UNID.5-CAP.4-OS ALCINOS by Henrique Litaiff

u.idâds5

164

o3 hidrôcârbonê1os

Copfrulo4

Osolctnos InlÍoduçôo Os alcinos, também chaín dos hidÍocarbonetos etínìcos ot hidrccarboneíos acetílênìpor carbonoe hidrogênio,e formam uma cor, sãocompostosconstituidosexcÌusivamente sédehomólogade fórmula geÍaÌC"Hr" ,, cüjo primeiro membroé o etino (CrHz).

Alcinos stiohidrocarbonetos de cadeia caúônica acíclica (abrtiüca), ínsalurada com uma única! pla hgaçaoe homogènea. Vejâ: H

C=C

s.c'-'ò- c'= c'-'c s. I

L I-a _ a :a _ l {

CH, l.netíIpentinÈ2

Os alcinos,em relaçãoà tripÌa, apresehtaÍnisomeia de posìção. Observel H j C -C = C -C H r H:

Conoosalciw sr aprcsetbn? 0s shinNde cadeìa nmmal de doisa quslrccaóonos iã0 gas8,dEcincoa qua l0EecaÍbon03 sãolíquidos ê dequinze Br bonos emdianle sãosóÌid0s, emcondições

0salcìnos nâosãomcontEdm m Nalu

Írsicos CorocfelÍslicos Assim como os alcanose os aÌce nos, os alcinos também apreseltam pontosde fusãoe deebuliçãocrescent€s com o aumentodâ mâssamol€cülar, Os pontos de fusão e de ebuliçâo dos alcirÌossãosuperioresaosdos coÍ respondentes aÌcanose alcenos,sendo que os aÌcinoscom â úipla ligaçãona extÌemidade da cadeiâ apresenúam pontosde fusâo e de ebuliçãoinferiores aos dos alcinos com a tripÌa no meio da cadeia.

Comp03to

+0,6 - 185

- lll

Penteno-l Pentino-l Pentino-2

- 165 - 106 - 101

+ 36,0 + 30,0 + 40,0 + 56,0

Os aÌcinossãoincolores,inodoros,insolúveisem águae solúveisem solventesorgânicos(álcool,éteretc.).O etino (acetileno),entretanto,tem cheiroagÌadávele é parcialmente soÌúveÌem água.

caprÌuro4

os aroino,

169

EslÍuluÍo dosolclnos Os átomos de carbono da ligação tripla apresentamhibÍidação sp e os demaiscarbonos hibridaçãosp'. Observe: 1?\ Etino (C,H)l Os carbonos da tripÌa seìigam aúavés de ligação osÈlee de duas ligaçõesÍe e. Essescarbonosnãopossuemliw€rotaçãoe,poÍtanto, não existemasconformações, D€vidoàsduas Ìigaçõesr, os carbonosda tripla são obrigadosa terem uma aproximaçãomaior do que quândoapÌesentamligaçãoduplâ ou ligaçâosimples. ^

r,2oÃ ^

r80!

1,a4 ^

^ ///

2t) Ptopino (Cfi)l

-.,,.í

iiiii!fifij Exelcício resolvido úiïr.tiij!:,Ìiiiiiilliiiiiillii:.iiiiilliii !!ji!lìï{jiiti*ï;í,jiÏ EBl a ) A m as s am ol e c u l adÍ e u m a l c i n od e c a d e i an ormal é82 uma.E scrcverã Íómul a mo eculãr e uma possívelfómula estrutural,e dêterminarem que Íase essealcino se apresentê nas condiçôesambientes. f ór m ulas êr al d o sa l c i n o s

C " H r. 2 Ii

* 2n-2

: 12 + E nt ão:

rzn 14n 2= 42

l + )_ = 14n= 84-n= 6

H ,CC C C C C -l o H -H ,H, Nas condiçóesâmbientes,esse alcino encontm se na tase lÍquidã-

170

u.id"d" 5

os hidÌo.aÌbonetos

itr'i. Exercíciosde oprcndizogem ïiiÌÌlqiliil.Ta,ìilï$iiliiiiiiilïli.lii,lrl queeìamrén 28 Ínolecula deun alcino,sabôndo á1omos dehidrosênio.

x^52) EscÌwaa rónnulâÍÌoleculare unê Do$ívelfóÌn!la estrutuÌal dosâlúos oueaoÌBmianndsa no a) óEüna EA5J,DekmineqMítosáomosdeúrbonoâpÍesenh â

f,451) D€tenÌ'jiequantos átonosdehidrosênio apresnra a DoléüIadeü6 alcino,sabendo qre da conrán 2l á1onosdewbotro.

Mêfodos deprepoÍoFo dosolclnos ConfoÌmejá sabemos,os alcinosnão existem na Natureza.A preparaçãoindustÍialestávoÌtada parao erinoou acetileno. e\clusi\amenre guee o membromais importani€ e que seráestudadono finâl destecapítulo. Em ìaboralório.podemo\prepararalcino\ por meio de vários métodos.Vamos estudaralgunsdeles:

Pan quasevenosshíns? podemN 00ponro devbraindúíÍiat, di z3Íquea impoÍlãncis dosalcinos saconcer tE noetino lacelìleno), a p8índoqúlobtÈ mossolvlnlernão-inthmívsin boímchas sinlétirâs.plásticNIPVC,PVAì,li0s tê eis

l?, Desalogenaçãode diaktosl Estemétodoconsisteemsubmeterum dialetogêmeoou dialetovicinalà açãodepotâs sa alcoólica. a) Dialeto gêmeo: Os halogêniosse ligam no mesmocarbono:

-3!É!1- p

c-c

H + 2KBÍ + 2H,o

ahÌno

b) Dialeto údnall Os halosêniosseligam em carbonosvizinhos:

reìr ríì) 'r ìr *-Í,r-..9-" +

2KoH jl!99!* R-c=c-H

(.!,r l.PIl

+ zKuÍ + 2Hzo

âlum

2?) Desalogenaçãode íetraletos: Estemétodoconsisteem aquecerteúaletosduplâmentegêmeose vicinaisna presença de zinco: í;ì

(;ì)

'Ì< )r-

R-c_r'!{c-H

(i:l (iiìr

+ 2 zn

't c a p r u o4

o s a r .n c

17 t

3?) Desidrutuçao de diálcooìs. EstemétodoconsisterÌo tratâmentode diáÌcooisvicinaiscom ácidosulfúricoconcertrado:

,fl

Hqo{'

R, CI í C_H

c=(

dí^è.È,

-H

2H .u

atcìna

FxercÍclorcsolvido M llìl1w 3? EB19l O ue alc inoé o b ti d op o r d e s i d râ ta ç ãdoo b u t anodi ol -2,

Este hidÍogênio sê ãssociê êo sÌupo OH, pois está em caÍbono vizinho me

H rC -C = C

C H r + 2H ,O

Bespostâ: butino-z.

lìllllllll Exercíciosde oprendizogem *irji$flÍ$,Ífififiimìiiifiltllf,llffiUffff quandoo 2,1di EÂ59 Desubü o alcinoqueobteÌnos bÍomo-búanoé submetido à açãode KoH, en

H It

b)H.c-c

a t n , c - c - õ -ô

cn ' !é 9 c

qì

-3991KOH

cl cl

f,À5ó)PÌovocâ-se a naçãom1rel, 1,2, 2lelrabÌoío-bu' tanoe zincoen pó. Quealcinoé obtdo? abaixor f,457) ComplôÌe âsequaçõe$

c-c-cH.

cl ct I

dH rC

C C -C -C -C H 1+ zzn H rl H ,

ct cl

HI I OH OH

quÍmicos Propriodqdes dosolcinos os alcinos,devidoà presençâ da Ìigaçãotripla, queé instáveÌ,sãomaisÍeativosqüeos alceno.e os aÌcanor. Dentre as r€açôesapÌesentadaspelos alcinos, vaúos esÍrdar a adição, a oxidação e z

172

unaaoe s

l!, Adìçãoi Vocêjá sâbeo queé uma íeaçãod€ adição.Os alcinos,devidoà presença de duasliga, çõesÍ, dão reaçõesde dupla adição.Enúetanro,o rompimentodasligaçõesÍ sedá de modo sucessivo, ou seja,rompe-seprimeiramenteuma ligaçãoÍ e, apóscertoiniervalo,rompe-sea segunclâ. I

C:CAs principaisadiçõesapr€sentadas peÌosaÌcìnossão: a) Adiçào de hìd.ogènroi Os alcinosadicionamhidrogêniona presençade catalisador,pÍoduzindoalcenose âÌ-

(

Hr( -(

HH Ì H .C -C :C - H

H -H

qopno

(hidrogenação parcìal)

uopeno HH

H,C c =c -H+2H - H

- + ! - H , c J- J l

(hìdrosenacão total)

Para, na prática,ocoircr hidrogenação parcialou total, devemosfazero controlecoÌÌÌ a mudançado catalisadoÍ.Assim: . com catalisadorNi ou Pt ocorrehidrogenaçãototal; . com catalisadorPdlBaSOaocorrehidrogenaçãopârciaÌ_ b) Adição de haloqênío: Os alcinosadicionamhalogênìo(especialmente cloro ou bromo), produzindotetrale Ìos. Essaadiçãoocorreem duaserâpas: primeiramenLe adicionauma;otèculade halosènio. produ,,indo um dialeroinsarurado. o quatadicionamai. umamolècuta. oroduzindoleCI R-C=C

cl R - í-:a -ÌI

cl l

+ Cl-Cl

a l -a ì

R-C:C-H CI

R_C_C_H

c) Adição de hidtócido: Os aÌcinosadicionamhalogenidr€ros (HI, HBÍ, HCI) em obediênciaà regrade Markovnikov, originandodialetosgêmeos.Assim:

caprttío4

os ãrcinos 173

H 3C -C -C

c -H

+ H-I

H,C

C_H

Além dos halogenidretos, os alcinosadicionamtâmbémcianidreto(HCN), originando cianetos(nitrilos)insaturados.Veja: CNH ;--;:HrC-C--C

----:- ---H - H CN

HjC -

d) Adição de ágtal Os alcinos tratados com âcido suÌfúÍico diluído, na pÍesençade sulfato de mercúÌio II como câtalisador,adicionamágua,originandoenóisque se tautomeÍizaú,estabelec€ndoseum €quilíbrioceto-enólico.veja:

o'i-ìs

o" "é;'--Ã:;-'-- -iì3t-

OH R-ò-C

-R'+

i H êetdra

Seo alcinoé o etino, €stabelece-se um equiÌíbrioâÌdo-enólico:

o',nltr H - C= C- H

H -O H

H-

rì\

OH -H

H-C

C-H

I H aldeído lüanal

!l,Ii FxeÍcíciosreso/ydos ililïdlwd*lHllllìlfiffillffiq$qffi EF2O)Ouecompostoobtemossubmetendo o butino-2à âçãodo cloro(emexcesso)? Rèsolução: cr

H3C-C=C-CH3 botkÈ2

+ Cl -Cl

cl l H3C-C=C-CH3 2. 3 lidot6but@2

174

unidade5 - os hidrccârboneros

Como o cloro êstá êm excesso,ocorrc a rcação:

cr cl H3C

C= C- C H 3

C l -C l

H 3C

C -C -C H 3

2,2.3,ïtetachtÈturtatu Rêsposrâ: 2, 2, 3, 3'teÍacloro butano. ER2ll Descobir que composto (ãldeídoou cetona)obtemosao tratafmos o propinocom ácido sulfúico diluídonã prcsençade Íons Hg?+.

OH H

n.c é êïìr,

H 3C

C = C -H

+ H 3C -C -C -H

Hg "

pÌapanob laÊíMa|

Bêspostd: propãnona,

üHlilüi Exercícios de oprcndizogem EÂ5t) Codpleted Fsuinlesequaçoes: â) Hr c - C= C- t {

+ 2H,

b) Hr C- C= C- H

+ 2Cl1 -

0H3C

eì H ,c-c-c= c H?

C C= C -H + 2 H l Ì H1

filll$ff$IllllffiìllltlÌlÌllllllllllìlllll',1lllllll[ H + H-1o --!l + Hs"

quaÌa celonaqueobtenospoÌhidÌdação tÂ59) Dlscübrê dopeilinol, napreFnça deHrSOa@ eío Hg". -

d r H.c c=c- CH.+H,o +

f,Áó||)QuecoÌnposto oblemosqDaidoo burino-2rease con o bronidreto(HBr)?

origina umDompostoÌnsa radoB.Esse comFosio 8.dúidna tD{l Umcompcto A, subÍÍetido a unìadesidÉtação, pÍoduo elin0.quâlé o mmposto C,0 quãl1Íalâd0 comp0tassa alcoôlica, A? bÍomo, dando umcompNro

2?) Oxidação: Vamos estudar, para os alcinos, as seguintesreaçõesde oxidaçãa: combüstão, oxidação brunda e ocüação enéryica. a) Combustão: Os alcinossofremcombustão,ou sejâ,se qüeimamcom produçãode gáscarbô co e vapor de água.A chamada queimados alcinosé bastanteluminosapelo fato de ser uma combustão incompleta: c,H4 - 40'

JCO' - 2H'O

capÍruro 4 - ossrcinos

175

b) Oxüação brundal Os alcinos sofrem oxidação bÍanda quando tratados com o reatíyo de Bae),et(solrçâ,o diluída, neutra ou levementebásica,de KMnOa). N€ssareaçãoocorre Ìompimento das duasìigaçõesÍ. Assim:

fio;=ìl fio, :;l

'\--z-

H r C- C= C- CHr

2lol

No-= - \.

Fo-= -7-

H3C-C-C-CHr

iRonpeú seas düd.lisaçõsI

Ji !199"9:

bútânodionldicotonal

*v-

h;;ã

Fo,=;rl

-v

HrC-C-C-OH

ácìdoeetqnpró'ia lcetonaê écido)

c\ Oxídação enérgícai Estaoxidaçâoocore quandoos alcinossãotratadoscom soluçãoácidaconc€ntrada d€ KMnOa, sobaquecimento.NessaÍeaçãoocorrea quebrada cad€iâcarbônicana tripla ligação, pois o oxidanteÍompe as duasligaçõesfl e tambéma Ìigâçàoo,e,e. Assim, se o caÍbono da tripÌa não possuihidrogênio,ele se converteem caÍboxiÌa lC

ele5econreítrrm CO . Veia: Ì: e.e po-ui hidrogènio.

oH/

H+

4 [O] + H,O

.l!,:.

R- c< o

+ co , + H,o

- olt

\\,

L) \-c aóiì)

l,.a':'

llÌltflltExercícios reso/vrdos ER22l O que s€ formã quando submetemoso etino ão reativo de Baeyer?

c-c

4tol -ijï:::j-

oo ResDostâ:ácìdo etanodióicoÍácido oxálico).

c Ì

ácìdoetüodiüco ldiócídol

1 76

u ^ i d d .5

ER23l Tratando o etino com solução ácid€ concenÍads de KMnOa e sob aquecimento,que compostosse Íormam? Rssolução: H

t" \ / | tl ri

C- H

i i I

5 [o ] + H ,O

2C O, + 2H 2O

piovenientesda s oluç ãode KM no! / H'

\\ ì\ i-

rri:=6 t-"1ì.-:gr Respostâ: sás carbônicoe água.

EB24) Um alcino,submotidoà açãode KMnOa/H' , a quênte,fornêceuo ácidopropanóico.Ouâl

a ,c-c

a+ a _R'+tnl!H_ ô-

-oH

no'

-c

c - c.t" H'

BastaíetiÉr o oxigênioê o grupo OH das câòoxilãs ejuntar, poÌ meio de uma tisação triplã, os dois radicaisresultantes.Veia:

iÃ-l

| Ãj

"" 3;'ínoinrÌ'

C -C H 3 HZ

H3C

C -C = C -C HZ

CH3 H,

Rësposta: hexino-3.

tffi Exercíciosde oqendizogem #S#Ëãtr*qwfifrs$$ffi# f,Aól) Escrwaa eqDaÉocoÍespondeDte à conbuslãode: a) crHN

b) c1H6

EA62)Conpìetear equaqoesl KM ì0 ! OH

d)H,c C c=C-cH.

tol

b)H,c-c-c-c=c-H

+ tol + H1o-Iuq!!l-

r,, -

f,Aó3)QüaÌo alcinoque,sutnetidoà açãodeIffnOa/H', a querl€,produzâcidopropanóico e ácidoet nóico? EÂó4)Um alcino,soba a9ãodeumasolugão pÌodüzácidobuunóìco.Deteminess alcino. deKMnOy'H', â quente, EÂót Soba ajãodeuna solugão del(ì,lioa /H'. a quenle, un alciiopÍoduzácidobulanóico, coÍnddpredinenÌodegár carbônico. oüalé es&alcino?

E05l oueíeações pôd,a paítiíd0Z.brcmo eocâísalizaÍÌa ptopan0, ohlero propino?

c a p i ì u o4

os arcnos 177

31) Polinerìzaçõo: Os alcinossoftemreaçõesde polimerizaçãocom Íelaliva facilidade,devidoao seualto grau de insatuÉção.DentÌe essasreaçô€s,têm grandeimpoÍtâncjaas seguinres: Timerizctcão do acetileno: Em 1865,Berthelot,passandovaporesde etino ou acetilenoem rubosde ferro aqueci do. a ó0Oo C, obleveo ben/eno(CòHo).Veja. ^)

C=C-H

.c-

"-r)

7-t.ç,-"

"_\íc_"

C _H

H -C .

C _H C

Dessemodo, podemosdizerque o benzenoconstituium trimero do eiino. O benzeno conformevocêesludarános hidrocaÍbonetosaromáticos,é um dos compostosorgânicos b\ Dimeríaaçõo do acetileno: O etino, na presençâ de cloreto cuproso (Cu!Cl:), sofre dimedzação,na qual obtemos um compostochamadovinjl acetileno.Veja:

fn 193l ,nN E sl ad6 U ni dos, osci en. . 0 vinihcelihm mage comHCl,Fodurin l tH

H_C=C_H

+ H_C=C

CU,CIT

C = C _H + H C t +

H ,c: C C : C H , ll

HH c \ c 12

H _C = C

H _ C :C _ C = C _ H iml acelilem

0s olcinos veÍdodeiÍos Os alcinossãoclassificados erndois grupos:d/c,nos ,eÍdadeiros e alcinos íolsos. Alcinos verdadeirossãoaquelesque apresentam átomodehidÍogênioligadoao carbonoda tripÌa lìgaqueconrèma rriplaligaçáona çào.ou seia.aqueles extremidâdeda cadeia. Evidentemenre, osalcinosquenãopo"uema rri pla na extremidade sào chaínadosalcinos falsos.

H Ct clúoprcno . o cloÍoprenq alÉva deumapolimoÍna. 9ào,ptodtza nêopftto. Oneo\eto rcÍslifuia prímiQharzcha

178

unidâdâ5 - os hid,oc.Ìbonôro3

O átomo de hidrogênio ligado a caÍbono de tÌipÌa Ìigação é mais polarizado que o ligado a carbono de dupla ou caÍbono de simplesligação. Assim, o hidrogênioligadoa carbonode tÍipla apresmtaum caúter ácido, sendofacilÌnentesubstituídopor metal aÌcalino,prata, cobre,mercúrio,magnésioetc., oriCilnandocompostoschamadosaceliletos,

ObseÍve,na tabeÌaao lado, a conÍante de ionização de alguns ácidos,incluindoo etino, o eteno e o etarÌo,Assim,vocêpode p€rcebeÍ a ordem de grandezareÌativa à força desses compostosagindo como ácidos.

HCIOa (ácido percìórico)

t0'' 2. t0-

COOH (ácido acético) HOH (agua) H3C -

2.10-

H-C=C-H(etino)

102

NHr (amonÍaco) H,C : CH, (eteno)

l 0i r

HrC -

l0*

CH3 (etano)

<104

Vejamos,agora,aÌgumasreaçõesdos alcinosverdadeiros: l!) O hidtogênío é substituído por metal level O hidrogêniodos alcinosverdadeirospode seÍ substituídopor metalÌeve(alcalinoou alcalino-terroso). Veja: H-C:C-H

H,(

( =(

H 3 c - C =c- H

-H

-C:Cl NH,

itr, -ra;d,;*

H.c-c=(l

+ NaNH, #;-

I I2H:

Na ' t 2 H:

H,c-c = Cl

Na * + NHr

anitetodesódìo EssesacetiÌetosde metal aÌcaljno ou alcalinoìerroso sãocompostosìônico,rque podem serobLido\pelareaçãodo alcinodiretamenle com o metal.ou, enrào,com amidelo,em mejo não-aquoso(amóniahquida). 2i\ O hidrogênio é substitüído por metal pesadol O hidrogêniodos alcinosverdadeirospode ser substiruidopor metaÌpesado(Ag, Cu, Mg, He etc.). Veja:

H -c= c-H

+ 2A s N or+ffi ï!3*

Ag , c = c

A g + 2 HNo ,

(precipilâdo am8ield)

c€ptrúo4 - o5 ddn@

, cu :cr? '" ï:ïï" " "

H-c:c-H

c:c- cu

179

| 2HCr

hccipiÌ8dovemrlh0l

Essesacetiletos são compostos mokcularcs qu.eÍ\ão são obtidos pela reação direta do alcino com o metal, mas sim com uma solução aquosa àmoniacal de um sal do metal. Agon, observe: . Os acetiìetosde metal lev€ reagemcom a água, ou seja, sofrem hidÍólise regenerandoo alcino:

H-C=CI

N a' +

+ Na*OH-

À água deslocao acetiÌenodo acetileto porqu€ Hro é ácido mais forte que CrHr. Os acetiletos de metal pesado nâo reagemcom a água, ou seja, não se hidrolisam, pois sãoinsolúveis-Entretanto,o alcinopodeserÍegeneradotratando-seo acetiletocom ácido mineml:

As-C=C-As

. ..-ì!è,1 -

+ 2 AgCÌ

Os aceúletosd€ metaì leve são estáveis;entretanto,os de metaÌ pesado,quandosecos, são compostoso(tremamente expÌosivos. Para que servem os acelìletos? Podemosnos se ií dosacetiletosem dois casos; l9) Reconhetimenío de üm alci o vedadeirc ou falsol Se você dispõ€ de um alcino e queÍ sabeÍseele é verdadeiroou faÌso, basta mistuÌálo, poÍ exemplo, com uma solução amoniacal de AgNOr: seele for vedadeiro, selbrmará o acetileto;casocontrário,não, 29) Separuçilode alctno verdadeirol Suponha que você tenha uma mistura d€ um alcinoverdadeiÍocom outro hidrocarbonetoe queira sepaúlos. Para isso,bastafazeÍ a mistüra entar em contato com uma solução amoniacal de AgNOj , pois o aÌcìno verdadeiÍo seprecipitará na forma do outro de acetileto,sepâ-rando-se hidrocarboneto. A solução amoniâcal contendoo acetiÌetoé filtrada eo acetileto é tratado com ácido mineraÌ pa-

ResuÌtando acedleb, o

* ou*o, Nâo r$ulta.do

acetile-

iffi ae c=c-As ' ,'Icr 'W$B3.

* ze*c,

18O

u.idade5 - os hid,ocâ,b."ú""

#ifiijiExelcícios de oprendizagern llliiiiili'dllliiiiilliliiiiiiiiii:iiiililiiiiiii:iiiiiiiit EAóó) é a difemqa es1ru1uÉl eirreosconpostos NaC=Cì{ae AgC=CAg? QDal [Áó7)Conplere asequações: arH.C C- C-H.

dì H..-.=C-As

br H,c-c -a -

-+f H . AgNo, -jq$4-4]a9' -

.l HìC-C=C

H + Cu!0,iluiglr!!:lr

dr NHr

HNOj-

e,H.í -( =|^ Na , Hro

d r NHj

lAó8) PoÌ quea ásuamnseeüe deslocâr o eetihnodo aelildo d,"poússio? [Aó9) Tenosun recipienÌe conÌendo un alcimdelóftDla nohculaÌC1H6.Conovdê pÌocededa, pea run laboralório, saberses 1Ìal!do butiioì oü do bu1ino,2?

lii,{iiili ExercÍclos de ÍixoÇõo |iïilllül!íli!ÍilJf|lrii!ìlilii:lililiiiiiililliÍliiiiilìÌìiililll!| EF11) Um alcino, cuja moléculãcontém quaÍo átomos d€ carbono, é submeridoà combustãú co mp let a.S abêndoq u e n e s s ac o mb u s tã oÍo Ìã m u ti tÌzados10,8 g do atci no,cãtcute: a) a mãssa de água fomada b) o volume, nâs CNTP, de gás caúÕnico formado c) o v olum ede ox ig ê n i oã, 2 7 ' C e 2 a tm, g a s to E F 12) Um a lc ino,s ubm et id oà o x i d a ç ã ob râ n d ac o m K M n O a/OH o 'o d u z Hì C

C H.

C H,

_ O H OJ a l è e s sedl ci no?

EF13l Detêrmineos composrosobtidos quandoo atcinodã questãoanÌe.ior Íeage com: a ) C l, b) HCI c) H rO EF14) Completeas equagõesabaixo: a, H.C

H , Na

b ) H3C- C- c = c ì c) H3c d ) Cu

C= c

"2 C= C- Cu+ H C

Nâ'+

H ,O

\I![qL do

H + A g N O3 Ì!!H to -

0 elino O etino, ou acetileno,compostoorgânicode fórmula CrHr, é o primeiro membroda sériedos alcinos.Apresenta-se como um gásincoloÌ, de odor agradáveÌquandopuro, que seliquefaza -83oC e sesolidificaa 85.C.

câpauoa

os ârcinc

181

Onde oco e o etino? O €tino, assimcomo qualqueroutro membroda sériedos alcinos,não ocorrelivre na Natureza,Assim,elenão pode seÍ extraídode neíhum matedalda Natüreza. Como podemos prcparar o etino? O etino é pÍepaÍado industrialmente através de dois mêtod.ostcarboquímico e peírc l?\ Método caúoquímico: Estemétodo,bastanteantigo,é constitujdopoÍ rtêserapase utiìizacomo matéria-pdma original o caÌcário(CaCO3). l: etapa: C^COt --

2: etapa: CaO

CaO + CO:

CâC:

dtuia coque

pois exigealtissimâsr€mperatüras, Estâetapaé bastant€dificil € disp€ndiosa, o que é conseguidoem fornos €létricoscom grandeconsumode en€rgia. J!enpat CaC.

2HO -

CatOH,r

CrH, eÍiron! acetiten

Estaetapacoíresponde hidrólisedo carbetodecálcjo, à síntese deMoissan,ou se.ja, 29) Mëtodopelrcquímicol Estemétodosebaseiaem reaçõesde desidrogerÌação, ou, então,de quebe (cracking) de moléculasmaioÍes,de compostosprovenientes do gásnaturale do petróleo.Sãoreações que sereaÌizama aÌtastempeÌaturas,Assim: HH

-H

H -c

'tm't

H - 2 H,

HH H I zn-ó-g

r5oo'c

c=c

H + 3H,

H 2caHro + 2H,O *

C=C

Em laboratóÍio, o etino pode ser facilmentepreparado.Veja: Cotejandoáguasobrccarbetode cálcio, também chamadocarbureto, est€softe hidrôlisee produz o etino, que é, eÍtão, r€colhidonum Íecipiente adequado,

H + CzHl + 2CH4 + 2CO + sHj

u.idd.5

182

os hidÌocaÍbonsios

O etino foi obtido pela primeira vez poÌ Berthelot ao estab€lecerum arco voltaico com eletÍodos de caÌvão Grafite)em âtÌnosfeÍade hidrogênio. Devìdo à aìta temperatuÌa, ocorre a reação: 2C

+H,

C,H,

Paro que serye o etino? O etino constituium compostoda maisaltâ impoÍtânciano setorindustrial,pois é responsávelpelaobtençâod€ inúmerosprodutos. Vejamosalgumasutilidadesdo etino: a) Ao queimar,produz uma chamabastante lumìnosa,cuja tempemturachegaao r€dorde 3000ôC.Por isso,éutilizado no chamado maçarico oxi-acetiÌênico, empÍegadono cortee na solda b) E utilizadona preparaçãodo etileÍo e do etanoatÍavésde hidrogenações ca CIHI talíticas. c) É usadona obtençãode álcooletilicoe ácidoacético,compostosde grandeimportância industriaÌ. d) Quandopuro, é €mpr€gadocomo anestésico com o nomede narcileno(Drovocao sono de Naíciso). Resumindo,o etinoématéria-primana obtençãode soÌventes industÍiais,plásticos,expÌosivos,boÍÍachas-sintéticas etc. O etino é um compostobastanteinstável, apresentandouma decomposição pois se dá com exotérmicae espontânea, aumentode entropia: = -J4 kcal/moÌ 2C + H, ^H Devido a essainstabilidade,elesedecompõeexplosivamente, mesmosubmelìdo a pequenacompressão.Entretanto, quando dissolvidoem acetona,pode ser compÍìmido;por issosuaarmazenagem é feita em cilìndÍos de aço sob pressãoe misturadocom acetona. C,H'

113dosua capacidade deacelona E,a sequn, inietá soo acelìl€no

ObseÍv!ção: O etino, assimcomo o etileno,foi utilizadocom fins bélicos,pois,misturadocom cloreto de arsênio,produzum gásbastant€venenoso,compaÌáveÌao gásmostârda,chamado H

C=C-H

+ Asclj

AsCl!