UNID_5_CAP_3_SARDELLA_3 by Henrique Litaiff

capnl b3

" " " ' ô"

151

CopíIulo3

Osolcenos InfÍoduçõo Os aÌcenos,também chamadoshidrocaúonetos etilênicos otr oleíinas, sao composlos por carbonoe hidrogênio€ formam uma sériehomólogade constìtuidosexclüsivament€ lórmula geralC.H,,, cujo pÍimeiÍo membroé o ereno(C,Ha).

Alcenos sõo hidrocaúonetos ìle csdeìacaúônìca acícli& (alìÍálica), insaturuda coü una única dupla ligacdo e homogènea. Veja:

H,c : cH,

H3C- c : cH,

n,c'

Í.r c'- 'õ

C':'cH'

H:lH

CH,

três Os alcenos,em relaçàoà dupla, apresentam tipos de isomeÌia: de cadeia, de posiçtio e geomé'trica. l?) Isomeria de cadeia: H,C-C:C HHI

CH,

H,C

C:CH, CH,

hutüc2lc\Hsl c?nqrahenê nünal

nptiLpnpeio lC\Hl aheíta raníicada cadeia

2?) Isomeria de posíçãol A a-

a -tA-

HrH

H^a-

a -a -a H HH

3?) Isomeriageométrica: H'c 'r

H'c - " "l l l

tt,c- c- H h,tqú2.cis

-.-

".c\ c H, Hbutent2t6ts

Cotu B aheiÉ seap.aêntan?

152

r I

u.id€de5 - G h d'o.-b."dos

CorocfeÍslicos ÍÍsicos Do mesmomodo que acontece ComtoÍo PFeC) com os alcanos,os pontosd€ fusão e de ebuliçãoerescemcom o aumenButano - 135 + 0,6 to da massamolecular. Buteno-1 -185 -6 , 3 Os pontos de fusão e de ebuliButetro-2-cis -1 3 9 + 3,1 ção dos alcanossão mais elevâdos que os dos alcenoscom cadeiade Buteno-2-trans mesmonúmerode carbonos, Pentano 131 + 36,0 Os alcenoscom dupla na exÍePenteno-l - 165 + 10,0 midadeda câdeiarêm ponrosde fusão e de ebuliçãoiderioÌes aos dos Penteno-2-cis - l5l + 37,0 alcenoscom a mesmacadeia,porém Penteno-2-tÍans 140 + 16,0 com a dupla não na exir€midade, Os alcenossãoincolores,inodoros,insolúveisem água€ solúveisem solventesorsân! coscomoo álcool.o eler,o benzeno etc.

EslÍufuÍo dosolcenos O. áromo,de carbonooa tiaaçáooupta hibridâcáo.pt e os demai5carbo_ "pre,enram nosapÌesentamhibrìdâçãosp'. Observe: t?t Eteno (C,II)| O' carbono< da dupla(e ligamarraves de ligâçãoo,". e de ligaçàon"". Esse.caÍbo. no: nãoapresenlamli\ re roraçàoitogo. nàoe siem.coúo "no erano.a, coóformaçOes. De vido à Ìigaçãon, os carbonosda dupla sãoobrigadosa teÌem umâ aproximaçãomaior do qu€ quandoapresentamsomenteligaçãosigma.

't:^_,.....-. ^x:,. '\.' 120.

'1'.^

" r z'

,,", I i -,2-/'\

\.sr 2;\ Ptupeno(C3H)i

/ \ r.5aÁ H \^_^,-H r'lü ,,} H

"--"

ilïi|Ì1lÌExercícloresoIvidoÌi|!ì|ii11]i1ìüì1llì1lìi|ïnììllìììjìi!jjii!]liìl!lll$]ìll EBSl EscreveraÍórmula moleculãre uma possívelfórmulaestrut!iÍaldo alcenode massamole c ular 56 um a . r ór m Lldger al d o sa l c e n o s

C n H -n

i i_ _ _1

_- > 2n

- -12--

tzn 14n:56+n:4

Então: C,Hri - C.H, 4 C4Hs (fóímula motecutar) Umapossívelfórmula esÍutuÉlé: H3c

c c=cH, Hz ts

ii,ïtr Exercícios de oprcndizogem EA31)Quantoshidrosônios aprsentaa noÌsuh de ün queelacoÍréú alcetro, sbendo oitoátorosdeor

I'rlÌrllll lllullll!Ëlifi$ii$ì!triiiìtj$iljllilli'triir,+

f,AJ4) EsEe â lóÍnuÌa noleular e uúa possível íónnula $trutuÌaldosâlctnosqueapresrtammâ$ano'

b) 84uma f,432) QüailosálonosdeúÌbom aprestrtaa molÉcuÌa queelaconténdezoiloáÌodeün aÌeno,MbeDdo EA35)Indiqüesn qüeíasef apÌsentacadaü- dosse nos dehidosêniol guintes iomaì nascoÍdiçôe!anâkeíosdecadeia f,433) Dderninea fónnulâmoleculaÍ e umaposívelfór mlla e!ÌÌutuÌâldo alceno.ujâ n6s nolecuÌaré

a) c:Hr b) crH6

c) CrHr d) crH{

e) cúH! D crHr

Mëtodos depÍepoÍoçõo dosolcenos Devidoa suaescassez na Natureza,os aÌcenossaopreparadosindustÌialm€nteatravés O que sisnili.a cru.kins1 O t€Ìmo c/dcfrÌnAvem do inglès(to crack = quebrur)e correspondea um processo complexode aquecimento,na presençade catalisadores, a que são submetidasas frações :':ì

154

u.dad. 5

os hdro.a,bonêrós

maispesadas dopetróleo,ou seja,fraçõesconsriruídas princìpalmenre por alcanosdemolé_ culasgrandes.Nesseprocessoas moléculasgrandessofremquebras,orjginandomolécuÌas menoÌesde alcanos,alcenos,carbonoe hidrogênio,que sàoposi€riormentesepaÌadas. Âssim, no c/dckirg, um alcanocom moléculaClHrs pode sofrer as seguinres quebÍas:

H" H,C

f;;-l

HrC-C

U:t' ln

CHr +

HrC

C-CH' H,

c -c H,

c H, + Hr

tH,c. cÍI; ,r --

c-c

t\t + H:

_.Esseprocessoédegrandeimporrância,pois,atravésdele,obtemosgasolinaemquanri_ dade e quaÌidademajores,e lambémmuiros compostosque servemcómo matéria-prima paÌa asindúÍrias. O ereno,ou etileno(HrC : CHr), por exemplo.é maréria-primapara:, prodtJçë\o do polietileno,o pláÍjco mais usadoaluaÌmenre. Entreúnto, em laboraiórioos alcenossãoprepaÍadosarravésd€ mérodosoue DoderÌ, .er cla.siÍicadosem doi' tiposi de ?lìnjnaÇàoe de hi.trcgenaçào.

19, Elimínação: por reaçãode eliminaçãoaquelaem queseprovocaa saidade dererminador _. Entend€-se ligante-s deüma estruturaorgânica.para a produçãode alcenos,asprjncipaisreaçÕes deelial Desídrutacão de álcooisi em ia,,erpa,,ar\ âpore,do atcootâoâ\e, de cdlalisadore\ ,F5remé'odocon.r5le l {t,O ou\jO_).ou.enráo.utilì,,andoapente,de,idra.anre\.1âi\comoHsO,,",,,p.OouZnit_. Veja o que ocorrecom o etanol:

\ore que, con a .üminacão de H e OH. oriejóase a tigacãodlpla. II

H:C r- CH. :

t-'

HrC:

CH) +

H,o

Asuã eìininadadÒ Acoolr dai a detom'nação d6 ì.1n Iaçao.

(4.r.--iÓD Note quehouveeÌiminaçàodo grupo OH e do H Ìigaaloao carbonovizinhoàqueÌeque apresentao OH. Assim,a eliminaçàodo H que,junramenÌecom o OH, vai foÍmaÌ HrO, deveobedeceÌ à rcgra de Sq)tzeff.

capiÌuro3

os arceios 155

do butanol-2: Veja o casoda desidratação CaÌbonoslinnhos ao do

t/\

ii ìt H1] H\1 H

Então, temos: HH

H,C - C/-\C

HH -

CHr

Bài;*n8qa:i

H3C-C:C-CHr+H,O

huteìÈ2

d€ álcoois: Com Íelaçãoà desidrataçâo . seeÌaé catalítica,isto é, seutilizamoscatalisador(Alrorou Sio!), o processocorresponde ao métodode lpaliev e obtemossempreum alceno:

n,c.- cn' -êP'|,..|

H,c: cH, + H,o

jÌ iòÈl iú L!L,--r

. se utilizamoso H:SOd""".ìcomo agentedesidratante,a formaçãodo aÌcenoestána de pendênciada temperatura.Veja o que ocorrecom o etanol:

!a-9- s,c [u,c - 9,- og1* ii6so,u IH.H.

)

H,c ,,

9H,

,,"",. --:--:--:- H:c:

i H sod

etmo

obo,s , I fn: L '-_ _ ;- -[ n,c- c- o n ,-

c - oso]H+ Hro

j H qs o.u '* "

____ _ _

I n,c - c -lo sò,i i * i i o

c -c n,

H.c-c

tt'"

o s o , H+ Ho

H, c - c - o - c

c Hr + Hz s o l

[H . H: H_H etoieÍano

Note quea 170"C forma-seum alceno(eteno)e a 140"Cformâ-seum éter(€toxi-etano).

F. Unidâdê5

Os hidÍocaÍbonetos

b) Eliminação de HXI Nestecaso,submetemosum monoaletoà ação do hjdróxido de potássio(KOH) em meio alcoólico,sob aquecimerto. ObseÍve: H

H,C

+ KCÌ + H,O

HrC-C:CH,

?-.-ï",

iÈ)-'.''l Note que há a eliminaçãodo Cl e do H ligadoao carbonovizinho àquelequeapresen_ ia o Cl. Essaeliminaçãode H deveobedecerà Íegra de Saytzeff Veja: HH

+ Hrc 79l-\f iH': i( (-x.,i-u-.; tr

:\'ì

H3C-C:C

KUH --;-

CH3 + KBr + H,O

carbono úenos

Essareaçãoocorremais facilmentecom os iodetos,e com menor jnlensidadecom os t'rometose cloÍetosA misturade hidróxidode potássio(KOH) com álcoolrecebeo nomede/olassaalcoó ücd.O meio €m que a reaçãoocorredeveseÍ álcool€ Ìrão água,porqueo aÌcenoformado reagecom a água,conformevocêverá. \) Llìnìnaçdo de X,: Nestemétodo,devemossrt'metet uÍn dialeíovicindl(osdoìshaÌogêniosdevemestarli' gadosem carbonosvizinhos)à açãode zincoem pó em meio alcoóÌicoou em meio acético (ácidoacéticoslacjal),sob aquecimento.Veja: HC r\ (H.

. i ) -. '

Br)t\.RÍ.) ,.

7n -::::L

I TnBr'

etena

.1-''..

2?t Hìdrcsenaçaol Hidrogenaçàoé a reaçãoem que ocorreadiçãode hjdrogënioa uma estruturaorgâni câ. Assim, um alcino submetidoa uma hidrogenaçãocataliticaparcial sofre ruptura de uma ligaçãoft, converlendo-se no alc€nocorrespondent€.Veja: HH } f a_a: a

tl HrC-C:C

Y capítuo3 - os âtcênôs 157

ERgl Ouâl o âlceno obtido a Frtir de uma desidrataçãodo piopanol 1?

H3C

C r- CH? . 1, ;--,

H3C

C H , + H rO

L'li Lqlij n""p""t"',- pïp.no.

;ìiiìillExercícrbs de oprendizagem :iiirrlìi:lirrr;iiï:*iiiilliiiliii:ii,,tl,j pordesidnração [430 Dscubra dossgünres álcoois: osâÌe.osobt]dos

f,437) Coopleteasseuiilesequaçoesl a) H. C- C- C H , H' I

í' o o xoH

cÌ

bì H.C

HH d) HrC-C-c

cHr +

cl cl

H, . aoo'" C CH. (0H cHr cl

HH e)H .c-c-C -cH .

ncoo' -

I(OH

cHr cl

0 Hrc c

cH: Ì cl cl

EAJS|h.rsa a equa\ó6roaòposd{6 : hiooseDação tuuliricr pdcial do. â cinor:

d) ]neliì,butiiot

quÍmicos dosolcenos PÍopriedodes os alcenosapr€seniamuma sériede reaçôesque evid€nciamo caráterinsatüradode suasmoléculas, Pan quesênenot ahetos? ou seja, a presençade ligaçãodupla. P0demos dizsique0s alcen0s ronsti. o eteno,ou etileno,constituio maissimplesdos tuem.0mposr6dEimpülárcia básica no alcenose seapresenta deh0È,p0isa psnÌ deles como um gásincoìore insolúmund0 sã0úti. dN plástic6, boÍachas sinlíicas, coranlÀs, vel na ágüa.Essegást€m a propriedadede formar lí' êxpl0siv0s. reDid0s sinléricos erc. quidosoleososquandoem reaçáocom cloro ou bro mo, dai r€Í sido chamado de gas oléfiant Gâs geÍ^doÍ de óleo).Dessenom€surgiua denominaçãoo/err?ds, emprcgadapara todos os alcenos, Dentre as reaçõesapresentadaspeÌosaÌcenos,vamos esÍ]udaÍa adkão, a oxidação e a

158

Unidâdô s - os hidÌocâÌbonêtôs

l:) Adiçdo: Damoso nome de ddiçãoà reaçâoem que ocorrerompimentoda ligaçãon, bastaÍte ftâca, e a subseqüente entradade ligantesaosdojs carbonosquecontinhamessaligaçãor. , Os Ìiaat6 apúecem nos .,'r- caboDos onde enÍia a dupla.

-Ì-ï-

i ;'i

a-'-

Dessemodo, podemosdizer que os alcenossãomaisreativosqueos alcanos,os quais" como vimos, dão reaçõesde subsúituiçâo. As principais adiçõesdos alc€nossão: a, Adíção de hìdroqênio: Os âÌcenosadiciomm hialrogênioproduzindoalcanos.Veja: HH HrC-C:CH,

+ H

!t-a_a_ar{H

OcoÍe a qüebrada ücaÇãoí e asubseqúenle enÍada de rI

b) Adição de halogênio: Os alcenosadicionamhalogêniopÍoduzindodialetosvicinâis.Veja: H,C = CH, + Cl-Cl

*e,, lã".... .",.pr*t. a" ri:l LÊaçãotr e a subseqüentel mtada ìe halosênioem

H:C _ CH,

I CI

A ordemde reatiüdadedos haloeêniosé:

Cl,>B rr>I r readúdade dimúú

c) Adìção de halogenidrctos: (HX) produzindomonoaleros.Nessar€açãode Os alcenosadicionamhalogenidÍetos adição, devemosobedèceÍà rcgra de Malkoynikor. Assim:

A ordemde reatividadedos halogenidretos é:

HI>HB r>HCl

cãpÍruro 3 os arcenos 159

Veja: H

H _CI

HrC-C=CH,+

Há rompinento da lisação r e a subseqü€nle lisação do hìdrogêniô en um @rbono e do

O hidrogênio iieou{€ a 6|e @rbono pôr ser €Ì€ o mais hidroeenâdo da dupla. en obe diênciâ à resra d€ Mtrkovnikov,

Em 1933,M. S. r(ialdsci e F. W. Mdfo, na Universidade de Chicago,veriíicaramque um alceno,na pres€nçade peÍóxido(BaOr, Na:O, etc.),adicionaHBÍ, conúrariando a iegÍa de Markovnikov. Veja: BÍH CH' + H-BÍ

HrC

(adiçâode Markovnikov)

C-CH,

H 2'hnno.ptotêM

HBr H,c-

c-:

PeróxrdoHrC

cH, +ì-Br

(adiçãoantiMarkovnikov)

CH,

d) Adição de águai Os alcenos,na presençade ácido sulfurico diluído, adicionam água (hidrataçâo), origi nando álcoois.Veja: OHH HrC-C:CH,

+ H-OH

Note que a reação obedeceà regÌade Maíkovnikov.

--:i..-

e) Adição de ácido suwrìcol Os alcenos adicionâm ácido sulfúÍico concenrrado, produzindo éster-ácido mine;al. Veja: OSO]H H

r--t;'--ì'\.

HrC-C:CH, |.__, H

+ H_OSO3H H2SOa

H rC -C -C H 2 H hidrogensxlÍatodêitopropih o! ltcìdoboptoprlsullúíca

r ìÈ

de águasofÍe hidrólise,produzindoálcoole Íegene O compostofomado na presença rando o ácidosulfúrico. Assim:

opo3H i---

OH H .C

+ H _ OH i

H3C- C- CHj

C _C H r

+ H !S O4

f) Adoão de ,ácidohipocloroso: Os alcenosadicionamácidohipocÌoroso(HCÌO ou Cl - OH), produzindocompostos de função trìista cloÍeto-álcool, chamadosgenericame\te de cloridfinas. Velai OH CI

r ". - '---.--.

.........- HiC-C-CH,

+ Cl-OH

H3C-C:CH,

"__-,-_iL o cloro iaz o pap€l do H

i e se adiciona,ponánto, i r ao caÌbono úais hidro' I

Ptoryo

rita

__ ,l

ì ii'rjiìÌìl Exercíc,'os/esorvidos üìì1lll1llìÌllìfiÌ|ìlllìllllÌiììììiìììlllililillllÌlllllllllÌil. EBIO) Ouê composto é Íomado quândo se coÌoca buteno_1na presençad€ écido sulíúrico

Hs C

c -c = cH, + H - 66 -!1,

6"ç

-c

I cOH

cHz I

O hid.ogênio se ga ã este carbono, que é o mais hldro genado dê duplã ligacão.

B€sposia: butânof2. ERll) Oue composto sê Íormã ao submetemos o buteno_1à acão do HB. na píesencade pe

HBr Hr C- C- C: C H , H" H

H zH

I Esteé o cêrbonomaishidro' d a d u p a ;p o Íé m,o H I s en a d o se €diciona ao oltro,

H 3C -C

+ H J

devido

L:jïó'!: Besposrâ: 1-bromo-butano.

CH'

r capÍÌuro3 - os arcsnos 161

EÀ19)EsBâ â êquação corespondenk à reaçãode: a) búeno-l + clorc b) 2-úe1ilpÌopeno+ cbndEto

c) büleno-l+ áeua(napÌesença deH,SOadìÌuido) d) 2 netiì butenc2+ ácidosuilúricoconenlÌado

[A10) Quehaleloé obtidota,,.ndoreagiÌburenotcomácidocloríddco? EÂ41)Conpleled equagões: a) HrC

0 HrC- C:C - CHr + H,SOa(*.)I H CHì qd) HrC- C C: CHr + H:O H ,] CHr

CH, + Cl: *

CH3H

b) Hr c- c:c- cHr+Hcì l

CHI H

2!) Oxüaçao: Vamos estudaÌ as seguintesÍeaçõesde oxidação: combüstão, oxídação brunda, oxidação enéryícae ozonólìse. a) Combuslão: Conformevimos,combustãoé â reaçãocom o oxigêniodo ar. Os alcenossofremcom bustáooriginandogáscaÍbônicoe água. H:C:CH, + 30: 2CO1 + 2H,O + fulisem + enersia Devìdoà insatÌrÌação da cadeia,a combrÌstãoé incompleta,fazendocom quehajaÌib€ ração de paÍiculas de carhonoincandescente (fuügem);dai a combustAodos alcenosser mâis luminosaque a dos aÌcanos. A mistuÍado etenocom o oxigêniodo ar é€xplosiva;elâapresenta um poderexplosivo maioÌ que o do gÍisu (misturade metanoe oxigêniodo âr). b) Oxidactlo brandai Submetendoum alcenoà açãode uma soluçaodìluida,reutra ou levementebásica,de permanganatode potassio,obtemosdiálcoolvicinal. A soluçãode permanganato de poiássio,nessas condições,Íecebeo nomede /eariro de Bae!er. Como oco e a reação? Ve.ja:

2KMnO1 + H,O

H,C :

2KOH + 2MnO, + 3[O]

CH, + [O] + H,O

OH OH I H,C ' - CH, .l NOr =

etêoa

eIêtodiotl,2

Essa oxidaçáoé chamadad€ oxidaçãobÌandâ porquesó há Íompimentoda ligaçãoÍ do alceno.

Assis,sêvmêlomumcomposlo delóÍ múâCrH6e qunsãber seé úmaheno 0uum cichno, baÍaadiciomr o reativo deBaeys: . sa a mr eiolota do Íealivod€saparece, l E ta{ edoFopenorH sC C= C H ,i sea c0ívìoldadocarivopeÍsisìe, lÍataseuocictopropano: l,c'/l(cn,

162

os hidÍocârbonêlos

unidade5

., Oxidaçõo enéryíca: Submetendoum aÌcenoà ação de uma solução ácida concentúda de permanganatode potássio,sobaquecimento,obtemosácido,cetonâe gáscarbônìco,dependendo da posição da ligaçãodupla. F* e'"i; "'*; "l*Lomo o@ïe a rcaçdo:' "' veja: :ï;:Ï[ï""'*"""

K,soa+ 2Mnso4+ 3Hp +iítfi---

irvqçr. + :s'soo -;-

RoÍípe-sea ligaçãodupla e cadacarbonodessaligaçãorecebeoxigênio.Assim: . se o carbono da dupla possui,um hidrogênio, forma.-seácído; . se o carbono da dupla poss\ti dois hidrogênìos, forma-se gás caúônico: . se o carbono da dupla não possui hidtogênio, foÍma-se cetctna. Observe: R,-C-C-R: .4 H

R. rr.

R,-C í

3 ÍOl

-o

-o H

O:C-R, I Rr

t]..R' - c : o

O:c -R 2 Rl

Note queo oxigêniorompe a dupla e seadiciona.Hâvendohidrogêniono carbonoda dupla, o oígênio se âdiciona, formando o grupo OH.

+ 5lol

R-C:O

x-c t t -

\--|2

t/'

O: C- O [ I ).-r-

+ c o . + H. o UH

OH Ácido @Snio (H:CC' úÍávei. Deconpõ€ie ú CO: e H2O.

Exercícr'os/eso/vdos ffffiM1]llÌ1[iÌÌllìììlìììÌììl]ììli!ïiïË'liilt:iÌiiri]lig:i1lìl fi.:ii$i ER12l Oue composto é obtido submetendoo propenoâ uma oxidaçàob;anda? A oxidaçãobrandaé fsita com o reativo de Baeyer{KMnOa/OH-): OH OH

H3c c Pto\*o

cH, + Íoì -

H-o -I{fr-

(proveniente do r6ativo de Baeyerì

Rssposta: propanodiol-í, 2.

n.c

cr-

PnPatudkll 2

ER13l Ouaìs os produtos obtidos na oxidaÇãoêné.sicãdo buteno_2? +) de potássÌo{ K MnO4/H A ox idac ãoen é rg ìc a é Íe i ta c o m s o l u ç ã oá c i d ade permânsânato á c i d ad e d i c ro m a tod e potássi o(K rcrroT/H + ): ou, ent ão,c o m s Ò l u ç ã o I

yM n O!/H+

H. CC= CCHr+ 4 l o l --------:-

- ott

HiH

o;.

.".

H O-

Rêsposta: ácidoetanóico. Ë814) Ouais os produtosque obtêmos fazendoumã oxidaçãoenérgicado 2 metil propeno? I M nO , , H'

H:C

9l .7i / | cqti

__;-

n.c

Ç= o *

CO, + HrO

CHa u0pan0tu

I CH:

Respostá: propãnona,gás carbonicoe águã,

Ë#ffiExercíclosde oprcndizogem ffimwrc [442) Es@a a equaçãorepÌsenúdla da conbüEo compìeta dot$8uiÍ€salctnos: c) C'Hh a) CrH6 d) c6H'l b) clHs à oxidaÉo EA4J)Dê a equaqão co!respondente (Iffnoy'OH ) dosalceiosabaixo: a) Hr c - c = C- c H r HH b) Hr C- C: C- C H r IH CH: à ondagão coÍspondenles f,444) CoÌnphieasequações eréryiq(xMnoa/H'):

4Hrc-ï:ï

cHr+ [o]

cHr cHr c:c-cH r+ [o] b)H rC -c H ,tl

H H rC -C -C = C -H + ttl CHTH H obüdosna: EA45)Delemíe osprodutos 4 ondaçãobruda do 2, 3-di6e1ilpenteno-2 eoeÌri€ do 2, 3-dinetil-pentero-2 b) oxidação

Submetendoum alcenoà açâodo ozone(O3),obtemosum compostode adìçãoinstável (explosivo)chamadoozonelo.Estecomposto,€m condiçõesapropriadas,tratado com água,sofrehidrólise,produzindoaldeídoe/ou cetonae águaoxigenada.Assim: . se o carbono da dupla poss'ri um hìdrogênio, ÍorÍna'se aldeao; . se o caÍbono da düpla possui dois hidtogênios, forÍr,a-se metanal; . se o caÍbono da dupla não possui hidrogênìo, Íoíína-se cetona.

164

unrdâdôs

os hidÍocâÍbônêtôs

Observe:

I""."."p,*l*l quebÌa da düpÌa e

/1 se&r,ona.

VC-H

R-C+ 1.i' H

r-rÍa

+ Or

Ì:.

/.\

| '--

^---

púe p.odu md2nal

o-o

, é t -x

'-. _c-H i_ ,'\^---

| H

l-ría

prÍr. Droouz aÌdeidô.

R -ç

+ H ,o * R -c í

| H

_o .H

-c -H

+ H, O ,

O ozoneto se decoúDõe conforme a I ìndicação,libcrando un oxigênio, que se associaao H2O produnndo I H rO r. ...

Agora,presteatençáo:a duplaserompeetudos€passacomo sehouvesse simplesmente a adiçãode um oxigênioem cadacarbonodessadupla,haverdoou nãohidrogênios.Assim:

:HH 'R-

C:O

l\--

O:C-H

l!ìliilïExercícios reso/yldos i111ì1ììtìflüllii:Ì'ii*t'*iì!ÍiìììiìiÌilii'liilitïUïtt'lïçitìilï1 ER15l Ouais os composrosque se formam na ozonóliseseguidãde hidrótisedo DroDeno? H3C

C= C- H

i,ii,

- r à'-l

Hrc-c:O

Besposta: etanal, metanãle águâ oxigenãda_

+ O=C

H + H ,O"

capírulo3

os âlcênos 165

ER16) Dêscubrâos compostosque se formam na ozonótiseseguidade hidrótisedo 2-merit bu-

cH3 Hoz3o

H3 c- cTc

H3C

C =O

O =c-cH3

cH3H

+ H2O'

C H.

Rêsposrs: propanona,eranalê égua oxigenãda. ER17) Um alceno,submêtidoà o2onótìse,fornêceucomo produroorsânicosomente DroDânst. O ualé es s ea l c e n o ?

, <:.

alc êno+ 03 + H rO

H3C

C H2

C H 3 + H rO,

Pãradescobriío alceno.basta eliminaro oxisêniode cãdâ molécutade propanatê juntar os dois radicaisatravésd3 ligaçãodupla:

',o H, c

c-c \-/r t s , HH H ,H ,

o -,r

C -C

C H,-H 3C

-C

C=C

c -c H3

HH hüe@J

Ouandoos produtos orsânicossão diÍercntês,procedemosda mesmaformã. utitizando uma moléculâde cada composto. Se em lugar de ozonóliseocofter oxidacãoonérsica,o processoseé igual. Resposi.: hexeno 3.

iiÍjiiijExercícios de aprendizogem ;iïllll{llglí{tliglfi,'nüfi$ütlüilWËtfiÍ1Ë EÁ4OConpÌeleasequaÉ$coÍespondentq à ozonóìiÉ sesuida dchìdÌóìis: a) Hr c - C: C- C H r Ht Ì

+ o r + H ro .-

b) HjC- C = C-C H r

+ o r + tl ? O -

cH3cHr c)Hrc c:c C cHj+Or+Hp 'lH, cHrH HH d) HrC-C-C C:CH, + 0r + H,O' ttH cHr cH,

[À{7) De$lbÍaqua]o aÌ@noque.porozonólik,lmdu etafil e bülalona.

f,Â13)Qurlé o aldo que,porozonóÌi*.pÌodüzomenre búlaooaobo produroolgârico? f, 19)Uo âÌceno,submelido à oxidaçãoenéreica (XMnoy'H'), pÌoduzácidopopanóico.Quaìé

f,450) DscübÌa qual o aì@noqDe, por âqão de XMnOy'H',prodüz butanona e ácidoetanóìco. poroxidação E^51) Un al@no, enólgica mú (MrOy'H ', pÌodüz ácidonetil pÌopanóico.QüaÌé $s akeno?

166

os hidrócârbonêros

uôidâd€5

i!!ìËii? Exelcícios de fixoÇoo ffiffiI{HlfiffiffiüïI$llllìllìlllìllllllìÌliiirüffiffS EFTl

DescubÉâ lórmuìae dè o nomedo compostorepresentadoporAnâ seguinteequaçãoi

c- c-cH3

H" C- C

-l

A + H rO

OH EFB) Certâ mãssa de um alceno, que aprêsentadez átomos dê hidosênio em suâ molécula, sofreu combustãototâ|, produzindo22 g de gás cârbônico.Dete.mìne: a) a massado alcenooue soÍrêu combustão b) a mãssâde água que se formou c) â mãssad€ oxìgênioutilizadanessacombustão EFgt

DescubE quais produtosorgánicossão obtidos quandose submete o 3-metil-hexeno2i a) a um â ox ìd a ç ã oc o m KMn O4 /H +

EFlOì Um alceno,submetidoà ozonólise,produzos compostosorsãnicospropanalebutanonãOual é esse alceno?

dehidÍólÌse, d02 mdifhdadiencl, 4? tDzl 0uaisN úmpostos ohlidNna0zonúìise. s0guida

(má10d0 píoduindo delpdliev). umFmposio B,que, sub m plesnça dê41,03 ED3l Umconìp0sl0 As0tGdrsidlalação quais uigFada.Dercubn são0scompotlos Âs L merido dehìdrúlbe, oÍigina slanaleáqu a donólÈeseguida

3!\ Polimerizaçâoi que apresenta macromoÌécuPolimerizaçãoé a r€açãode formâçãode uma substAncia las constituídaspor unidadesestruturaisque se repetemsücessivamente. Observ€o que ocorÍe,por exemplo,com o eteno: nH,C :

. . .- c - c - c - c - c - c - ...

CH,

H, i ql9T "í\dàde V T!"9

potieÍite@

A substância de origemchama-semonômerce o pÍoduto recebeo nomede polimero. Assim,eteÍo é o monômeroe polietilenoé o polímero. Vejamosaìgunsalcenosque sofrempoÌimerização.

n Èlr|.:L-1 1^

t" CH,

aralúador -- - - -=.+

c a p i t u l o3

nHlC :

CH, ì C

CH.

tl H 'l H ,

CH,

CH.

CH,

Na indúsirja petroquimica,a paíi( da naíía (fÌação da destilaçãodo petróleo)obtemosos aÌ cenoscom os quais são produzidosos poÌimeros (plásticos).

os acenos 167

Pararye seryenospolíìÊtos? polineNnatúaise aíliticials. Erislem oentíe0snaluÌnis temos a boÍacha, 0 amido,á celulose e asFoteínas. 0s polimsNaÍtiliciais sãodsominadN . 0 polielihno é umdosplásticos maisusa. pana iabftaqão dos.Serue descosde leilee deliro,blinquedoselc. poliprcpileno é um pláíicousadona ' 0 .oiim9âodefitas,râperes erc. . 0 polisobüllkrc é múmidommo,o/á ,ralrrÈ,snú umÊdN maismúmidN

0 efeno O eteno,ou etiÌeno,compostooÍgânicode fórmulâ CrHa, é o primeiro menbro da série dos alcenos.Apresenta-secomo um gás incolor, de odor etéreo,que se liquefaz â - 103"C e sesoÌidifica a 169'C. De onde o etileno pode ser extruído? Conformejá dissenos,os alcenossãomuito rarosna NatuÌeza.o eiilenopodeserex traído do petróleo(gásdo crdcÈna)ou, ainda,dos gasesnaturais. Como podemospreparur o elileúo? O etiÌenopod€ seÌ preparado,em laboratório, a partir do etanol (álcool etilico) por provocadapor aìumina(Alror) ou ácidosulfúricoconcenlÍado meio de uma desidratação (170"c): H,C CHr -1-4:s,ç : 6g, - g 6 . '-Ì\ Hl OHi Aihr

Paru que serve o etíleno? O etil€nocostümaser utilizado: para obter áÌcooicomum, quandolratado com ácido süÌfúrico; (moderado) ci-rrgiLa'i comoaneçrésico em inlervelçóe. ro amadur€cimento forçadode frutas verdes,pois estas,em contatocom o eiìleno,to' mâm a cor naturaÌdas frutas maduras; . na preparaçãodo poÌietileno,qìreé um dosplálsticos maisimportantesna indúÍÍia, usado na confecçãode sacose garrafasplásticas,brjnquedosetc. Obs€ÍYâção: O etilenofoi usado,com fins bélicos,na preparaçãode um gásvenenosochamadogd.t mostarda oE iperííal , Ì{-a

aÌ.1- +

Saì- +

H,C_C H, CÌ

S-C_CH2 H, C]