UNID.6-CAP.2-OS ALCOOIS by Henrique Litaiff

cadr!Ìo 2

osácoois

229

Copílulo2

Osd/coois InlÍoduÉo (

Os álcooissão compostosorgânicosque apresentamo grupo oxìdila oü hìdtoxila OH) ligado a átomo de carbonosaturado.Assim: carbono

ï2^'

H-C-OH

€rbono

,'i'/*-*

H,C-C-OH

lÌ

cúbonô ,/ )ãtuÌado

carbono Í-{ saÌumdo

' i, /

,6 L ;a ^ "

H3C-C-C:CH,

\v /

Mas, o que ocorre se o grupo OH não está |igado a átomo de carbono saÍurodo? Temosdois casosa considerar: l2) O grupo - OH se liga a caúono de duplQ ligação: Nestecaso,o composiop€Ìtenceà funçãoerol. Veja: HlC -

29) O grupo - OH se liga a caúono de núcleo benzênicol Neste caso, o composto pertenceà função Êrol. Ve;a: (Q)-

CH,

z w,^i.p,op*o.r l

OH hidtüibúErô

ôú letol

ClosslÍlcoçõo Costuma-seclassificaros álcooissegurdodois critérios: 19) Posição d& oxidÌih Alcool pÀmáfio: a oxidrila se liga a carbono primáÍio: cúbono

/ oant;:,o H3C-c-oH

Alcool íerciáìo:

OH cartono 1 // terciâno H 3C -C -C H .

I Alcool secundá o. a oxidrila se liga a carbonosecundálrio: H cdbono I / sect"u';o H3 C - C- CHl

I OH

a oxidÍila se liga a car-

CH,

230

u.idade6

Har€tos e árcoors

29) Número de oxidriks Monoálcool ou monoL apresentauma oxidÍila na molécula:

Tiálcool ou tioa apresenta três oxidrilas na molecula:

H H3C-C-CH3

H,C-C-C.-CH: lH, ll

Diálcool ou diol: apÍesenta duas oxidrilas na moléculâ:

on ón

e assimpor diaíte.

H,C - c-cH ,

4.t"

,ó,.ül

Com relação aos diálcoois ou dióis, temos:

H r*'\-r H, C-C-lO H l ,.J\1,4*'/^-' ioH 1

H ,c-ç-cH , .\{'.._ t.!,

.r9,I{tio.ÌI;,

I E3tedrbÌ l€n a duasI I oxidrilaslisadd a cd I l h o n o s v ü i n h o s .El el re I cebeo none dediol ri I chat o\ a cticot. I I

Os monoálcoois que apresentama oxidrila ligada a um radicaÌaÌquila,ou seja,os monoálcooisalfáti. €ossatuÍados,costumamserrepÌesentados pelâ fórmuÌa ao lado.

CorocleÍÍslicos Ílsicos Os monoálcoois pdmfuios e saturadosde cadeia noÍmal com até onze carbonossão líquidos;os demais são sólidos. Entretanto, os áúcooissecundádos ou terciários que apresentaÍn cadeia ramificada ou insaturada são liquidos com mais de onze carbonos. Os álcoois se camcteÍizam por apresentaÍ elevados pontos de ebulição;considerandoos monoálcooìs,verifica-seque os primeirosmembrossãosolúveis em água, e que a solubilidadevai diminuindo com o âumentoda cadeiâcaÍbônica.

H?C-C-CH,

.Ìr ' H, r J. .

.:g4i

ï.aHi

c€p-íu/o 2 - os árcoob 23í

. A explicaçãopara essefato (pE elevadoe solubilidade decÍescente)resideno estabele_ cimento de pontes de hidrogênio entre moléculasde álcool ou mtre as molécuÌasdo álcool e da água.Assim:

CH,

CH.

CH,

Pónr€s de hidrosêrio €nlre as no, léculâs do álcool erilico qpli@m o seu eEvado ponlo de ebdiçâo (PE = +78,5oC).

Ponts de hidÌogênio mtre nolé, culõ de álcoôl eílico e d€ áLsuaex prÌ@d a sobbnidade lotâl (o álcool etilico é niscivel úa águi

CH'

Como explicar a dìminuição da sotubilidade com o aume to da csdeia? A molécula do álcool é formada por duâs paÍes: uma dpola/ (insolúvel em águâ) e ou üapola. (solúveÌem água).Assim:

ffiÍ-rqÈl | (iisolúvel) |

Evideítemente, à medida que aumenta a cadeia, estáaumentandoa prìrte apolar, que é insoÌúveÌ;dessemodo, as suaspropÍiedâdesprevaleceme, assim,a solubilidaáediminui. Alìás, issoexplicapoÍ quecompostoscomo a glicosee a sacaÍosesãobastantesolúveis em aéua:elesapresentampredominânciade grupos- OH, que é a parte solúvel.Veja: HHHH_-O H,ç-ç ç-ç-c-(\ | | | | | OH OH OH OH OH

-H

srcüe

itìì' ::llçr*ììriiÌriiÌi*llr;rti:i;i i :ifsiecj:::rt i,i,ìl:ì [ig.e,,]ì;l iiiiiì:lïfl Alcool metilico HrC - OH

-97

+ 64,7

Alcool etilico H3C-C-OH H,

-lt4

+ ?8,5

Álcool propíÌico H3C-C-C-OH H, Hr

- 126

ÁÌcool n-butilico HrC-C-C-C-OH H, H, H,

-90

+ lll,7

232

Unidâdâa - Halôros€ál.oois

ffigÍ Exercícios resorvdos ER3) Obtêr o nome do álcool: HHH H 3 C -C

-c-c-c- c H3

oH cH3 oH . . " H, H, H, H3C- C- - C- C CH, ] I J oH c H 3 o H

CH3 pÍóxima do gÍupo

OH.

Então, temos 3 metil hexanodiol2, 4 ou 2, 4 diidroxi 3 metil-hexano. ER4ì Escí€verã fóímulã esÍutuÉl d€ um monoálcoolalafáticosaturado,cuja massamolecular é 60 uma. Os monoálcooisâliÍáticos{cadeiaabertã)ssturadosaprcsentâmÍólmutaseralCnHrn+I OH. Entãol

C"Hu.*r OH 1

,'= 2n+1 12n

(+ )_ 14n+18:60=14n=42+n=3 C^ Hz,* I OH =

CaH2 3+ , O H

.:::

! :i ! . i r i :

i'CiH;qHiii

fiffi Exercícrbs de oprendizogern W EA16)Dêos noÍÌtr dosáhooise ddsifiqüeos:

â) Hrc cH:

OH b ) Hr c

H c - c Hl

OH H,C CH, c) ll Hr C- C- O H H H

d) H r c- c- c- cHr lH, OH

HH e)HrC c c

HHH h)Hrc-c c_c_cH3

cHr

ttl

OH OH

CH] OH CHr

0 Hrc-c,c-c llHlI

OH OH

Í"' g)HrC-C-C-CHr " cH3oH

c H1 OH

i )H rC -C -C

HHH C

H, - rt tÂÌ

C -C H 3

ô no, n

t Hrc c -c -c -c Hj

t H,

cHr

oH oH

capíturo,

os árcooÈ 233

r-{1?) Co'tlrua a tóÍnula eslÌuluraldos ícoois abaixo: c) 2-metil-bulánof2 b) âmol ciclobülílico d) álcoolberzílico

EAl9) E$Ìíâ a fórÍnulâstÌutuÍale dêo nonedeün dos po$iveirÍnonoálcoois alitáticos ratundosqueapEsrita nàsa úoleculâr88üúa.

EAIE)A nâ3sânoleuìaÌ dem monoálcool alìfálicosatuÉdo é 102uÌnâ.EsÌwa a fónüla nolq d

f,420) Conslrua a lóÌnüla eslrüluBle dêo nomedeuÌn dosposiveisnoroâcooisaìifiticossalüadosde ndsa noleuìarlló uma.

Métodos depreporoçõo dosolcoois De acordocom o que dissemos,os álcooisnão ocoÍem livrcsna Natureza.Assim,em laboratórioelespodem ser preparadosatravésde muitos processos. VejamosalgÌrns: l?) Redüção de aldeídos oú cetonasi Os aÌdeídose as cetonas,âtravésde ìrmaredução,convertem-se em alcooisprimáriose secundários,respectivamente: Observe:

H lìõi :ìl

lNo; *- \'" rJr-l -- -- -- HrC-C-CHr ll/

o--

+ 2[H]

H3C- C - C H l

- ---

pnptotz lâlcool secundátìol

2?\ Hídratação de alcenosi os âlcenosÍeagemcom ácido sulfúrico diluído produzindoum ésterque se hidrolisa originandoum álcool. Veja:

oso3H H It

I I

H, C :

CH,

o(so3H)

| --I, Hrc - CH3

IH D SO.H

\ +

)-. H r\olj/

HzC -

CH'

OH *

H ,C -C H 3

H :S O4

êtaool.lâlcDolptinâtiol

Lrn'dâdâ s

234

HrC-C:CHz

-'/\ + IHIOSOTH -

OSOrH H tl HrC-C -CH1

9(ìo'ry) t 'HjC-C

CH3

,L r

"oH H -iOHi

HrC-C-C H, .l

+ H2 S O I

na a"{fJ#lÍo Note que,devidoà reg:râd€ Markovnikovparâa adiçãodo hidrogênio,obtemosáÌcool prìmáriosomenre quandopanimo\do eÌeno

3?\ Síntesede Gig ardi Os aldeidose ascetonasreagemcom compostosde crignard produzindoum composto de adiçãoque sehidrolisaoriSinandoalcool. Obserye:

OMcl H

,Z-.ì\

oí vIsIÌoíúÀ Il ' ': -

-cCH, l L "+

1H, ( {HrCl-

MsI

H-C-H I CH, OH

t-.

H - toHj

HrC -

CH, +

Mg(OH)I

p úrio) e.arrl(álcool

OMgl H,C

+ H,C -

MpI

H,C-C-

IH CH,

O/MsI;

H rc -c

cH,+H H

Ìó ;)

I H,C

C-CHr I H

Me(OH)t

prcpa not2 lâlcool secr|'dánol

caphuro 2 osácooÈ 235

OMsI

HrC-C-CH,

H3C-Msl

H3C -c-cHr

CH, C{Mcl l H,C

C-CH3

H-(OHì

l- -

OH j HrC -C-CHr

Ms(OH)l

CH'

CH,

2 netilTopanol2lâlcoollerciiÌiol Noi€ que: . partindo do metânâl obtemos álcool primário; . partindo de qualqueÍ outro aldeido obtemos álcool secundário; . partindo de qualquer c€tona obtemos álcool terciâÌio.

ffi Exercíclosde oprcndizagem [ffii${[[W$ EAzl) ComphleaseqüaçõB:

atu,c c -c?o tt,

* lltì

4 H rC HCt

C C :C H I H :H

+ H :S Oi @-

-H Zn + zlHl HCÌ

b)H3c-c c-cHr H, ll

quealcoolobtenosaoÌedüznmos X,422)Drscubrê a pen tanona-la1m!6dezincoen ÍÌeio acedco.

c) HrC -C - C: H,

+ Hrc -H

Hrc-C-CHr+Hic

ll o

Mcl -!P'

MsliB--

I"{23) Subndenoso büranalà açãodo iodetodeneÌilmasnôsio e. a sesüir,bidrclisanos de o composto adigãôoblido.QueáÌcooÌsefona nesepÌoce$o? con iodetodeelilnagíí [424) Faz'serea$ a butaDona sioe,a seguü.provoú{c a hidólis dopÌodutode é obtido? âdi9ã0. QueáÌcool

quÍmicos dosülcoois PÍopÍiedodos Os álcooissãocompostosmuito reativos,devido à presençado grupo oxidrila. Verifica-seqüeo hidrogênio dessegÍupo apresentaum tênue caÍáter ácido. Vamosana.lisar,então, âlgumasreaçôesdos áÌcoois: li) Caúter ácidol pelosálcooislhesp€ÌmiteÍeâgir com metais,compostos O caráterácido âpresentado de CÍignard, ácidos,cloretosde ácido e anìdridos.Observe: a) Com metais: Os álcooisreagemcom metaisalcaÌinos;porém, como o cárateÍácidoé muito pouco pronunciâdo.ele\ náo reagemcom base.. Assim:

236

Unìdâdê 6

Hêl€roô 6 átcoois

s,c-c-o,4ì'"1 + t\'ÌYrr

atatd H1

HrC-C-OH

HrC-C-ONa

NaOH

l/2H,

atóridodesódioH, não Íelrgem

b) Com conpostos de G gnardi Os âÌcooisreagemcom compostosde cÍignârd prcduzindo hidrocarboneros.Nessa reação, descobeftaem 1912e que Íecebeo nome de rcaçãode Zererttinov-Chugqe1,,ütilizasecomumenreo iodetode meúl-magnèsio. Veja: H,C - CH:

r._.

íHìCl- Mgl

CHa + H,C . CH,

eÍúot OVLL--'

netano

ò)MEl uíiodetodeetit-Ns,t|sit

2CH4 +

H,C _ CH, \ Ì OMgI OM8I

O oxi-iodetoformado regen€rao álcoolatravésde uma hìdrólise.Assim:

H jc -c H ,

t- - .

s *( ó n )

HrC-CH,

O/Msll

Mg(OH)r

c) Com ácidosl Os álcooisÍeagemcom álcidospÌoduzindocompostospe encentes à funçãoértel. Dai essareação ser châmadade este ficação. Obseíyei

",.- "íüa_l-I'j--sa,;

H .c-c4"

HrO

- o - cn ,

Essareaçáoocorre rambèmcom acidosinorganico.:

u , c-c - ,ó H ) + uì H,

--.-__,^'

H3C-C-I

+ H,O

iodeta deetik H3C-C

ONO, +

H:O

d) Con clorctos de ócido e anididosi Os álcooisreagemcom cloretosde ácido ou com anidridosproduzinaloésteres.Tais reaçõessão denomjnadasalcoólises. veja:

c3pftlro2

H,c_C_ ,áì.

+ i Ê )o-c n,.r -

HrC-C

HCI

u_lHr etsroeto deneIih |êsltl

o ^ "./

"' l -- l. ' ; -o', i'1,o cH,- n .c- ( í '

H, c c <-l

os árcoois 237

.,'-

- o - cH,

* H, c . c < o -oH

etànoèto den,lih tn,tet

";;;;"*ì"Y'-' 2?) Desidntação: Os àlcooispodem.ofrer dois ripos de desidíaÂçào..inlmmoleculare intemol?cutaì (essasreaçõesjá foram estudadasquandovimos os aÌcenos).Veja:

",Í

jf,L ?:'

e'n.

(Èr íQ4 jr,ogËI €)

n,c : cH' + H,o (mótodo d€lpatiev)

?",

H,c : cH, + Hzo

Notequetantona presença deAlror (alumina)comodeHzSOa ocorreeliminação de águadentroda molécula.lssoê a desidrutação ìntrumolecu[ar. u n - c- ,Àir

;

'= :^'. "'.t9.:* - s .c -c -c , t40.c H,

H,C

C - Or.H/ì H'

-c

c H. + H- o

etüíúanolëteì

Note que na pr€sençade HrSOa,a 140'C, a eliminaçãode águaocorreentremoleculzs,Isso ê a desìdntaçâo intermoleculat. 3:) Oxidaçãoi Vamos examinar duas reaçõesde oxidação dos álcoois: a.combustão e a oidação por meio de ageníesoxidantes, a) Combusíãoi Os àlcooi'reagemcom o oxigènjodo ar (queimam)com produçãode gáscarbônicoe água,ÌiberandoeÍergia térmicae dando uma chamaazulada:

HrC -

C - OH + 30: - 2CO, + 3H2O H,

Essareaçãoé exotérmica;entreúanto,ela de!e.eriniciada. ou seja.asmolèculaçreagentesnece\.rram (tr"). deumaenergia deativaçào

234 lr) Agentes oxidantes: Empregandopermanganatode potássio(KMnOl) ou dicromatode potássio(K:Cr,O,) em qualqu€rm€io, oü, ainda,oxigêniodo ar na presençade cobreou pÌatina(catalisador), os álcooisseoxidamda seeuintemaneira: . álcool ptim,úrioi oxida-sea aldeído e este oxida-sea ácido; . Acool secu dório: oxida-sea cetonai . álcool tercíátio: nào se oxtda. Obs€rve:

Un ptucesodedíeEnciaçõo

Hjc

l H 'ci., H

+ tol

+ HrO

*aa

láhoolpni o)

úì

1,..>ç - ioH,

r13c-c-cN3

I-

rÌ +

UmquíÍìiro dispôê deumlmro únlm doummonoálcool alifálaco sâtuEdo, delór mulaCrHú0,e querdescobriÍ dequ áhool s. rÍara.Conoek deyeptucedeÍ? . Baslasbnêlero álcoolàaçãod?una ãodeKlln0rhú violeta). Assim: s a rd violêta psr desolücâ0 de|(Mn0a sisrÍ è porque nã0houve rcação. Enlão, lhta sedeóhoolterciá o:

CH:

[O] +

H ,C -C -

-oH ácidaetatólco

= ol lìõ" 'oH-

. se a c0Í violèra desaparecer, É porque houvemcão,Entào, |mta.sedê átcoot p mÍio ouscundáÍÌo. Loqo: cotona, tBt4s dEálco0l - tom€ndo{e

F-o.=-ill

\l HrC- C- CH, + tol '

/ HrC - C

CHr + H,o

p panona lcetonal \OHl ,/,d

H3C C C-Cft H ul OH

butanot.2

- |ormndos ácido,lrãtãssde álcool H 3C -C -C C H ' HI HI

"/'

H3C- C- CHr

hutaìotl

o ilr_ H H 3C C C H z

H,CCCH,+[O] | ,, rdr

nada

cHr0H

2 netit pt'pênot2 hlcoo|leEr ar o)

ffi gxercíclos/esoryrdos EBs) Oue composto or9ânico se íormê na oxÌdãção do pfopanol 1 por meio de sotucão dê K M nO 4?

capnuro2

os ácoois

239

I Hs C

+ [o]

C C -H Hr l

'ì'

:'rf'' Hrc

c ?o

C H,

C ' /' o -H

Huo

J:\-

'ü

a "c- c

H 3C

.:;^/

Q-ì)-á-

11.ç ç

, lo

[o] \ eH H H2 ptuptuóìn ácido Bêsposiâ: Por oxidaçãoparcialforma se o propanate por oxidaçãototat Íorma se o ácido propânóico. H,

ER6l O quê ocore quandose subm€teo butanol 2 à ação de agentesdesidratãntes? HH H 3C

HH C :C -C H 3+ H 2O

H2SO 4/ 170"C

b) H3c

H3C

c- c-cH3 H. I €L-t

EÉiiï'l I

H, SO 4

H 3 C -C -C -O-

C C -C H 3 Hz H

cH g

C C-CH3+H2O lH" CHg

Rsspostá: Pode ocoÍer desidrataçáointramolecular,dando alceno,ou dêsidÉtâção in termoleculâr,dando éteÌ.

ffii ExercÍclosde oprendizoge\ ffirWWffiffi [Â]r5ì EscÌevâ a equação decombuúodosàlcooii: íeenrì* vdo( ar nelaíol h) àlcooli6opropüico

,o.po,Lo o,ennicosefoma 0a de{idm'âçâó alcoors abaBocomH:SOy'l40oíï

b) pÌopano@

o *.po,ro oryânicoques ioma @).r.ao. 'a '--,--loxidaçâo coDIQhOr dosálcoois: EAlrg)Conplet asequadq: a) bulâ|ol-l c) 2-nclil-butarol-l / a) H rC -OH + N a * d)2_ndilhutãìol-2 /z--\.b)butdol_2 qu. omÌE mn osâmi$ { xA27),queioie a desidmlação b) H3C- OH + NaoH \-,--lâbaiÍo, subneüdosà ação de AlOi/ ou HrSOy'l70oC: a) propanou b) propanof2 c) buurol,l c)fl rC -OH + H 1C -MgI

240

unidáde6

Haretose árcoois

d)H.C-C-OH + H{-C? H1 - ott oH,C-c-ol1 H)

* u.C-Clo -ct

t H rC-c-c-oH Ez Hr H d H rc-c-cH ,

+ HI

+ H N o3 -

E02) Vocè queconlém ploplnol.l quevúê nece$ire, dìspôe, nohhoiãródo, doumtíasco uma laÍa.eatìzaÍ - Súponh. dsloÍminada erpeÍiênciâ, deprcplnol 2- ouereatôss vocâ faÍiapaÍatmnsÍoÍmâÍ o prclanot.t emprcranot.2 ?

ffi ExercÍciosde Íixoçõo W EFI)

Escrcvâê íórmulaestíutumle dê o nome dos compostosrepr€sentadospoíA nãs seguin tes equaçôes: â ) H3C- C= CHr + HC l

-A

CHg b ) H3C

C= C- c H3+ 2 C 1 ,-A

c) 2 H 3C

Cl + 2Na -

A+2NaCl

d) H,C - CH3 + KOH -3!991-

a + Kct + H,O

I cl

EFzì

Escrevaa íólmula estruturale dê o nome dos compostosrepresênradospor B nãs equã

H" c- c z o

+ ;? trìl

HCI

c) H3c - c,- 91i -44i-

s .' H,9

B+Hro

d ) H 3C -C

Zi^ HCt

I H3C- C- O H

+[O]

CH:

Estudo deolguns ôlcoois De acordo com o que já estudamos,você sabe que os monoálcoois pÌimários de cadeia normal com aLêonze carbonossâo liquidose que os demaissáo sólidos.Os monoálcooisúais simples(metanol,etanol e propanol) são líquidos, de cheiro caracteíÍico e agradáveÌ; entretanto, o butanol é um líquido de cheirodesagÍadável. Verifica-se que o aumento do número de grupos - OH na molécula atribui aos álcoois o sabor doce. vafios. entào.estudaíos seguintesàlcoois:.Ìtetanol, etanol e glicercl.

C H 3+ 2[H ]

capíturo2

os ácooÈ

241

a) MetunoL O metanol,tambêmchamadoálcool metílico,de fórmula HrC OH, apr€senta-se como líquido, incolor e de cheirosemelhante ao do aìcooìcomum (álcooletiìico). O emprego do meranolem bebidas e proibido,poisrrala sede um compo.loaltamenre tóxico, que provocacegueirae âté m€smomorÌe, Esseálcoolé empregadocomo solventede tintase vernizes,em perfumarias(receb€o rome de essência colonial),comomaréria-primanaobtençãodo formol e comocombustivel. HjC-OH

+ l/2O,

400.c

+ HrO A soluçãoaquosaa 40q! desc com poío reccbeo none de/,.nol, usado priócipalnentecomodesinferanre e na corserraçãode peçasanarômicas.

O metanolfoi obtido pelaprimejravez em 1664 por Robett Boyle (162'7-1691), atravésda destilaçãosecada mâdeira,e re, cebeuo nome de esp,'ilo do madeíra. A destilaçãosecada madeira,feiraem retortasnasquaisseevitaa entradade ar e sobaquecìmento em torno dezl00" C, fornecequatrofrações:gases,ácidopirolenhoso, alcatrãoda madeirae carvãovegetal:

.,11F"*'l ácidopi madeira rlr"<

affi

+ coniém:água,ácidoacético,meianol, acetonaetc. + contém:d€rivadosfenólicos

+ €mpregado comocombusÌivel

O mais importanteprocessoindustrial de obtenção do metanoÌ ê a patli-Í do gásde água(CO + H2), atravésde aquecimentoe elevadapressão,na presença decatalisador.

b) Eta ol. O etanol.tambémchamado,iÌcooletílicootJólcoolcomrm, de fórmuÌaH3C

OH,

apresenta-se como liquido, incolor, de cheirocaracteristico e agradáveÌ,e é miscívelcom a água. Essecompostoé empregadoem bebidasalcoólicas,como solvente,na farmacologia, na preparaçãode muitassubstâncias, lais como ácidoacético,éter,tintas,iodofórmio, perfumes,como combustivelnos motoÍesde expÌosãoGubÍituìndo a gasolina)etc.

242

unaaoee- ruetosa rt"".i'

Os povos antigos já pÍeparavam bebidasalcoólicas através da fermentaçãode sucos,e data da ldade Média a obtenção do álcool etílico em forma concentÍada, conseguidapelos árabes.Entretanto, a preparaçãona forma pura foi feita por Tobias ZoÌrirz, químico russo, em 1795. Atualmente,sãousados,pÍincipaìmente,dois processos paÌa a preparaçãodo etanol: processosintéíico e processode fementaÇão. . Prccessosintéticol NestepÍocesso,parte-sedo carvão (coque)e sechegaao etanol atravésde reaçõesjá estudadas.Veja: 3C + CaO Bnão

Mlytua

CaC,+ CO caúeto de dthio

CaCz+2H,O

Ca(OHL + C,H,

H,.- oiÉ '' HC=CH

ti .)

HC:CH

U H+

H =

-c

I H

H.C

C'/'

+ 2[H] r

H3c _ C _ H

. Processode fementação: Nesteprocessosão utilizadascomo marérias-primas muitas substâncias,dentre as quaissubstâncias (meìaçode cana,sucode frutase beterraba),substâncias açucaradas ami_ láceas(milho, aíroz, tÍigo e batata)e substâncias (madeirae papel). celulósicas Com relação às sìrbÍâncias açucaÌadas,a fermentaçãoconduz à formação do etanol a paÍtir da sacarose, Assim,partindodo melaçopÍovenienteda cana-de-açúcar. inocula-seo mioorganìsmo ,Sdccàalomlcescererisoe.Este, ía presençada sacarose,elabora uma enzi_ ma (ínvertaser,qtrecatalisaâ hidróliseda sacarose, produzindoglicoseefrutose.Em segui_ da, o microrgdnismo elaboraoüÌraenTimatl//na\?r.quecâtalì\ad tranriormaçào da glj coseedafrutoseemálcooleÌílico. Essareaçào e baíanreexolèrmica e tjberusàscarbónico. o quedà ao siçtemaum aspectode lervura,dai o n omeIermentaçòo\do tatjÃi Iermentorc), atribuídoDor Pasteur.

Ci,H,,o,, + n,o

C6HDo6+ c6H,,oó

2HrC

C-OH

+ 2CO,

-\Ì caplrulô 2

os árcoos 243

Semdúvida,o maior consumode álcooletílicosedá em bebidasalcoólicas.Temostrês tipos de bebidas: /,torer, bebidasnõo-destìladsse bebidas destiladas. Vetai - /rcoressãobebidasem que não há fermentação; sãomisturas aleáguâ, álcool, açúcar, essênciase corantes; - bebidqsndo.destilsdas sâo bebidas em que há fermentaçâo: Í cerveja: obtida da fermentação da cevada I vinho: obtido da fermentâcâo da uva ( saquê: obtido da fermenta;ão do ârroz - bebidasdestitadassão bebidasobtidas por desrilaçâode líquidos r€sültantesde fermentações: ( pinga: obtida da fermentâçâo do caldo de canade-âçúcar t conìaque: obtido da fermentação da uva

c) O gliceroll O glicerol,tambémchamadoprcpanotiol- I, 2, 3, apresenta-se comoum liquido xaroposo, incolor e adocicaalo. Essecompostoé obrido atravésde uma saponificação(reaçâo qu€ oÍigina sabâo)dos ésteÍesque constituemos ól€ose as goraluras.Assim:

c,,H., ' - c--\oo - CH, o II c.H,, - c ' -o _CH I c,.H_.,- c?\oo

HlC -

+ 3NaOH

o C'<;' - oll"

+ c , , H.-, c - " ' o

HC-OH

I H,C

c ,H.,

- oNu

c,,H,,- c'"'o - ott"

O glicerolé empregadonâ fabricaçãode tintas, cosméticos,produrosmedicinaise na preparaçãode um expÌos|',tochafiado tinitnto de glice la: H,C - OrH! t-

rHO NO,

Hc-oiiri iÉdNo, -rr=ì-Yl-lH.o ';-------:-.-|

H,c - oiÈl

iqôlNo,

stìceot

á9d!

H,C - ONO,

HC ,] H,C -

ONO, ONO,

Unaaxpeiâpiai4tüessante H?C-. C cH, I I I 0ï 0H 0H

glieenlot ptopanoú0||,2, J o! t,2,3 ttíìdtoxipropano

ÌP'nsue um!goradegttrerct sohre umatothadsp€pst. Á sesutr, sobÍsa qoladesl'cemlplnoue fla 0orãdeacdosulru ,/ "',."' l 0 c on4n|E d0' v 0té v e Íá q u s 0 p a p e | F g a Ìo g o | medi at'

_ ,/*./

244

que, 0 íiniíatodeçlicelâ é umlíquldo okNoe inmlor, âomme choq0o, explode violeilanentê. E populamenlê c0 Em18ô6,o quimico $mo Allrcd8. ,yráel{Ì833I896) peÍdegíande panede$ã sNib| vsilkouquea niíogliceíina poÍo lidade aoúoquequãndo mislúbda comcedos maleíúis sos{esÌahilüadús), e a ss misl!Ê ne!a nrnededìranle. 2CrHj l 0 N 0r l3 3N,+ ôC0 ,+ l /2 0 , + 5 H ,0 À nníoglúeÍina, gEnd! âo*plodir,libeE

Exercíc,bs complemenlares iìì!ìil1l

rliüììÌi:iiiijÌ:li:liiïi,iiÍj::tii!ïi:ïÍï:ii|inljÌÌi:j:iir

t)l F ElS P )A ld eíd oseceto na s pr oduz em álc oois quandos of r em h i d r o g e n â ç ã o c a l â t í r i c a . Assinalêa âhernãtivaonde rãose produz um álcootprimário. OH a ) H rc-C-- -,4

b ) H3C-C

Ni . -

+ H,

C H 2-

CH3 +

Hr C

CH:

H.c-cH I

cH, cH,

OH ON

c) H3C CH,- C<

oNi

o\l d)

H, H -c-Í H.

r' ;-

CHz - CH

CH:

. ) t l - c z\oH

* u.

c Hg

! l_

H ,6 _ q H

2) (FOC-SP)Sâbëndoque a oxidâçêodè á rcooissêcundáriosproouzcetonãs,dos compostos6bãixo oque pof êste processolôrmã uma cetonâé:

3 ) (l T A S P )Con sid ère aq uó im ac om pt er âdèv apor esdas quãt r ôs 6 q u i n t e ss u b s t â n c i ã sm : e t a n o ,e r ã n o , metanole e1ânol,Os volumes de âr necessáriopars a queihã dê 1 L de cadá um desr€svapores,todos à mesma prêssáoe temperãturô,são respecÌivamenre, V1, V2, V! e Va. Assinêtea ahernativaoue âDrc, sentaa cohparâçáo corera enÍe os votumês de ãr utitizadonâcombustáo.

245

o 4) (FÌúJ-SP)O butãnoatode etila, H3C

CH2 CH, - C

- 'o

, €sènciad€ morãngo,podesêrôbtic,Hq

do pela reaçãóentre: aì butanalê ácido etanóico, bì butânonâë cloretodê êtila. cì 1-b uta no lee tân ó|.

d) ácidó butânóicooetanol. e) cloreto deãcerilae 2-butãnol.

5l {FGV-SP)O uísque contóm água, etenoi e pequenas quantidâdes de ôurras substânciãs,dentfe as quâis á cid oa cé ticoe âc et ãt odêet ila.És t as du6súhim a s s u b s t â n c i ê s t e r i a m s e f o f m á d o ,ã D ã r t n d o etãnol,respectivamente,por reâçóèsde: a) oxidâçáoë hidÌólise. b) hidrólisee eíêriÍicação. c) esterificaçãoe reduçáo.

d) reduçáoe oxidâção. e) oxidaçãoe esteriÍicação

q 6) (Ce fetPR)Naeq uã ç ãoH3C- CHr - CH, Br + M g H3C CH2-CH2 ÌltsBr,ocomposlo obtido é do tÌpo oÍgãnomëtálico,muito utiÌizadoem síntesesorgânicas.Essecomposto reâgindo

compropênona iráproduzir: a ) 2, 3dim áil2 pr o p ã n o l . b) 2,2-dimetil 1 propânol.

'rt (UnicâmpSP)Considereos álcoois1 bltanole

2 butánol,ãmbôs dèÍórmula molecularC.HoOH. aì Oualdelesproduzirá,poroÌidâçáô, butanãl(um aldeido)e butanona{umacetona)? b) Escrêva as fórmulas eslruturais dos quâtro compostos orsânicos m€ncìonãdos, cotocãndo os

a) (UFU-^4G)Oshaletosorgãnicossáolargámenteempregãdosnâssínresesde m uitos compostoscomo solventês,na preparaçãode polímeros {plást'cos),medicâmentos,insêricidas(aldrin, BHC,DDÍ,etc,), denÍ6 muitasoutrasaplicãções.Aose reagÍo 2 metil propenocom ácido bromídr'co produz-saum hâletoA. Est6,em presençado nitrátodepralá,forma oscompostos BeC. D€termine: a) a esÍuluradeAeseu respectivonóme. bl a sssÍu turssd e EeC, c) âs equaçóesdas r€açóespara ã formôçáo deA, E e C. 9) {UFOP-MG)Assinalea aÍternatiyaincorrcta: á) Area çã ôCH3 CH?Bi + HO _ CH, : CH, + Hr O + B a r e p r e s e n t a a o b r e n ç ã o d e u m a t q u e n o a partiÍdèum derivadohalogenadobl A redcéoC.I:CH,OH dê Jm álcool or mirio.

CH, -

H7O esentaa obÌençaode um alquenoâ pâíil 'eo

Cf'.

c) Em prõsênçadê u m oxidante ôdequado,um álcoolsecundário pode ser trânsíormadoem atdeido, d) A hidrólisedo pÍoduto hipotético F

X prôduzum álcoolterciário.

ë) o compostocH3cooc'Hs pode serobtido pela reaçáodo etânòlcom ácidoacético. lol

(FuvesrsP)Uma misturã âquosâdedicrômãto de potáss'oeácido sulÍúricooxida osálcoois primá.iós a aldeidose osálcooìssecundáriosacetonas, Por outro lado,ianto os álcooisprimáriosquâôto os secundários,Íatados ôpenascom ácido súlnjrico a quente,poderáoÍormar aicenos, âì Escrevaaíórmulã esiruturaldo p.oduto da óxidãÉodo 1 bútânol. bì EscÍêvââsíórmulâs èsÍuturâis dos possíveisálcenosíormadospela d6idËtação do 2ìúanol.