreações: l1) Reaçõesde adìção nos alcenosl Os carbonosda dupla ligação,nos alcenos,constituemüma regiàode elevadadensidade eÌetrônicae, assimsendo,bastantesus€etível a um ataqueeletrófilo,ou seja,um ataque por reagentes ávidospor elétrons.Dessemodo, as reaçõesde adição,nos alcenos,sãoco. nhecidaspoÍ rcaçõesde adkão eletófìb.

capÍrulo2 - Ìipôs dê Ìe6çõês o'sânicâs 383

Observe:

(reaçãode adiçãode HCI ao eteno) Vejamoso mecanismodessaÌeação: a) Heterólìse com o HCI:

Hrl,cl

+ r.cl

b) RessonAnciano etenol

c) Ataqueeletórtb: fâ

Ì a' -

-_-

H:C-- CH, +

H,C -

Êagenre ête,tótito

CH,

--,^EÍa eírurura eírütura é um ion IlEÍa

posnilo (caqre reebe tion), que reebeo none de carór.a I]don), t)tíon oú ion de caúônio, poÍ Ìer carya ^

L!9:rry, l9s!!1q1"r93r!9d) O caúocatíon

so,rc ataque nucteófíto por paríe ato*.Ct-l

H -- .cl H c H : r ..C I

;ffi

H,C

cH.

wgente ruchtilío Note quehouveüm ataqu€eletrófiloe um ataquenucleófilo;porém,â r€açãoé de ddição eletóÍìla, porq]ueocorre,inicialmenÌe,o ataqueeletÍófilo.

ffi Exelcício rcsolvido ER2) Obter o mecanismoda feãção entre propenoe cloridreto.

H3C

C I

CH '

384

u.rd.d.12

Mêcâ.i"-"s

al Heteúlise do HCll HL. CI

H+ + r.C l

bl nessonância no propenol

lõ p"' "r"t'õÃ. d;ú;p.l

lÍa este cárbonodelido âo ereho J + rs d o c H 3 .

..,- //

c,icH,

Hrc-c-cH,

cl Ataque eletúfílo:

H3C

C-

CH'

rycry:

càúocâttú

d) Ataque nucleófilo no caÌbocationl ,'H H.C , C- - CH,

* .C l

áraque

H 3C

C-

CH'

Note que, através dêsse mecanismo,lica e)(plicadaa resla dê Markovnikov.ou seja, a entÍada do hidrogêniono carbono mais hìdrogenãdodã dupla.

ffi Exercíclosde oprendizogem ffiilW EÂ13)Dêo n&anismoda.eação edtreo 2'nerrl-bütmo-2

c) HrC: CH, + H!SOa -

HrC CH, H

EAll) Iidiqueo nccânisÍÌoda, reaçoe! abaixo,$beido qüesãoreáçoe$ deadiçãoeletófila: a) H,C: cH, + cl1 *

H:C-CH1

tl cl cl

b ) H:C: CH: + H, O -

H ,C , C H , HóH

OSOsH

EAl5) Mostreo mecanisno da âdiÉo eìaófla mtrc o 2 netil büleDcle a água. [ArO De$ubra,atraúsdc nunìsno, o pÌodü1o da sguinteEaçãodeadiçãocletófila: H rC -C :C -C -C H r+ H lH, HH

Cl*

2i) Reaçõesde adiçaionos alcinos. Os aÌcinos dão reaçõesaleaaliçãoeletÍófila com HX (halog€nidretos), X, (halogêniot e H:O, por meio de mecanismóidênticoao dos alcenos,porém ocorrendoem duasetapas: . p meira etapa: a l'lipla ligação traÍtsformâ-se em dupla ìigação; . segundaetapat a dúpla ligação ÍansfoÍma-se em ligação simples. Entretanto,os alcìnos,dìfercntemente dos aÌcenos,dão Íeaçõesde adiçãonucleófilâ, como, poÍ exempÌo,a adiçãode HCN.

CapÍrulo2

Ìipoâ dê Ìãaçõ€soÌgani.ês

lll Exercíclosreso/vidos ER3l Indicar o m€canismoda adição elêÍóíìla - entrs pfopino e cloro. ct cl -

H s C -C - C H

ct cl at OcoÌrehetetnise con o Clr:

'::Ìt.'CH

..-

H3C*C"=

H3C

"".

- f:'ií'ì-t'.

-+9:*-

CH -

--, t::"' ct cl

" , c . F"

ô" cl

.c3-.cr

H 3c- :- .c,H -*s|.fft" cr cr cl I

H 3 C-C -C H

-ERO

H 3 C -C = C H

C - CH

H .C

o --

cl H3C- C

--+

cl cl

ct ct llll

ttl l

^cl H 3 C -C = C H

ct cl

,ô .. H.C - C: CH +rrcl

H"- C *C

C=cH

cr cl ou H 3C -C -C H

Indicaro mecanismodâ adição nucl€ófilaentre o etinô ê o cianidreto:

HC=CH

+ H-cN

CNH I t HC=CH

al OcoÌe hetená)lísêêom o HCNI

!) * ctt

H+ + 'rcN-

h\ Ressonânciano etìnot ã rr;ìÌh O ; HC- = ' CH H C :C H

cinotodei.ìh ü úd@ítík

1l ct cì

385

346

Unidade12 - MecànÉmos

cl Ataque nucleófílol CN HC:

.' c N -

a, CH

EsraestÌuturaé um íon negêtivo (áníonì,que recebe o nome de caúa.ion ou iÒn de carbânio, poÍ reÍ a cêrgâ nesativa ocali

@genb tuchóíih

dl O caÌbanionsof.e atèque etetòfilo:

.cl 11

cN o ,--_ HC= CH

Ì'

H C = C H ou H C :

CHz

@gmte ahtuilk

W Exercíciosde oqrendizogernW c) H 3C -C -c= cH H,

f,417) Dè o n€cn'isno dasseeuìntsÌrâçoesde adìção elelÌófila: d H3C- C= CH + HCI b)H r c- c= cH + n?O +

+ C ìr

mdeadiçãonucleólìla dareação DÀ1s)Dêo mecanisno 1reo PIoPinoe o ciaridÌeto

3, Re^cõesde subslituíçõoem anel benzênicoi As reacõesalesubstituiçãoem anelbenzênico,tais comohalogenação,nitração'sulfo' de substituiçdoelcttófìlo' pots t'it'ese de FÍiedel-Crafti).'^o rcaçÒes a clensldade elelronlcaoo Den falo de "*aoïJãriúçao ao ocorreorimeiramenteo ataqueelelrôfilo. devido z€no se; bastante eÌ€vada.

K Exercícioresotvidow EBs)

Indicaro mecanìsmoda halogenaçãodo bênzeno'na presençade FeCl3

HCI

al O Fecbteasecon o Cl2, Iibercndo o rcagente eletúlilo Cl" FêCl3-...-

cl+Ì(cl +

C tra F ê C t3 ,+

cì'

FeCì;

no benzeno,seguidado ataqueelètÌóÍìlo: b\ Ressonância ,z-\-'

\2 @

íìô

,-\-^H

t:e

fi".=,--*"."'"";1

,.-< ) \ lì l:cl

Fecl; + l-l'

.taq"" \,.) eleÍóiilo FeCl3 +

HCI

o carati I | ,eeene,a"ao J sado,Fecr l

cr . r-+ H"

capÍtulo2

6(efcícr'osdeo

ripos d€ ÌsaÇõ$oÌs.nicàâ 387

endizagem -

à í1raçâodo beimo trapHençãdc H,Sol: EAlr) D€o nccmisÍìodal.a6o desubÍituiçãocletrófiÌacoresponde'te -' ,,^".-rii\/zz\'! Nô -

IOl.ï'. \-,/

tò_ ,,-l

n,r.

"o.

"" ' _ u,o IOf \.,/

A foÍmação do rcrgcnleelclúÍlo $ d,í dascguir&fomal

. i;fr;*oso,n- H,o+.roso3H+ Noi {í;#ìro, ' = = '-_ _----;' @ge e etúúíto

xÁ20)Dêo E€.arisboda@çãodesubdiluição elêtóílaconespondente à ÍÌújÌaçãodobenzeio Gí BedeFÌiedcì{dtl

":-*.v.'Á.r I O l';:' ih,_cn, aq, v ' --- - t : ;' '.'

,,a-.'_ cH, ì O_J - Hcl "v

A forxnâção do Ìca$oteeletófilos€dádr !.sriolc foma:

ctì.icE3 + ÀClr

Clr.Alcli + *CHr

ÀlcI f, 2r) D€o nenìndo dâ ftaçãodcsühtituiÉocletnifilacoÍasponde.te à sullouçãodo heDzeno:

g+iVì',,q*r,"," -

soü

+ H,O

foÌha: A foÌnâÉo do reâsente eletÍófiloscd.í dasesüinre

HrSOr

la Or "" HrO + S- O

o "*:**

4!) Reação de substitüíção em anel benzènico,com a prcsençade rudical di^gentel Você já sabeqìre um radical ligado ao anel benzênicopode orientar a substituição de hidÍogênio desseanel em posição mela ou em posiçóesorto e para. Vejamos, então, o seguinte: a, Rqdìcal meta difigentel Vamos analisar a cloração do ditÍo-benzeno:

Ììro, ,\

,. + lClì-Cl

€-L_itr.;...'.

NO,

,\ € L cl

+ Hcl

Note que oco e substituição de H em posìção meta, porque o grupo dirigente.

NO, é meta

u.id"dâ 1, - Mscânismoê

388

Mecarfumo: . Ocoüe heterólise do Clri CÌ.;**CI

Cl' +Ì*Cl . RessonAncìaseguidado ataque eletúíiloi O grupo - NO, pÍovoca ressonânciano âíeI benzênico,tornando as posiçõesorto e pa/a mais posilivas e eütando, assim, um ataque eletrófilo nessasposições,Conseqüentemente, o reagenteeletrôfilo vai prccuraÍ a posição meÍa:

oo.

t*6

o:"

t,'.é

o :o

A'+ lt ì

\.,'

t,o6

1r'd

| ], il

\-,

o:o

( \

,19" Note que, com a ressonância,as posiçõesorÍo epala ficâm deficientesem €létrons (positivas); poÍanto, não podem sofrer o âtaque do reagenteeleüófilo Cl u . Então, esserea, gente eletrôfilo atacará a posiçáo meta.

o:"

o o:.\oy '...ì

\ o_/ N^

+ H*

\urcl

VãÌ-

^ì H*

+ Ì*Cr

HCI

Além do g.rupo - NOz, exìstem outÍos que pÍovocam o mesmo efeito, tais como: COOH, - SO3H,- CHO, - CN e - COOR. Esqüemr geÍrl da ressonâÍcie provocadr pelo Ìrdic{l meta dirigente

B íÍì

@o A_B

Ao's-

A _B

*grti

r.o l\.t-,/ t.ìl*

O Íeagente eletrófiìo não ataca as posiçõesorto e pdld, que apresentam baixa densidâdeeletrônica.

+' b) Radical ortÈpüa dirigente: Vamos anâlisar a cloraçâo do tolueno (metiÌ-benzeno): CH.

r#", \:./

HCÌ

càptruro2

to l ct

Ìipos de Ìêaçòes orçánrs

349

HCI

Note que,agom, com a presença do grupo - CH3, ocorremsubstìruições em posiçõ€s orto e paro, porqve o gtupo CHr é orto-para dirigente. Mecríismo: . Ocoffe heleúlise do CIrl

9|.'cÌ

cl ' +.+c l -

. RessonAnciaseguìdado ataque eletúfilo: O grupo - CH r apresenta efeitoindutivo (+ Is), queprovocaressonância no anelbenzênico, fazendocom que haja aumenioda densidadeeletÍônicânas posiçôesofto e para. Conseqüentemente,o reagente eletrófilo vâi atacar essasposições, evitando a posição meía, agoÍa deficiente em elétÍons. Veja: CH,

CH,

cH,

@l^

CH,

*u.A

.* ,ll ll >-,/

í'\

'ã

Note que, agora, as posiçôesorto eparu figam negativase, evidentemente,o reagenteeletrófilo CI * ataca exatamenteessasDosicões.

I cH,

i.& p -'

1\-r'H

CH,

+ cr*

,A-., -\2

+H*

*..., HCI "O mesmoocorrena posiçãopd/a, Além do grupo - CH3, existemoutros que provocamo mesmoefeito, tais como: OH,-O-CH3,-Cle-Br -NH,, |

Esquemegeral da re$onâdciâ provocâdr pelo Ìadicrl oÍo-pâÌr diÍigent€

f;"'*

f f*^ f-d9

.:e'6 Íô' - ô'ï-:fi \./ \r? \/, f./ "-,...-'^

O Íeagente eletrófilo atacâ as posições or'to e pírra, que apresentaÍnelevada densidadeeletrônicâ.

39O

Mecsnismôs

Unidade12

ffi Exercíclosde oprcndhogern ffiMlffi EA22)Bslabele{a o nEdirno dasseguint€s reaçlesdesubliluiqãoeletntfiÌã:

o-\ c-oH

os /oH c I

. 1lr,cr '1 1fi) . \:,ìEt

@o."'

_ .'

- H(l

' lc: cr -â \iy'ct

"fâ. Ì4,tt:

-:''

EA23)Iídiqueo nec{nisDods ieeuinles ÌcaÉesdesubsüluição eÌetntfila: NHI

NH'

t.- .,- - l ';..

"ríâì-.rÌl (? -

íÂ'Ì_ cl i c l l -.ì -LY r ' ÍI. ì

OH l

OH |

----

br í:ì- - ;# i ( YJ '-

íì rcÌl cì -tY r

+ H(ì

5?\ Reaçao de desürutação de,álcooisl Vocêjá sabeque um alcool, sob â âçãode HrSOl (agentedesidratante), sofre desidratação.Veja: H,SO"

H,C _ CH, .t- ,

-::r:::+

H)C :

íÉì órn '., j-'

CH) _ HzO

(desidraração inrramotecutâr)

elm

.r'

H,c-c-dH

+ :É ;o -c-

H,]-H,H,H

cu ' --A -P- H1c- C- o- c- CH, e!üìerâno

elanol

H:o

(desidralaçào InteÍmol ecul ar,

Meclnismo: ^,

Heterólise do HrSOli +

b\ Ataque ektúÍilo

H3C-C-OH H,

fl + .u ò u rÌr Íeagente ÉhtÍtiíik com formação de íon de carbônioi

H 3 c-c H :-

,QH *

Hr c- co

+ H,o

H, íü decahrôììo

câpíturo2

Ìipos de Íeaçõôs orsânicm 391

Com o íon de carbônio,confonnea tempeÍaturapodeocorrer: â) H:c / çH: ':, e

''o"t

H,c-- cH, -

,'H'

atêno

a 4.. + : o - c-cH 3 lHjc- c s, I H, I

H j c-c-o- c- cHl H : r ^ H:

b)J

ì..

lu, c -c IH. \

. õ- c- cH, IH.

H rc - c -(i

c - c H, -

H,H,

Èô

üo.etano

6:) Reaçõesde adição nucleóÍila à caúonilo

- o\

Os composLosque apresentarÌìo gÍupo carbonila | - C { I sofrem reaçoesa. adição nuclófila. \ / Vejamos, por exenplo, a reaçãode adição nìiclófila entre o etanal (aldeído) e o cianiOH

I H 3 c-c-cN I H

Meclnismo: a, Heteúlise do HCN: .rCNÍNtenteeletnáíilo BagütenucwÍlo

b\ Ressonônciaseguidade ataque nucleóÍìlo: H,C-C.\H'.\H

^ ..o 2-o *

H,C-C

o-- o

arãque

------:--=HrC

C"'<:=-." \H

o I C.rCN

HrC

rcatateìucleólih

c) Ataqueeletúfrlol

o !\t-\l

H,C-C"CN H

o:H He

-j::::-

tpaleìtêalet Íìlo

HrC-C..C\

OH ou

HrC-C-CN

Note que pÍimeiao ocoÍÍe o ataque nucÌeófilo e, depois, o ataque eletrófilo, porque o caúono positiyo é mais instóyel que o oxigênio negatiyo.

392

irnidêder2

M€cânÈmo3

7?) Reaç'õesde rudicais liwesi Existem reaçõesque ocoÍrem através da foÍmação de radicais livres, Conforme jâ sabemos,os radicâis ìivres originam-se de uma cisão homolítica. e isso requeÍ condiçôesdra$icas, tais como temperatuÍa elevada, luz uÌtÍavioleta etc, Um exemplo tipico de Íeação de râdicais livres é a haÌogenaçãode alcanos. Veja: H

Iê

H-C

- Hi+iClt- Cl

"'"*"'"-J-cì+Hcl l

Mecenismo: a) Honótke do Cl,:

cr.ì . c l

c l r + i cÌ EdiÉl

b) Ataque à molécula CHa: H

cl+ +

H rtc l

c) Ataqüe do rudicaÌ meíil ò molécülo Cl,: H H-C,

t..

+ | \-,-'ì H

CÌÌl'Cl -'

H-C..Cl

G;;"'J;;N louúúor(üracHa.

-V -

+ *Cl

ü Exercíciosde oprendizogem re f,Â2,{)Indiqueo memimo da ftaqão: IÌ

I I Hrc-c cHz-!d9! Hrc-c:cH, + H,o - 1.1i.E I bIÌì. .r.,, ._..t, EA2s)Dêo neúisno da seguinte reaçãodeadigâonüclófila:

H rC -C

CHr + HCN -

CN I H ]C -C -C H I

o oH

EA26)Dêo me$nismo dassuirre Eaçãoqueocon. alÌavés deradicaislìvÌ6: H rC C H3 + Cl: -

HrC C -C l H:

+ HCì

câpíiulô2-ÌpGd€Ìêaçóeso.sánic$

393

m ExercÍclos complemenloresm|mm I ) {Un icamp-SP)Estafilococosnecessitamde uma substânciacuja Íórmula èstruturalé dadá ábâixo, paÍa cresc€r€ multipli@Í-se. HO

- N 1aì\

cá -' o H

H --\v ' l

a) Oualéo nomedessasubstânci.? b) Escrcvã sobreo €óter ócido-básico dèssasubstância. 2) {UELPB)AtrânsÍoÍmaçáodo 1 propânot,CH3 CH2 CH, OH,em propileno,CH3-CH : CHr,

3) (Fuvest-SP)Escreva os nomês dos quãtro com postos qu€ se obtôm pêlâ substituìçáode um átomo de hidrogènio do metano pelos radicãis -CH3, -OH,-NH, e--COOH. Dêntrè eles, qualé o composto

4) (FAÁPSP)Dê os noÍnêsdas equâçóesde reáçáoabaixo: arCH r -c

H, o + NaOH +

CHr - C

o -c,Hq b) CHr '-l-CH--CH-CHr

H,SO1 ---:+

C4- CH2 O H ' oNa

c H.

cHr

5) (auv€st-SP)Nâ seqúênciade rc8ções: X 3HC =CH X + C l2 + Y+HCl Y + OH- +

Z+Cl-

ai quais as Íómu 166hol€culares de x, Y e z? bÌ cìássifiquêâs rêâçóessegundoo sêu maanismo (adiçáo,@ndensaçáo,eliminação,substituiçãol. 6) (FCMSC-SP)C€rta5 substâôciaso.gânicâs possuem a propriedade de r€agìr com h ê ã ânálise dôs prodotos revela que a reaçáo se processapor um m€canismo de adiçáô dôs áromos de haloqênio à cad6iaceôónica. Ou.l dõ6Íórmulas abaixô idêntificauma substânciaorgânìcacomessãpropriedãdè? d) H 3 c - c H 2 - c H , CH3 e) H3C-CH,

a) H3 C-M9C| b) H3C O CH3 c) H3C- CH : CH,

7) (Fuvest-SP)OscompostosrêpÌêsentadosa sesun podèm sêrobtidos por reaçóesdè adiç5ode substân cias adeauadasâo: H,C:C- -H

'cl

â) mèrano. b) erèno.

Hr C: C-

'cN

H2C-C.

o-c d) pÍopeno. e) 2-butino,

cH3

394

unidâdêi2- Mêcánismôs

al {UEL PR)Nas€qúênciad€ tra.sformaçóesa seguir estãorepresentadâsreaçôèsde R_ C- -o -H

ror -:-:j-

p_nc -

B_C - o - oH

_H,O

C_- o -o

â) combustãoe hid rólisè. b) oxidaçãoe esterilÌcação, c) hidraLaçáoe sdponificação,

d) descarboxilação e hidrstaçáo, e) oxidaçáoe hidrogenãção.

9) (Fuv6st-SPiConsidereoesquema simplificadode produçãoda anilina a partndobenzeno: NO Z

NHI

I I

x \2

aì

Nessêêsquema,A, B e Xcorespondem, r€spêctivamente, ô: a) bì c) d) e)

HNO,, Hze redução. HNO3,H,e redução, HNO3,H, e oxidação. NO,, HzOe hidrólise. HNO2,H,O e hidrólise.

'lO) A adiçáodê brometo d€ hidroqênÌoâo 3,4-dimeiil2-pentenotorma o: a) b) c) d) e)

2-bromo 4-netil-hexano. 2-bromo 3-etilpentano, 3-bromo 2,3-dimètilpentano, 3 bromo 3-metil-hexano. 2-brono 3,4-dimetìlpentano,

'l't | (UFPF)O propan ol-1 reagecom cloretode metilmagnésio dándo um prodltode adição,oquâI, por hìdrólisê,produzo composto orgánìcoA, a) â rcaçãocitadr. b) o nomê do composto A, a função à qual peÌtencê è, se for o caso, sua classifìcaçãoquãnro a posiçãodo grupo Íunciona.na cadeiacaÍbónica. 12) (UnicampSP)Um m olde um hidÌ oc ô. bon€t oc í c lic od e f ó r m ! l a C s H l or e â g €c o m 1 m o t d e b r o m o , A rz,p rod !2iíd o 1 m ol do um c om pos t o c om dois át o m o s d e b r o m o e m s u a m o t é c u t a ,E s s em e s mo hid rocarb on et o, C6Hr o.em d€t êr m inôdãs c ond i ç ó e s , p o d e s e r o x i d € d o a á c i d o a d í p i c o , HOOC-{CH2 ).'CO O H. aì Ouãl a Íórmulã estruturâldo hidÍocaibonetoC6Hi0? b) Esdevá â equaçãoquímica da reaçáodèssehidrocarbonáo com bromo. 13) (Fuvèst-SP)ÁÍeação representadaabaixo é um exemplo do método de Wurtz parã a sínresede hidro, H3C-l+

2 Na + I- CH3

> H3C- CH3 + 2Nal

a) OuaishidÌocarbonetospodem se formâÍ q uando uma misturadêiodoetano e 1 ìodopropsnoreagu

b) Supônhãque nã miíura do item anter'ora quantidâdêtorâldê iodêÌosdê alquitácoÍôspondâ 6 6,5 mols. De acordo con o método de Wurtz, pará rêágir com èssâquantidadède iodêtos,que quantidad€,em mols, de sódio será necessária?Jústinquêsuâ respostâ.

capnulo2 Íposd6 rÈçóesorsánicas 395

asequãções: CoÍsidere 141 (UFES) Hc 'cH + 2KBr+ 2H7o

lì Br cHr- cH,- B, -#HSr

B,- cH"- c!!,- -çIr

r|) H,c -cH-cì1. -C#;-

H, , Ni

rD cH. cH) cH, c=N lv) C Hr-CH - CH

Ct r t

v) gcrt.-$tr-ou

H KMNOr

j9ll-

ctt" cH) cH, CH'/ NH' 2CH'

C- O H

3cH3-cH,-cl + P(oH)3

A alternãtiva que explìcâ de modo incÔr'ero ãs reaçóes é: 6r ã êquaçáol representãuma r€ãçâod€elinindçâo b) âeqlaçãô ll represemaums reaçãode ádiçãoeletroíilic para formâr uma amrnâ pnnana' c) a equaçáolll reprêsentaa reduçáode uma nirriìa para formaro ácìdoeiaÍóico' do butene2 clivâsem oxidativa rv r"p**nt" oi " "â "qu"iao de subsiituiçáo' reação e) equaçáoV represenÌaÚma pelo meca.ismo indicado pelas 151 (Unúio RJ) ÂÍoÌmâçáo do bromèto dê êtila pôde seÍ rep.€sentadá èquaçõ esl,lle lll: l) H,-Brb q) ---> H' + Ba

l ll) HzC: CH, + H' ---> HrC'-CH, B rH H

tll

lll) H,C'-CH2

+ Ba ---> H2C CH2

E mÌ e|açáo ãe ssemê c anis m o, âs s in6|aaopç áoqu€âp r e s ê n t a c o r r e t a m e n t ê a g o p e r â ç ó 6 5 r e p r e € ê n ' âÌ b) ci oì ei

IcorêsEondea umâcisão heterolíÌicae ll a uma adiçãonucleofíìica' | correseondêa uma cisáo homolíticae lll, a uma adiçãoêletroÍílica' nucleÔfílicallcoÍespondes uma adição€l€Íofílicâ e lll, a uma âdiçáo por radicâllivre' uma adição e ll, ô homoìÍtìca cisao t on*ponae a uma por râdicallivÉ adiçáo a lma lll, nucleoíílicâe umaadição rrconesoo.aea