318
unid.d.s - Éíë,e'
Capílulo 2
Osésferes Infroduçõo Ésteressão cornpostosorgânicosque apresentamfóÍmuÌa geral R âÌquilase arilas Assim: sendoR e R, radicaisoÍgâni€os,especialmente
Rr'
COo -
",'-"íot @"<3-;.e ","-.íl-"", H3 C -C _
bevoato debenk
etamât1 de íüil, 0!
etar@to de teÍik o!
,--o
H'C.
- o - c- cH.
--Õ
- o_c- cHr H,
H,
Íomiato de elila
ci
cì,H3'- c-
-o-c
CH,
-o -c
c Hr H,
H:
GlossiÍicoçüo Consid€randoos ésterescomo derivadosde ácidos'podemoscÌâssificálosem áíerer ín.,ryânicos e eslercsoryAnicos. yeja,
t.a -.? o
l,ito *sai,ì oH
-O
H -O - N - -
-o ('JNO3)
+ H ,c- oH átêlot
- tl ,c- c-o H H,
ácidoìnoqânìt|
áhoql
H ,c
-
+ Hz o
a1o
' ëster a.sÃnìmo -
H,c - c- o H:
CIf3
N:
.,o
estetìtargânlco
O. èíeres orgánico' podeíí 'er atÚtiico. ou orcmàtìt:uì:
H,C
c'(
,o -o
éstúaliíátìco
c -cH r H,
"<:
CH,
est$ íonìatica lapÍ6er1a anelbeílènicol
, HO
caprìuo, os éís*
319
fisicos CoÍocteÍÍslicos Os ésteresde massamoÌecularbaixa, ou seja,os primeirosmembrosdessasériesãolíquidosincoloÍes, de cheiro agradável.Entretanto, à medida que aumerta a úâssa molecuÌar,vão se tomando Ìíquidos rdropolos.vìscosos e gorduroso'. âtè(e lorndrem.ólidos (aspectod€ c€ra); com isso, vão p€rdendoo ch€iroagradáveì. Sâo compostosinsoÌúveisem água,porém solú_ \ei. em álcool,ètere cìoroÍórmio.Como n;o apreo' èsrere'tèm ponto. senramponle.de hidÍogènio. de ebuliçàomenoíe.que o\ do' álcobise àcido'de mesmâmassamolecular.
com osésteres sêau6ôttan? po 0sésl!a, nãsmndi!ôaâmbientA, demú âpÍesenlaí conolhuidBu sólidos, daquanlidade dependsndo decarbonos. 0tde Dconenôs ésle6? 0s éírÍosocoÍem naNâluÍe?a nases delruts, ms óle6e goidús {gli sências ns FÉs kbelha, Émaúba elc.le cátidN), (lecitina nN loslálìdes doNo e ceíâlÌna do
Cnrpos,o
PÉ(: Ò)
-80
I
-98
llllllìlExercÍclos de oqendizogem ,..o
a)H,c C ci H, O-CHr
trf,iHHiiiiffi'1ffiffil$fJffiffiHffil
d H,c-cl _o H c -c H1
_o
0 H- c<
CH :
o
cH,
0 Hrc -c -o No l
o'" 't-iatlo.1ô
b) H3c-c-c\ H,o
2r5
2t3
11
54
f,À4) Dêosnons doserle6:
34
-84
H,
H, \:/
g) HrC- 0S0rH
daqu6Ìàoanlerior. [45) Clâssifique osesleres f,Aó) Complele asèquaçõs:
a )Hr c c- ci - o H +Hrc-c-OH *
i
HI O HI
c ) H rC -C -\ OH
+ H rC -C -OH H)
-
CHr b ) Ho- No,
+ H, c
olt -
d )HO-S OrH + H rC -C -OH
-
pontosdeebuliçào mmo' pâÌaa ìisolubilidade dos8tetesen águâepaÍao iatodeapreFntarem EA?) Dêümaexplicagao fts qüeosdosácidosnôneÌos.
,.0 somenle emque Considemndo oséslercs ss leilaporn - Cdoséíercspode A ÍepÍesenlaqão '0-Br qnaldessa sétie dDdua a lôÍmúlã sl!Édosalquila, B e 8r sã0Íadicáis
Ésê,6s
u.id"d.e
32O
rlosésleles Méfodos depreporoÉo Vamosexaminaros seguintesmétodospara a obtençãod€ éÍeres: l?, EsteriÍìcaçãol Esteprocessoconsisteem submeteÍum álcoolà açãodeüm ácidoorgânicoou mineral:
-o
H , c-c
,o = H ,c - c - o - c H,
I H o-c H ì
-oH
- tt,o
áhool
ácídooryântco
o ácidoe o álNessaÍeação,o éÍ€r formadoreagecom a água(hidróÌise),regeneÌando um equilíbrjoquímico.Para aumentar,então,o rendimentona cool; âssim,se estabelece obtençãodo éster,devemosd€slocaÌo equilíbriopara a diíeita, o que é feito retirandoa águapoÍ meio de um agentedesidratanle(zncl?, H:SO1etc.). No casode seruiilizâdoum ácidoinorgânico(H,SO1,HNO3, HNO,, HrPOletc.) para a obtençãodo ésÍer,esseácidojá funcionacomodesidÍalante,retirandoa águaedesÌocando o equiÌíbrio:
1xg ro. * u, c -
----_-
_-_
c-oli,
Hl__- -
-
+ Hlo
Hrc-C-oN o ,
ttlcool 29, A parti de clorctos de ácidoi Os cloretosde ácido reagemcom âcooÌ ou fenol, oriSinandoéster€s.Ve.ia:
n,c-c -l
,o . +iH, o
iç!i
cHì -
tt.c - c'{
'íor:-F'
+ Hcl
o-cH1
âcelâtodeìEÍik (éstet)
(álNool)
H'c
_o
o-
u,c - c-!
-o /=\ + HCI o lí ì)
\-./ aretato delenilâ -
39) A partiÍ de onidridos: Assimcomo os cloretosde ácido,os a dridosde ácidotambémreagemcom álcooÌou fenol, originândoésteres.Observe:
H,C c I .-. o ,l ì
. -ô.+
-.-it: -' .\^
HIO-CH. l
-
H,C
/,o
Ci
'o - CH. + H j C -C -
autatodenetÌh sridddoacético
{álcool)
,- oH
cap,ruo2-osôíe,es 321
tt,c-c1
,o
-o{o)
,- oH + H.Cc' \\o
Y
àeÌato detêmk
A obtençãode ésterinorgânicopodeserfeita utilizândocloretosou anidÍidosde ácidos inorgânicos.Assimr H,CO .
=
O=C -oH àcid;Núòn'à OH
-ct
O -C
-
CI
ctonÌô decaúotuk deátid0ca.bürrcol klorPlo
-c H ' - -- -- i-È ìo-cH, jtÌJ ô:c
-
O-(
-
,fr ' - HO-C
./
\
-
o -c
-CH,
e'lanot H
o - c - c Hr H, 2HCl
c H,
'i!;i':1,#i:f "' o
o
t
.1 - i' riro-l-o " ,' rr-o"
O:S-O
-..:êi&
suniiü ácìdo
o ,i- H'Jo-C-cHr H, 1 .-o. ' o-S-_o_t +
o t/ -
o -c -c H3
+ Hro
O-S
"-iÀ)o-c-cr,
o-c
c H,
etânol
4:) A partir de sal de ptuta: Submetendosal de prata à açãode haletode aÌquila' obtemoséster'Veja:
t 'a - "( o
.,'.+'l -cH ' -ollAc-L,.
, AaloNo, +i I - cHr
-
tt.c - c'!
HrC-ONO1
,o - o- cH.
+ Agl
+ AsI
322
unia:aes - Éae'e"
ffi gxercÍc,bsde oprendizogem EA8) Conpleleasequaçõ€s: a ) H rC - C- C H1
H1C
.-o
+ Hrc-c-OH b)HONO, H:
C
C:
lo \,, HrC-C-C._ H' --O
+ H rC -C -OH _ OH Hr
-
H,C- c - cí DHr/ o H rC C -C \ H:
dHrc c \ d ) H j c- c- c< H,
+Hrc c-0H Cl H,
. HolO) r-
CHr
,o 'O
olAÊ
+ H rC -C -OH H1
+ H rC -C -I
-
H1
ll.c-t
-
-
f,49) 18,5g deün cloretodeácido(alifáticoe satuÌado) Ìasm .om ienol,pmduzindo 30s de!n sier. Sabendo oue, nassanoleoúr doéstÌ é 150üna é supondo quea Éa9ãoapreste rmdireilo del00Sí,d*cubÌaqualé o doE
quÍmicos Plogiedodes dosósteÍes ConfoÍme já sabemos,os éstercsapresentamo ,--Õ grupo -C i âo quai aparecemligâdosradi-
o-
cais(aÌquila,arila).As Íeaçõesapres€ntâdas pelosésteres nos mostram que o ataque ocorre nessegrupo, rompendoa ligaçãocom um ou com oulÍo oriSênio.
Vejamos,então, as seguintesreações: IIidrólítei Os ésteÍes,em contatocom aágua, sofremhidrólise,odginandoácidoe Acool, de modo que se estabeÌece um equiÌíbrioquimico:
io- c s , ,
-
- , - r óli. e e!eritìcaçáo
H'C- C<o OH
+ H3c-oH
caphuo 2
oe és€r6s
323
Com o intuito de deslocaro equilibriopara a direita,fazemosessahìdrólisena presença de uma basealcalina,pois, com isso,salificamoso âcido,retirando-odo equilibrio.A basefu cionacomo catalisadorda hidrólise: ô
-o - o _ cH1
NâOH
-
HrC-C-
-
- oì-Na*
acetato desüio . lsal
-
H,C-OH átcoot totítiêo
EssaÍeação íecebeo nome de saponificaÇãootr hidrólise alcalina.
2i) Amonólisei Os ésteres,submetidosà açãodo gásamoniacosob aquecimento,produzemamidase áúcoolou fenoÌ: HC
,/-o
c \^
"*t",ì
,-,
_o H x C- C< .
1H-NH':......*
+ Hr C- O H
NH,
r"'
,o
zo H , C -C- - :,.,iH- NH,-
ì . o -1íì\ ,L \\_.7
. -
NH,
* @-
oH
acetatodelenila Tais reaçõesÍecebem o nome de amonòlises.
3l) Alcoólise: Os ésteres,submetidosà açãode âcoois sobaquecimentoe na presençâde ácidoinorgânicoforte, prcduzemésterese álcoois.Veja:
H,c c<-,o-. --. ! H.c -c-c-oH H' H '9 9lr
+
(âhool)
!- H,c- ca , o ^
-o -c- c- cHr
H' H' tÚtatodaÈPnpÌh (ésted
HrC -
OH
{áhool)
Essa reação recebeo nome de alcoólise. ,)
324
Éd6,€3
u.idades
4?) TÌansesteüíicsção| Os ésteresapresentama propriedade de reagirem entre si trocaÌrdo os radicais provenientes do âlcool na esterificação, Tal reação recebeo nome de transesterirtcaçãoe oaoÍÍe sob aquecimentona presençad€ baseforte, Veja: H,C_C
. -o
_ H.C
- o
.C'_C
H,
;(tir.
-o ,Ç.i çtt',
-o
p,opu*u,oa" nin (és&d
dcettlode Nttla (ésteÍl
on- u,c - c ' 1 " a
I
+ H. c - c - c í
-o _
H:
zo -O-C H .
pnpan1ato denetib
acatal| do elilt {ósterl
5i) Reduçaoi Os ésteÍessofremÍedução,originandoálcooisprimários.Essareduçãoé feita com sódio na pÍesençade álcool:
ort fr.ó-=1 --\:< |
-
Na/áìcoo'
4ÍH!
H,c --c - H + Hrc
oH
I
H
EssaÍeaçãoconstituium ótimo méiodo de obtençãode álcoois,pois permitea transformacãode um ácidocaÍboxílicoem álcoolcom o mesmonúmerode carbonos.Basta,inicialmente,esteÍificaro âcido e, a seguiÍ,fazeÍ a reduçãodo éÍer formado. para o fornecimentode hidrogênio,que irá A presençade sódio e álcoolé necessária provocar a redução do ésteÍ.
W ExeÍcíc,bsde oprendizogern ffiffiwffiwffiffiw XÂ10)Conpieteasequaçõ€!:
a1 tt,c-c(o
o-c-cH,
+ Naofl
-
Hl
o ; " , a - a- a ( o H1
- O ' CH r
+H
Nü,-
o 6F c í o _ o - c - c H , + H -N H , H2
J)H, C
C ( H1
d H3c - cl
/,o OCCHI H,
o - c- cHi
+ 4tHl -s4q!l*
Hl
EAll) O prcpanoalo dc cÌiÌaó lÌaladoom s.ásamoniaco sobaqueciúento. úo obtidos? Queconpostos D 12)Quemnpoíos s lomm ia saponìficaçâo (ìidróliseâlcaìina) dopalmitato deelila?Sabek queâ fóÌtrruladoácido
c,,H,, - c<oH
E03) Ummonoé.sler deiórmubClHso, mmsódio e álcool, s ndu Foduiidoumúnico composto. EscÍeva , lÍalado a lóÍmula eslruluÍsl e 0 n0me de$eesreÍ.
ìllllllÏExercícloscomplemenlores l$!ffilÏffil|lfifiÌÌfiHflll{l$iÌÌffillllllll*| í ) {Fuvêí SP)Ouanlosátomos de cârbôno.h idrogênioe oxigênio possuia moléculâdo Íiésteí obtido d6 r€ção de propanoÍiol, CaHsO3, com ácido metanóico,H2CO,?J uíiíq ue sua rôspostâ. 2) {PUCBA)Um dos compon€ntesda @fa de ab€lhaó ã substânciaCH3 (CHtz
C-O-{CH,),7
CH3.
o Essasubstância,se for hìdrolisada,formãrá: a) dois ácidoscârbôxílicos. b) um aldeÍdoe um álcool. c) una cetonaeum álcool.
dì um a deídoeum ácido carboxílico. eì um álcoole um ácidocaÍboxílicô.
3) (UniÍap)A r€açáoentrã palmitato do qlicêri!ãe hidróxidode sódio está equacionadaabãixo:
c15H31coo CsH31 COO
o a) bì c) d)
cH2 I
CH + 3NaOH +
I
HO_CH,
I
+ Ho cH 3cr5H31cooNa I HO
(r|)
CH2
(ID
Dê o nomegenérioodestãreação. IndiqueaÍunçáoquimica a qu€ perlenceo cômpostô (lll). Ouala nomenclaturalupacdocomposto (ll)? Ouãla nomênclatLralupac doácido quedá oÍigen aocomposto (l)?
4) (Fuvesr-SP)Os sâis de sód io de ácldos carboxílicos com êlëvado n úmero de átômos de carbo no são a) fertilizantes. b) lubrificantes.
dì plésticos. eì s6bões.