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unidadê13 - Àpándicâ
Copfrulo4
Lipídios InlÍoduçüo Os lipídios sâo materiais elaborados por oÍganismos vivos que, por hidÍólÌs€, produzem ácidos graxos. Na constituição dessesmateriais há pÍedominância de ésteÍesde ácidos graxos(ácidos monocarboxílicos de cadeianormal, que geralmentecontém um número paÍ de átomosde carbono). Veja, no quadÌo a seguiÍ, os ácidos graxos mais fteqüentes que ap ecemesterificados nos Ìioídios:
cH 3 -(cH ')'o -cooH cH 3 -(cH ')'z-cooH cHr-(cH,),4-cooH
cH, - (cH,),. cooH cH3 - (cH,.),- c : C - (cH,)?- cooH HH
CH:- (CH)s- c : c - c : C - (cHt?- cooH HH H H
cHr-(cH,):4-cooH
cH, - (cH,):,
cooH
Os lipidiossãomateriaisbrancos,insolúveisem água,untuososao tato e deixammancha translúcidâno papel.
ClossiÍico@o Os lipídios, conforme a sua constìruição, cÌâssificam-seem glicerídios, ceídios, fosíatdios e cercbúsidos. Vejamosa constituiçãode cadaum deles.
caph!o 4
Lrpídios 415
lP) Clìceidios:
Os gliceÍidiospodemocoÍÍer nos estadosÌiquido e sólido. Veja: O glicerídiono estadolíquido recebeo nomede ó/eo,ondehâ predominância de ésteÍes de ácidosgraxosinsaturados,como, por exemplo,os ácidosoléicoe linoléico. O gliceúdio no estadosólido recebeo nome de goldrla, onde há predominância de ácidos graxossaturados,como, por exemplo,os ácidospalmitico e esteárico, Observe,agoÍa, um ésterque pode aparecerna constituiçâode um gücerídio:
c H r - ( c H : ) , . - c-l
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oll , 2.3ì h m p8nor
* 3H,O +
hÍìpalmitinal
Entre os ésteresque coÍstituem os gliceúdios, podem existir os ésteresmistos, ou seja, com dois ou tÍês ácidosdiferentes.V€jâ a seguir.
416
unidadêr3
Âpèndic.
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d.paLrìbto ll ert@ntaa' ohatodegks|
Os óleossãoliquidosviscososincoloresou levemente amarelados, de origemanimalou vegetal. são dividialos em óleos comestíyeise óleos secatiyosi . Oleoscomestíveis:6leode algodão, de oliva, de amendoim, de dendê,de capivara, de baÌeia, de ffgadode bacaìhauetc. . Óteossecativost são 6Ìeosde origem vegetal que apresentamalta porcentagemde éster€s de ácidosgraxosinsaturados,como, por exemplo,o ácido linoÌéico.Possuema propÍiedadede, em contatocom o ai, se polim€rizarem,produzìnaloresinas.Devidoa essa propÍiedadesãoempregados em verÍìizese tintaspâra âlv€nada,pois, assim,dão películas finas e Ìesistentes. Os principais óÌeos secâtivossão: óleo de linhaça, de cânhamo, de oiticica € d€ ricino Imamonat, As gordurâs são sólidos brancos ou levementeamarcIados,de oÌigem animal ou vegetal, tais como manteigade cacau,manteigade coco, manteiga(leite),seboe banhâ.
capítuba - Lipidiôs 417
Os glicerídios apresentam duas importantes propriedades. a hdrcgenação e a hidr,Slise
l?, Hidrcgendçãol Os óleos submetidos à hidíogenação catalítica tÍansformam-se em gorduÍas e recebem o nome de maryainas. Veja.
2i) Hidrólbe alcalina: Os óleose gordurassofremhidróliseem meio aìcalino,produzindoglicerole ìrmamistura de saisalcalinosde ácidosgraxos.Essamisturarecebeo nomede sdàAoe a Ìeaçãoem questão denomina-serdp oniftcaçiÍo. yejai
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I MnruÌa de saissódicosdeácidos ì
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Quando a saponificaçãoé feita com NaOH, obtemosuma misturade saissódicosde ácidos gÍa.\os, no estado sólido, que recebe o noÍr!.ede sabão drto Quando feita com de ácidosgraxos,no esitdo Ìiquido, quer€KoH, obtemosuma misturade saispotássicos cebeo nome de sdrao mole, desd€aAntigüidadee suaaçãodete4ente(limpadora)é basOs sabõessãoconhecìdos tante complicada,cuja explicaçãosimpÌificadapode serdada da següintemaneira:
418
unidad.13
apêndice
As esfutuÍas que constiÌuem o sabãoapresentamduas extremidades:uma polar, solúvelem água,e outra apolaÍ, solúvelem óleosou goÍduras,veja:
Suponhamos,enÍto, que sequeira limpar um objeto que contenha óleo ou gordurâ como "sujeha". Ào fazermosa misturado sabãocomáguae o óleoou goÍdura,ocorrequeâ parte apolar de váÍias estrutums do sabão dissolve-senuma goticula de óleo ou goÍdüÍa, enquanto a parte polâr dessasestruturasprojeta-se para o extedor da gotícuÌa, ou seja, parâ o meio aquoso.Dessemodo, a gotículafica rodeâdade cargasnegativas,ou seja,a goti do cula adquirecarganegativa.Issoocorrecom todasasgótículas,as quaissãoarrancadas objeto, pois tornam-se,dessemodo, "solúveis" em água. Observeo esquema,que procurâ mostÍar como se dá o ataque das moléculasde sabão sobrea "sujeira":
Logo, o sabãolimpa ao "solubilizar", oÌr melhor,emulsionara goÍduraou o óleoque consiituìa "sujeira" ou que contéma "sujeira". EssapÍopriedad€emulsionanre(e, portanto, detergente) não é exclusivados saisde ácidoscarboxílicosd€ cadeialonga, mas de quâlquerestrutüraformâdapor uma longaparteapolaÍe outra polar. É o que ocorrecom os agentesde Ìimpeza conhecidossimplesmentepor deteryentes,cüjas estruturassão de sais sódicosde ácidos.ulfônicose que possuemcadeialonga.
. cH, - (cH,)0 - cHz - sorNa
c ô p r u r o4
Lprdios 419
2?) Ce dios: Ceríilios stlomatefiais constìtuídospot uma mìsturu de ésteresde ácdos gruxos supe' riorcs e nonoál.oois su7criorcs. Veja no quadro abaixo os principaisácidosgraxose monoálcooisque participamda constituiçãodos€eridios:
Fórmuls
FóÍmula Palmítico
c,5Hr - cooH
Cetíìico
c,5H3'-cH'-oH
Cerótìco
c,,H5'- cooH
Cerilico
C : J H I I _ C H '_ O H
Melíssico
croH61 - cooH
Melíssicoou merissílico
c ro H6 , -c H, -o H
Entre os ceúdios,podemosd€stacaros seguintes: por palmitatode mirì Cerude abelha(oÍig€manimal):constituidafündamentalment€ ^) cila:
,o - o _cH,_croHd por cerotatodemiÌi' b\ Ceradecanaúba(ongemvegetal):constituidafundamentalmente ciÌa:
c.,H"
,--o
c -_
-o_cHl-cÍHd
c\ Cetu espermacete(origem animal): constituída fündamentaÌmente por palmilâto de cetiÌa:
c,H, -c-
,<-o -o -c H ,-c ,,H .,
Os cerialiossãousadosna fabricaçãode v€las' sabôes'pomadaspara calçados,ceras
3?) Fosíatídiosl Fos|atídios são mateiais constituíatospor uma misturu de esleresde ácidos gruxos' ácido íosíótico e aminoálcool. Os fosfatidiospodemser de oÍigem animaÌou vegetal,e os mais impoÍantes são co_ nhecidospoÍ leciti as e cefalinas.
420
rs - apcnai.. uniouo.
a\ Lecitinssi Sãofosfatídioscujosésteressãoformadospor umamolêculadeglicerol,duasmolécu las de ácidograxo,umamoléculade ácidofosfóÍico e uma moléculadecolina. OcoÍrem, por exernplo,no ovo.
o -- . -- -r.{9ì-c-tl c,'H,' H'ç- oLYt o
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o ácidosrdo é o I I ealnilico. I
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H ,C- O - P- O-C-C-\_ H, I
CH, l O H- cHl
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OH dlüitiE palnithaa palnitoeh.itiB Quando a esteÍificação com o ácido fosfóÍico (H3Poa) ocoÍe no carboío /i do güce Íol, temosa B-lecitina.
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H,C"-O-C-CìrH3,
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lllecitha palniiíryettêé ca oú pêlnitoetteatulrhcttin
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c.píturÒ4,
Lipídiôs 421
b) CeÍalinasi São fosfaúdios cujos ésteÍessão form:tdos por uma molécuÌade glicerol, duas moléculas de á.ido graxo, uma molécuta de acido fosfórico e uma molécuÌa de colamina. ocorrem, por exemplo, no érebÍo.
o --HO.C-C,rH3, -ll
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H,C--O-P-O-C-C-NH, H, I OH
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a cdtli8 palnitìcâ o! pal to a cclalìn
4?) Cercbósidos: :
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Ceíebtbsidossão marciab cotstiluídos Í ndamentalmentepoì uma mbtura de ,!sterc3 de dcidos graxos, galaclose e amlnoálcoois Os cerebrósidossão de DatuÍezabâstantecomplexae ocoÍrem nascéìuÌas,especialmen_ te do sistemanelvoso,