-1-
مقدمة بسم ا و الد ل و الصل ة و السل م عل رسول ا ,اللهم ل سهل ا ماجعلته سهل ,و برحتك تعل الصعب سهل . أأما بعد .........
ابنائ الطل ب :
تية و تقدير أأقدما لك ,عل أأمل أأن تدوا ف هذا الكتا ب العل و الوجه ال ى يعينك عل فهم ك الصعا ب و يأأخذ بأأيديك ال طريق النجاح و التفوق . و قد علت قدر اسستطاعت عل أأن يكون هذا الكتا ب متضمنا جيع الواضيع الرئيسسية ف كتا ب الصف الثالث الثانو ى . وهذا الكتا ب ليس القصود منه منع الطالب من التفكي و انا هو وسسيل للصعود بلطالب ال مسستو ى الفهم و ليس الفظ . و أأخياا أأمل أأن أأنل األجر و الثوا ب من ا عل هذا العمل و أأن يوز عل ثقة اليع و أأن أأكون قد وفقت ف مساعد ة الطل ب عل فهم ماد ة الكيياء بطريقة سهل و مبسطة .
الزئبق احر ف حال وجود اسستفسار أأو ملظحظة يرج التواصل عل رق 01116758084أأو عب فيس بوك ) الزئبق احر ( .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
32
-3-
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
ا لبا ب ا ألول : ا لعناص ا نتقا لية : 32
-5-
1A 1 H ه
0 2 He هي لي و م و ن
و ر
س جي ن
تر و ج ي ن
ر ب و ن
ارجون كربتون زينون
كلور بروم يود
كبريت سيلنيوم تيلوريوم
انتيمون
فوسفور
جرمانيوم
قصدير
زرنيخ
سيليكون
و ر و ن الومنيوم جاليوم انديوم
خارصين كادميوم
نحاس فضة
نيكل بلديوم
كوبلت روديوم
روتنيوم
تكتينيوم
موليبدنيوم
حديد
منجنيز
كروم
فانديوم نيوبيوم
تيتانيوم زركونيوم
الزئبق المحمر 01116758084/
76 Os
75 Re
74 W
73 Ta
72 Hf
سكانديوم
82 Pb
81 Tl
80 Hg
79 Au
78 Pt
77 Ir
43 Tc
39 Y
يتريوم
50 Sn
49 In
48 Cd
47 Ag
46 Pd
45 Rh
44 Ru
41 42 Nb Mo
40 Zr
20 Ca
19 K
كالسيوم
30 31 32 Zn Ga Ge
1B 29 Cu
المجموعة الثامنة 26 27 28 Fe Co Ni
7B 25 Mn
6B 24 Cr
5B 23 V
4B 22 Ti
3B 21 Sc
57 La
38 Sr
37 Rb
سترانشيوم
86 Rn
85 At
84 Po
83 Bi
2B
بوتسيوم
54 Xe
53 I
52 Te
51 Sb
13 Al
12 Mg
11 Na
روبيديوم
36 Kr
35 Br
34 Se
33 As
ر ي ل ي و م
18 Ar
17 Cl
16 S
15 P
14 Si
لي
ماغنسيوم
ك
4 Be ب
ب
3 Li
ثي و م
ني
فل
اك
3A 4A 5 6 B C
صوديوم
10 Ne
7A 9 F
6A 8 O
5A 7 N ني
ال
ي د ر و ج ي ن
2A
56 Ba
55 Cs
الصفحة 33
رادون
استاتين
بولونيوم
بزموت
رصاص
ثاليوم
زئبق
ذهب رونتجنيوم
بلتين
ميثانديوم
هاسيوم
بوهريوم
سيبرجيوم
ديوبنيوم
دارمستدتيوم
ايريديوم
اوزميوم
رينيوم
تنجستين
تنتاليوم
هافنيوم رذرفوردنيوم
لنثانيوم اكتينيوم
باريوم
61 62 63 64 65 66 67 Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho 93 94 95 96 97 98 99 Np Pu Am Cm Bk Cf Es
60 Nd 92 U
59 Pr 91 Pa
58 Ce 90 Th
راديوم
سيزيوم
Rg
Ds
Mt
Hs
Bh
Sg
Db
Rf
Ac
Ra
Fr
فرانسيوم
71 Lu 103 Lr
70 Yb 102 No
69 Tm 101 Md
68 Er 100 Fm
111
110
109
108
107
106
105
104
89
88
87
لنثانيدات اكتنيدات
معلومات تهمك عن العناصر التنتقالية : .1تحتل المنطقة الوسطى من الجدول الدورى بين الفئتين s , p .2تحتوى على اكثر من 60عنصر اى اكثر من تنصف عدد العناصر المعروفة . .3تبدء فى الظهور من الدورة الرابعة . .4تنقسم الى قسمين رئيسيين هما : العناصر التنتقالية الرئيسية " سوف يكتفى بدراستها " العناصر التنتقالية الداخلية . ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------العناصر التنتقالية الرئيسية : عناصر يتتابع فيها امتلء المستوى الفرعى ) ( dالذى يتسع لعشرة الكتروتنات . مميزاتها .1تتكون من عشرة أعمدة رأسية . .2يبدء العمود الول منها بعناصر تركيبها اللكتروتنى )d1 , n ( n – 1 s2ثم يتتابع إمتلء المستوى الفرعى ) ( dمحتى تنصل إلى العمود الخير و يكون التركيب اللكتروتنى لعناصره ). d10 , n s2 ( n – 1 .3ترتيب هذه العمدة من اليسار إلى اليمين هو : 2B IIB 12
1B IB 11
المجموعة الثامنة VIII 8 9 10
7B VIIB 7 32
6B VIB 6
5B VB 5
4B IVB 4
3B IIIB 3
-7 .4المجموعة الثامنة تتكون من 3أعمدة رأسية هى ) ( 10 , 9 , 8 و هى تختلف عن بقية المجموعات ) ) ( Bعلل ( لوجود تشابه بين عناصرها الفقية اكبر من التشابهة بين العناصر الرأسية . .5المجموعة الثامنة يليها مجموعتين هما (11) IB (12): .6يمكن تقسيم عناصرها أفقيا إلى 4سلسل أفقية هى : السلسلة التنتقالية الولى ) (3d السلسلة التنتقالية الثاتنية ) ( 4d السلسلة التنتقالية الثالثة ) ( 5d السلسلة التنتقالية الرابعة ) ( 6d
,
IIB
س :قارن بين السلسل التنتقالية الرئيسية الربعة : السلسلة التنتقالية الولى
السلسلة التنتقالية الثاتنية
السلسلة التنتقالية الثالثة
السلسلة التنتقالية الثالثة
مجموعة من العناصر يتم فيها امتلء المستوى الفرعى 3d
مجموعة من العناصر يتم فيها امتلء المستوى الفرعى 4d
مجموعة من العناصر يتم فيها امتلء المستوى الفرعى 5d
مجموعة من العناصر يتم فيها امتلء المستوى الفرعى 6d
تقع فى الدورة الرابعة بعد الكالسيوم
تقع فى الدورة الخامسة بعد الستراتنشيوم
تقع فى الدورة السادسة بعد الباريوم
تقع فى الدورة السابعة بعد الراديوم
تشمل 10 عناصر من السكاتنديوم )21S (cالى الخارصين )(30Zn
تشمل 10 عناصر من اليتريوم )(39Y الى الكادميوم ) (48Cd
تشمل 10 عناصر من اللاتنثاتنيوم )(57La الى الزئبق )80H (g
تدريبات متنوعة
السؤال الول :علل لما ياتى : .1تتكون كل سلسلة من سلسل العناصر التنتقالية من عشرة أعمدة رأسية ؟؟. .2تختلف المجموعة الثامنة عن باقية المجموعات ) ( B؟؟ ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------السؤال الثاتنى :ما المقصود بكل من : ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
.1العناصر التنتقالية الرئيسية : .2السلسلة التنتقالية الرئيسية الولى : .3السلسلة التنتقالية الرئيسية الثاتنية : .4السلسلة التنتقالية الرئيسية الثالثة : .5السلسلة التنتقالية الرئيسية الرابعة : ---------------------------------------------------------------------------السؤال الثالث :اكمل ما يأتى : .1تقع السلسلة التنتقالية الرئيسية الولى بعد عنصر .............. .2العناصر التنتقالية تحتل المنطقة ............فى الجدول الدورى بين الفئتين ..........و ........... .3تقع عناصر السلسلة التنتقالية الرئيسية الثالثة فى الدورة .............و تبدء بعنصر ........و تركيبه اللكتروتنى ................و تنتهى بعنصر .............و تركيبه اللكتروتنى .........
السلسلة التنتقالية الولى : " تحفظ العناصر بأعدادها الذرية "
2B
1B
30 Zn
29 Cu
7B
6B
5B
4B
3B
25 Mn
24 Cr
23 V
22 Ti
21 Sc
المجموعة الثامنة 28 Ni
27 Co
26 Fe
خارصين
نحاس
نيكل
كوبلت
حديد
منجنيز
كروم
فانديوم
تيتانيوم
سكانديوم
.1تمثل عناصر السلسلة التنتقالية الرئيسية الولى مجتعمة محوالى % 7من وزن القشرة الرضية و ترتيب عناصرها تنازليا محسب النسبة المئوية بالوزن هو : العنصر
الترتيب
الحديد التيتاتنيوم
1 2
32
النسبة المئوية بالوزن 6,3 0,66
-9المنجنيز الفاتنديوم الكروم النيكل الخارصين النحاس الكوبلت السكاتنديوم
3 4 5 6 7 8 9 10
0,11 0,02 0,014 0,0089 0,0078 0,0068 0,003 0,0026
الهمية القتصادية لعناصر السلسلة التنتقالية الولى السكاتنديوم
:
يوجد بكميات صغيرة جدا موزعة على تنطاق واسع
فى القشرة الرضية .
.1تضاف تنسبة ضئيلة منه إلى اللومنيوم فتتكون سبيكة تستخدم فى صناعة طائرات الميج المقاتلة ) علل ( لن هذه السبيكة تمتاز بخفتها و شدة صلبتها . يضا .2 ف الى مصابيح أبخرة الزئبق . مصابيح ابخرة الزئبق المضاف اليها السكاتنديوم هى مصابيح تستخدم فى التصوير التلفزيوتنى أثناء الليل ) علل ( لتنها تستخدم لتنتاج ضوء عالى الكفاءة يشبه ضوء الشمس
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
التيتاتنيوم :
عنصر شديد الصلبة كالصلب و لكنه أقل منه الكثافة
.1تستخدم سبائكه مع اللومنيوم فى صناعة الطائرات و المركبات الفضائية ) علل ( لتنه يحافظ على متاتنته فى درجات الحرارة المرتفعة فى الوقت الذى تنخفض فيه متاتنة اللومنيوم. ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
.
.2يستخدم فى عمليات زرع السنان و المفاصل الصناعية ) علل ( لن الجسم ل يلفظه و ل يسبب اى تنوع من التسمم . .3أهم مركباته الشائعة ثاتنى أكسيد التيتاتنيوم) ( TiO2الذى يدخل فى تركيب مستحضرات الحماية من أشعة الشمس ) علل ( محيث تعمل دقائقه الناتنوية على منع وصول الشعة فوق البنفسجية للجلد . -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
الفاتنديوم : .1تضاف تنسبة ضئيلة منه الى الصلب فتتكون سبيكة تستخدم فى صناعة زتنبركات السيارات ) علل ( لتنها تتميز بقساوة عالية و قدرة كبيرة على مقاومة التأكل . .2اهم مركباته خامس أكسيد الفاتنديوم V2O5الذى يستخدم : كعامل محفاز فى صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل . كصبغ فى صناعة السيراميك و الزجاج . معلومة للطلع فقط القساوة :تعنى مدى مقاومة المعدن للخدش أو مقدرة المعدن على خدش المعادن الخرى .
الكروم
:
عنصر على درجة عالية من النشاط الكيميائى لكنه يقاوم فعل العوامل الجوية ) علل ( بسبب تكون طبقة من الكسيد على سطحه و يكون محجم جزيئات الكسيد المتكون أكبر من محجم ذرات العنصر تنفسه مما يعطى سطحا ا غير مساميا من الأكسيد تمنع إستمرار تفاعل الكروم مع أكسجين الجو . .1يستخدم الكروم فى طلء المعادن و دباغة الجلود . .2من مركباته الشائعة : أكسيد الكروم ) III ( Cr2O3الذى يستخدم فى عمل الصباغ . ثاتنى كرومات البوتاسيوم K2Cr2O7التى تستخدم كمادة مؤكسدة .
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
المنجنيز
:
ل يستخدم و هو فى محالته النقية و اتنما يستخدم فى
صورة سبائك أو مركبات ) علل ( لهشاشته الشديدة . المنجنيز فى صناعة خطوط .1تستخدم سبائك الحديد مع 32
- 11السكك الحديدية ) علل ( لتنها أصلب من الصلب . .2تستخدم سبائك اللومنيوم مع المنجنيز فى صناعة المشروبات الغازية ) الكاتنز ( ) علل ( لمقاومتها للتأكل . .3من أهم مركباته : ثاتنى أكسيد المنجنيز ) : ( MnO2و هو عامل مؤكسد قوى و يستخدم فى صناعة العمود الجاف ) محجر البطارية ( . برمنجاتنات البوتاسيوم ) :( KMnO4تستخدم كمادة مطهرة و مؤكسدة . كبريتات المنجنيز ) : II ( MnSO4تستخدم كمبيد للفطريات . ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
الحديد
:
.1يستخدم فى الخرساتنات المسلحة و أبراج الكهرباء . .2يستخدم صناعة السكاكين و مواسير البنادق و المدافع و الدوات الجرامحية . .3يستخدم كعامل محفاز فى تحضير النشادر بطريقة ) هابر – بوش ( .4يستخدم كعامل محفاز فى تحويل الغاز المائى ) ( CO + H2الى وقود سائل بطريقة ) فيشر – تروبش ( الغاز المائى :خليط من الهيدروجين و غاز أول أكسيد الكربون يستخدم كوقود سائل . طريقة فيشر و تروبش :طريقة يستخدم فيها الحديد كعامل محفاز فى تحويل الغاز المائى الى وقود سائل .
الكوبلت
:
.1يشبه الحديد فى أن كلهما قابل للتمغنط ويستخدما فى صناعة المغناطيسات . .2فى البطاريات الجافة فى السيارات الحديثة . .3له 12تنظير مشع و أهم تنظائره الكوبلت 60الذى تصدر عنه أشعة جاما التى تمتاز بقدرة عالية على النفاذ و لذلك يستخدم فى : و ال
محفظ المواد الغذائية . التاكد من جودة المنتجات محيث يكشف عن مواقع الشقوق لحام الوصلت . يستخدم فى الطب فى الكشف عن الورام الخبيثة و علجها .
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
النيكل
:
.1يستخدم النيكل فى صناعة بطاريات النيكل – كادميوم القابلة لعادة الشحن . .2تطلى به معادن كثيرة ) علل ( لحمايتها من الأكسدة و الصدأ و يعطيها شكل ا أفضل . .3يستخدم النيكل المجزأ فى هدرجة الزيوت . .4تتميز سبائك النيكل مع الصلب بالصلبة و مقاومة الصدأ و مقاومة المحماض . .5تستخدم سبائك النيكل مع الكروم فى صناعة ملفات التسخين و الفران الكهربية )علل ( لتنها تقاوم التأكل محتى و هى مسخنة لدرجة المحمرار . ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
النحاس :
يعتبر النحاس تاريخيا ا أول فلز عرفه التنسان
.
.1يستخدم فى صناعة الكابلت الكهربية ) علل ( لتنه جيد التوصيل للكهرباء . .2يدخل النحاس فى صناعة سبائك العملت المعدتنية . .3سبيكته مع القصدير تعرف بإسم البروتنز . .4اهم مركباته الشهيرة كبريتات تنحاس ) CuSO4( II و الذى يستخدم : يستخدم كمبيد محشرى و كمبيد للفطريات فى عملية تنقية مياة الشرب . تكوين محلول فهلنج .
محلول فهلنج : من مركبات النحاس و يستخدم فى الكشف عن سكر الجلوكوز محيث يتحول من اللون الزرق الى اللون البرتقالى .
الخارصين
:
.1تتركز معظم إستخدامات الخارصين فى جلفنة الفلزات ) علل ( لحمايتها من الصدأ . .2من أهم مركباته الشهيرة : أكسيد الخارصين ZnOالذى يدخل فى صناعة الدهاتنات و المطاط و مستحضرات التجميل .
32
- 13 كبريتيد الخارصين ZnSالذى يستخدم فى صناعة الدهاتنات المضيئة و شاشات الشعة السينية
معلومة للطلع فقط
الطلئات المضيئة :عبارة عن بودرة مضيئة تضىء فى الظلم لفترة تصل إلى 10ساعات ،فهى عبارة عن مادة جديدة فى تكوينها تعطى الضاءة فى الظلم على شكل صورة ،وأيضا ا لسطح المعادن والزجاج الموجودة فى الظلم . و الدهاتنات المضيئة تتكون من تركيبة كيميائية من كبريتيد الزتنك وألومينات الستروتنشيوم ،محيث يستخدم كبريتيد الزتنك فى الملبس المضيئة لمزيد من المان والسلمة لمن يرتديها ،وتستخدم الدهاتنات المضيئة أيضا ا فى إضاءة مخارج الصالت العامة ودور السينما ،ولتحديد اتجاه الطرق وملبس العاملين فى بناء الطرق والشوارع وعمال المناجم . كما أتنه من الممكن طباعة الدهاتنات المضيئة على الملبس لتكون أداة عرض، وتوجد من هذه الدهاتنات 9ألوان رئيسية . و هذه الصباغ والدهاتنات تستمد قدرتها على الضاءة من الحبيبات الموجودة فى تكوينها لتجميع الطاقة من الضوء وتقوم بتجميعها على السطح الذى تريد إضاءته فى الظلم ،ويستمد الشحن من أى مصدر للضاءة مثل :آشعة الشمس . كما إن الدهاتنات المضيئة دهاتنات صديقة للبيئة ول تضر بصحة التنسان ،كما أن هذه الدهاتنات غير المرئية تظهر تحت الشعة فوق البنفسجية ..
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------تدريبات متنوعة السؤال الول :علل لما ياتى : .1تستخدم سبيكة السكاتنديوم مع اللومنيوم فى صناعة طائرات الميج المقاتلة ؟؟. ج :لتنها تتماز بخفتها و شدة صلبتها . .2يضاف السكاتنديوم الى مصابيح أبخرة الزئبق ؟؟. ج :لتنها تستخدم لتنتاج ضوء عالى الكفاءة يشبه ضوء الشمس . .3تستخدم مصابيح أبخرة الزئبق المضاف إليها السكاتنديوم فى التصوير التلفزيوتنى أثناء الليل ؟؟ . ج :لتنها تستخدم لتنتاج ضوء عالى الكفاءة يشبه ضوء الشمس لذلك تستخدم فى التصوير التلفزيوتنى الليلى .
.4تستخدم سبائك التيتاتنيوم مع اللومنيوم فى صناعة الطائرات و المركبات الفضائية ؟؟. ج :لتنه يحافظ على متاتنته فى درجات الحرارة المرتفعة فى الوقت الذى تنخفض فيه متاتنة اللومنيوم .
.5 ال
يستخدم التيتاتنيوم فى عمليات زراعة السنان و المفاصل الصناعية ؟؟ .
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
ج :لن الجسم ل يلفظه و ل يسبب اى تنوع من التسمم . .6يستخدم ثاتنى أكسيد التيتاتنيوم فى تركيب مستحضرات الحماية من أشعة الشمس ؟؟ . ج :محيث تعمل دقائقه الناتنوية على منع وصول الشعة فوق البنفسيجية للجلد .
.7
يستخدم الصلب المضاف إليه الفاتنديوم فى صناعة زتنبركات السيارات
؟؟ . ج :لتنها تتميز بقساوة عالية و قدرة كبيرة على مقاومة التأكل . .8أهمية خامس اكسيد الفاتنديوم ؟؟ . ج :لتنه يستخدم : كعامل محفاز فى صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل . كصبغ فى صناعة السيراميك . .9الكروم على درجة كبيرة من النشاط الكيميائى و لكنه يقاوم فعل العوامل الجوية ؟؟ . ج :بسبب تكون طبقة من الكسيد على سطحه و يكون محجم جزيئات الكسيد المتكون أكبر من محجم ذرات العنصر تنفسه مما يعطى سطحا ا غير مساميا من الكسيد تمنع إستمرار تفاعل الكروم مع أكسجين الجو . .10ل يستخدم المنجنيز فى محالته النقية و إتنما يستخدم فى صورة سبائك او مركبات ؟؟ . ج :لهشاشته الشديدة . .11تستخدم سبائك الحديد من المنجنيز فى صناعة خطوط السكك الحديدية ؟؟. . ج :لتنها أصلب من الصلب . .12تستخدم سبائك اللومنيوم مع المنجنيز فى صناعة عبوات المياة الغازية ؟؟ . ج :لمقاومتها للتأكل . .13يستخدم الحديد و الكوبلت فى صناعة المغناطيسات ؟؟ . ج :لن كلهما قابل للتمغنط . ؟؟. .14اهمية اشعة جاما الناتجة من كوبلت 60 ج :تصدر عنه أشعة جاما التى تمتاز بقدرة عالية على النفاذ و لذلك يستخدم فى : محفظ المواد الغذائية . التاكد من جودة المنتجات محيث يكشف عن مواقع الشقوق و لحام الوصلت . يستخدم فى الطب فى الكشف عن الورام الخبيثة و علجها . .15اهمية طريقة ) فيشر و تربش ( ؟؟. ج :تحويل الغاز المائى الى وقود سائل . .16تستخدم سبائك اليكل و الكروم فى صناعة ملفات التسخين و الفران الكهربية ؟؟. ج :لتنها تقاوم التأكل محتى و هى مسخنة لدرجة المحمرار .
32
- 15 .17تطلى الكثير من المعادن بالنيكل ؟؟ . ج :لحمايتها من الكسدة و الصدأ و يعطيها شكل ا أفضل . .18يستخدم النحاس فى صناعة الكابلت الكهربية ؟؟. ج :لتنه جيد التوصيل للكهرباء . .19أهمية إستخدام كبريتات النحاس عند تنقية مياه الشرب ؟؟ . ج :لتنه يستخدم كمبيد للفطريات فى عملية تنقية مياة الشرب . .20تتركز معظم إستخدامات الخارصين فى جلفنة الفلزات ؟؟. ج :لحمايتها من الصدأ . ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------السؤال الثاتنى :اكتب المصطلح العلمى الدال على كل من : عنصر اتنتقالى رئيسى يوجد بكميات قليلة جدا موزعة على تنطاق واسع .1 فى القسرة الرضية . ج :السكاتنديوم . سبائك تمتاز بخفتها ة صلبتها و تستخدم فى صناعة طائرات الميج .2 المقاتلة . ج :سبائك السكاتنديوم و اللومنيوم . مصابيح تستخدم لتنتاج ضوء عالى الكفاءة يشبه ضوء الشمس و يستخدم .3 فى التصوير التلفزيوتنى أثناء الليل . ج :مصابيح الزئبق المضاف اليها السكاتنديوم . عنصر يستخدم فى عمليات زرعة السنان و المفاصل الصناعية . .4 ج :التيتاتنيوم . مركب يدخل فى تركيب مستحضرات الحماية من أشعة الشمس لن .5 دقائقة الناتنوية تمنع وصول الشعة فوق البنفسيجة الى الجلد ) و اذكر رمزه . ج :ثاتنى اكسيد التيتاتنيوم
TiO2
.6مركب يستخدم كصبغ فى صناعة السيراميك و الزجاج و كعامل محفاز فى صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل ) و اذكر رمزه ( . ج :خامس اكسيد الفاتنديوم V2O5 عنصر اتنتقالى رئيسى على درجة كبيرة من النشاط الكيميائى و لكنة .7 يقاوم فعل العوامل الجوية ج :الكروم . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
(
.8
طريقة يستخدم فى الحديد كعامل محفاز لتحضير غاز النشادر .
ج :طريقة )
هابر – بوش ( .
طريقة يستخدم فيها الحديد فى تحويل الغاز المائى الى وقود سائل . .9 ج :طريقة ) فيشر --تروبش ( .10عنصر اتنتقالى له إثناعشر تنظير مشع . ج :الكوبلت .11بطاريات قابلة لعادة الشحن يستخدم النيكل فى صناعتها . ج :بطارية النيكل -كادميوم . .12سبائك تتميز بالصلبة و بقدرتها على مقاومة الصدأ و مقاومة المحماض . ج :سبائك النيكل مع الصلب . .13من مركبات النحاس يستخدم فى الكشف عن سكر الجلوكوز . ج :محلول فهلنج . .14يعتبر تاريخيا أول فلز عرفه التنسان . ج :النحاس . .15عنصر اتنتقالى رئيسى يستخدم فى جلفنة باقى الفلزات لحمايتها من الصدأ . ج :الخارصين . ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------س :كيف يمكنك الكشف عن سكر الجلوكوز ؟؟. ج :بإضافة قطرات من محلول فهلنج محيث يتحول من اللون الزرق الى اللون البرتقالى . -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
32
- 17 -
التركيب اللكتروتنى و محالت التاكسد المجمو العنصر عة
التركيب اللكتروتنى
محالت التاكسد و الشائع منها 3 2,3,4 2,3,4,5 2,3,6
Sc 22Ti 23V 24Cr
3B 4B 5B 6B
{Ar} 4s2 , 3d1 {Ar} 4s2 , 3d2 {Ar} 4s2 , 3d3 {Ar} 4s1 , 3d5
25
7B
{Ar} 4s2 , 3d5
2,3,4,6,7
Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn
8 8 8 1B 2B
{Ar} 4s2 , 3d6 {Ar} 4s2 , 3d7 {Ar} 4s2 , 3d8 {Ar} 4s1 , 3d10 {Ar} 4s2 , 3d10
2,3 2,3,4 2,3,4 1,2 2
21
Mn
26
بعض المركبات Sc2O3 TiO2 , Ti2O3 , TiO V2O5 , VO2 , V2O3 , VO CrO3 , Cr2O3 , CrO MnO2 , Mn2O3 , MnO , KMnO4 , K2MnO4 Fe2O3 , FeO { CoF6}2- , CoCl3 , CoCl2 NiO2 , Ni2O3 , NiO CuO , Cu2O ZnO
الجدول لللطل ع فقط
ملمحظات على الجدول ] [1تقع عناصر السلسة التنتقالية الولى بعععد الكالسععيوم)(20Caعع فععى الععدورة الرابعععة وتركيبععه اللكععتروتنى ] 4s2[18Arمحي ث يتتععابع فيهععا امتلء أوربيتععالت المستوى الفرعى ) (3dالخمسة باللكتروتنات المفردة محتى تنصل إلى المنجنيععز ) (3d5ثم يحدث إزدواج فى اللكتروتنات محتى تنصل إلى الخارصين ) الزتنك ( )3d . (10
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
]3d54s1[Ar ]3d104s1[Ar
: )أ( الكروم ) (24Crيكون )ب( النحاس ) (29Cuيكون :
تنتيجة إتنتقال وامحد إلكترون من ) (4sإلى ) (3dمحتى يكون ) (3dتنصف ممتلئ كما فى الكروم أو تام المتلء كما فى النحاس ويكون ) (sتنصف ممتلئ وبذلك تكععون الذرة أكثر استقراراا. ] [2الذرة تكون أقل طاقة وأكثر استقرارا ا عندما يكون المستوى الفرعى )(d فى إمحدى الحالت التية-: خالى )(d0 3
4+
, Sc
تنصف ممتلئ ) dتام المتلء )d1 (0 (5 Mn2+, Fe3
Ti
+
+
Zn2
+
لمحظ أن المتلء الكامل أو المتلء النصفى للمستوى الفرعى ليس هو العامل الومحيد لثبات التركيب اللكتروتنى للعنصر فى المركب . سؤال : يسهل أكسدة +Fe 2إلى ) +Fe 3علل ( لتنه يتحول من القل استقرار الى الكثر إستقرار محيث يكون المستوى الفرعى dتنصف مكتمل فى محالة Fe +3وهذا يجعل الذرة أكثر استقرار .
Fe 3+
+
Fe 2
3d
)أكسدة(
3d
) (3d5تنصف ممتلئ فيكون أكثر استقرارا ا -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------أقل إستقرارا
يصعب أكسدة +Mn 2إلى ) +Mn 3علل ( لتنه يتحول من الكثر إستقرار محيث يكون المستوى الفرعى dتنصف مكتمل إلى القل إستقرار .
Mn 3+
3d
غير مستقر
Mn 2+ )أكسدة(
3d
) (3d 5تنصف ممتلئ فيكون أكثر استقرارا ا
] [ 3تتميز العناصر التنتقالية بتعدد محالت تأكسدها) علل ( لن اللكتروتنات المفقودة عند تأكسد العنصر تخرج من المستوى الفرعى ) (4sأول ا ثم المستوى الفرعى القريب منه فى الطاقة ) (3dبالتتابع .
32
- 19لمحظ :فى الفلزات الممثلة مثل الصوديوم و الماغنسيوم و اللومنيوم تنجد أن الزيادة فى جهد التاين الثاتنى فى محالة الصوديوم و الثالث فى محالة الماغنسيوم و الرابع فى محالة اللومنيوم كبيرة جدا لتنه يتسبب فى كسر مستوى طاقة مكتمل . علل :ل يمكن الحصول على Al +4 , Mg +3 , Na +2بالتفاعل الكيميائى العادى ؟؟. ج :لن الزيادة فى جهد التأين الثاتنى فععى محالععة الصععوديوم و الثععالث فععى محالععة الماغنسيوم و الرابع فعى محالعة اللومنيعوم كعبيرة جعدا لتنعه يتسعبب ف ى كسعر مستوى طاقة مكتمل . ] [ 4تعطى جميع عناصر السلسلة التنتقالية الولى محالة التأكسد ) ( 2 +و ذلك بفقد إلكتروتنى المستوى الفرعى ) ( 4sأول وفى محالت التاكسد العلى تفقد اللكتروتنات من المستوى الفرعى )(3d لمحظ :السكاتنديوم الومحيد الذى يعطى محالة تأكسععد 3+مباشععرة لن فى هذه الحالة يكون ) (3d0فارغا ا تماما ا من اللكتروتنععات و تكععون الععذرة أكثر ثباتا ا . ] [5تعطى أقصى محالت التأكسد عندما تفقد الذرة جميع إلكتروتنات المستويين + . d , sمثل Mn7+, Cr4+, V5+, Ti4 : ] [6تزداد محالت التاكسد محتى تصل أقصاها ) ( 7+فى محالة المنجنيز ثم تقل محتى تصل الى ) ( 2+فى الخارصين ] [7عدد التأكسد لى عنصر ل يتعدى رقم مجموعته و يشذ عن ذلك المجموعة ) (1Bوتشمل عناصر العملة و هى النحاس و الفضة و الذهب محيث تعطى محالة تأكسد ) 2+و . ( 3 + علل :يصعب الحصول على أيون سكاتنديوم Sc+4؟؟. ج :لن ذلك يتسبب فى كسر مستوى طاقة مكتمل. علل :السكاتنديوم الومحيد الذى يعطى محالة تأكسد 3 +مباشرة ؟؟. ج :لن فى هذه الحالة يكون ) (3d0فارغا ا تماما ا من اللكتروتنات و تكون الذرة أكثر ثباتا ا . علل :طاقة التاين للعنصر التنتقالى تزداد بتدرج و اضح ؟؟. علل تتميز العناصر التنتقالية بتعدد محالت تاكسدها ؟؟. ج :لن اللكتروتنات المفقودة عند تأكسد العنصر تخرج من المستوى الفرعى ) (4sأول ا ثم المستوى الفرعى القريب منه فى الطاقة ) (3dبالتتابع . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
العنصر التنتقالى-: هو العنصر الذى تكون فيه الوربيتالت ) (d 1-9أو ) (f 1-13مشغولة ولكنها غير تامة المتلء سواء فى الحالة الذرية أو فى أى محالة من محالت تأكسده علل :تعتبر عناصر العملة ) النحاس و الفضة و الذهب ( عناصر اتنتقالية ) ( IB؟؟. ج :تعتبر عناصر اتنتقالية لن المستوى الفرعى ) (dللعناصر الثلثة ممتلئ باللكتروتنات فى الحالة الذرية و لكن عندما تكون محالة التأكسد ) (2+أو )+ (3يكون المستوى الفرعى ) ( dغير ممتلئ ) ( d8 ) , ( d9اذن فهى عناصر اتنتقالية . النحاس ][29Cu ]3d10, 4s1 [18Ar
الفضة ][47Ag ]4d10, 5s1 [36Kr
الذهب ][79Au ]4f , 5d10, 6s1 [54X
علل : ل تعتبر عناصر الخارصين و الكادميوم و الزئبق عناصر اتنتقالية ؟؟.
14
علل :ل تعتبر عناصر المجموعة ) ( IIBعناصر اتنتقالية ؟؟. ج :ل تعتبر عناصر اتنتقالية لن المستوى الفرعى ) (d10تام المتلء سواء فى الحالة الذرية أو محتى فى محالة التأكسد . 2+ -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
الخواص العامة لعناصر السلسلة التنتقالية الولى
أول :الكتلة الذرية :تزداد تدريجيا بزيادة العدد الذرى
.
علل :يشذ النيكل فى التدرج فى الكتلة الذرية عن ياقى عناصر السلسلة التنتقالية ؟؟. ج :يرجع ذلك لوجود خمسة تنظائر مستقرة للنيكل المتوسط الحسابى لها 58,7 . U ثاتنيا :تنصف القطر :
يلمحظ ان اتنصاف القطار الذرية لعناصر السلسلة
التنتقالية الرئيسية الولى : ل تتغير كثيرا عند التنتقال عبر السلسلة التنتقالية الولى . الثبات النسبى لنصف القطر من الكروم الى النحاس . علل :الثبات النسبى لنصف القطر من الكروم الى النحاس فى عناصر السلسلة التنتقالية الولى ؟؟. ج :يرجع ذلك الى عاملين متعاكسين هما : العامل الول :هو زيادة الشحنة الفعالة للنواة بزيادة العدد الذرى فيزداد قوة جذب النواة لللكتروتنات و يعمل على تنقص تنصف القطر .
32
- 21 العامل الثاتنى :هو تزايد عدد إلكتروتنات المستوى الفرعى ) ( 3dفتزداد قوى التنافر بينها و يعمل على زيادة تنصف القطر . علل :إستخدام عناصر السلسلة التنتقالية الولى فى صناعة السبائك ؟؟. ج :بسبب الثبات النسبى فى أتنصاف أقطارها .
ثالثا :الخاصية الفلزية :
علل :عناصر السلسلة التنتقالية تعتبر فلزات
تنموذجية لتنها تتميز بع : .1جميعا فلزات صلبة تمتاز باللمعان و البريق و جودة التوصيل الحرارى و الكهربى . .2لها درجات اتنصهار و غليان مرتفعة . .3معظمها فلزات ذات كثافة عالية . .4متباينة فى النشاط الكيميائى فالنحاس فلز محدود النشاط --و بعضها متوسط النشاط مثل الحديد الذى يصدأ عند تعرضه للهواء الجوى --و بعضها شديد النشاط مثل السكاتنديوم الذى يحل محل هيدروجين الماء بشده . علل :إرتفاع درجات غليان و إتنصهار عناصر السلسلة التنتقالية الولى ؟؟. ج :بسبب الترابط القوى بين الذرات تنتيجة إشتراك إلكتروتنات ) ( 3d , 4s هذا الترابط .
فى
علل :معظم عناصر السلسلة التنتقالية الولى ذات كثافة عالية ؟؟. ج :لن الحجم الذرى لهذه العناصر ثابت تقريبا و على ذلك فالعامل الذى يؤثر . فى الزيادة التدريجية للكثافة هو زيادة الكتلة الذرية
رابعا :الخواص المغناطيسية
:
لمحظ :كان لدراسة الخواص المغناطيسية الفضل الكبير فى فهم كيمياء العناصر التنتقالية :
.1
اتنواع الخواص المغناطيسية : الخاصية البارامغناطيسية :هى الخاصية التى تنشأ من وجود عددمن اللكتروتنات المفردة فى المستوى الفرعى d
لمحظ : تظهر هذة الخاصية فى اليوتنات أو الذرات أو الجزيئات التى يكون فيها أوربيتالت تشغلها إلكتروتنات مفردة ) علل ( محتى ينشأ عن غزل ) دوران ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
( اللكترون المفرد محول محوره مجال مغناطيسى يتجاذب مع المجال المغناطيسى الخارجى . تتناسب قوى الجذب المغناطيسى فى المواد البارامغناطيسية تناسب طرديا مع عدد اللكتروتنات المفردة . معظم مركبات العناصر التنتقالية مواد بارامغناطيسية العزم المغناطيسى (d
.
:هو عدد اللكتروتنات المفردة فى المستوى الفرعى )
.
لمحظ : يمكن عن طريق قياس و تقدير العزوم المغناطيسية للمادة تحديد عدد اللكتروتنات المفردة و من ثم تحديد التركيب اللكتروتنى ليون الفلز . المادة البارا مغناطيسية :هى المادة التى تتجاذب مع المجال المغناطيسى الخارجى لوجود عدد من اللكتروتنات المفردة فى المستوى الفرعى d
.2
:
الخاصية الديا مغناطيسية
هى الخاصية التى تنشأمن وجود جميع
اللكتروتنات فى المستوى الفرعى dفى محالة ازدواج لمحظ : تنشأ هذه الخاصية فى المواد التى تكون اللكتروتنات فى جميع أوربيتالتها ) (dفى محالة إزدواج فيكون عزمها المغناطيسيى يساوى صفرا ا ) علل ( لن كل الكتروتنين مزدوجين يعملن فى اتجاهين متضادين . المادة الديا مغناطيسية :هى المادة التى تتنافر مع المجال المغناطيسى الخارجى لوجود جميع الكتروتنات المستوى dفى محالة ازدواج
تدريب أى المواد التية ديامغناطيسية و ايها بارا مغناطيسية :ذرة الخارصين Zn ),( d10 أيون النحاس ) , II (d9كلوريد الحديد )II ( d6 الحل : عدد الذرة التوزيع اللكتروتنى لوربيتالت الخاصية اللكتروتنات أو المغناطيسية d المفردة اليون ديا مغناطيسى صفر ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ Zn Cu+2
↑
↓↑
↓↑
↓↑
↓↑
1
بارا مغناطيسى
Fe+2
↑
↑
↑
↑
↑↓
4
بارا مغناطيسى
تدريب رتب الكاتيوتنات التية تصاعديا ،محسب عزمها المغناطيسى FeCl3 , Cu2Cl2 , Cr2O3 , TiO2 الحل :
32
- 23الكاتيون
عدد اللكتروتنات المفردة
التوزيع اللكتروتنى لوربيتالت d
خامسا :النشاط الحفزى
الترتيب
:
علل :الفلزات التنتقالية عوامل محفز ميثالية ؟؟. ج :لن إلكتروتنات المستويين 4s , 3dفى تكوين روابط بين الجزيئات المتفاعلة و ذرات سطح الفلز مما يؤدى إلى تركيز هذه المتفاعلت على سطح الحافز و إلى إضعاف الرابطة فى الجزيئات المتفاعلة مما يقلل طاقة التنشيط و يساعد على سرعة التفاعل . س :وضح بالرسم البياتنى أثر MnO2كعامل محفز فى تفاعل اتنحلل H2O 2
: طاقة التنشيط بدون عامل محفاز
طاقة التنشيط 2
2H 2O 2
الطا قة
محصلة الطاقة المنطلقة فى التفاعل الطردى
باستخدام عامل مح+ O فاز 2H O 2
اتجاه سير التفاعل
س :وضح بالمعادلت إستخدام العناصر التنتقالية كعوامل محفازة ؟؟. .1الحديد المجزأ فى تحضير غاز النشادر بطريقة ) هابر – بوش
( :
500ْ C / 600atm N2 + 3H2 2NH3 Fe .2خامس اكسيد الفاتنديوم كعامل محفاز فى تحضير محمض الكبريتيك بطريقة التلمس : 2SO3 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
VO 2SO2 + O22 5 450ْ C الصفحة 33
SO3 + H2O H2SO4
سادسا ا :اليوتنات الملوتنة :
معظم مركبات العناصر التنتقالية و
محاليلها المائية ملوتنة
تفسير اللون فى المواد
:
عند سقوط الضوء المرئى على المادة فإتنها تمتص لون معين و تظهر .1 باللون المتمم ) المنعكس ( له و هو الذى تراه به العين . اذا إمتصت المادة جميع ألوان الضوء المرئى ) أبيض ( تظهر للعين سوداء .2 . اذا عكست المادة جميع اللوان الساقطة عليها و لم .3 تمتص أيا منها تظهر للعين باللون البيض . ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------جدول يوضح أزواج اللوان المتتامة برتقالى O أزرق B أخضر بنفسجى
امحمر R
G V
أصفر Y
العلقة بين ألوان أيوتنات العناصر التنتقالية و تركيبها اللكتروتنى
:
اللون فى العناصر التنتقالية يرجع الى المتلء الجزئى للمستوى الفرعى ) .1 ( d1-9أى وجود إلكتروتنات منفردة فى أوربيتالت المستوى الفرعى ) . ( d العناصر أو اليوتنات التى تتميز بإمحتوائها على أوربيتالت dفارغة ) ( d0 .2 10 أو ممتلئة تماما ) ( d
س :علل :مركبات الكروم ) ( III ج :لتنها تمتص اللون المحمر
تظهر لوتنها باللون الخضر ؟؟.
و تظهر باللون المتمم له و هو اللون الخضر
32
.
- 25 -
الحديد .1عصب الصناعات الثقيلة . .2ترتيبه الرابع بين العناصر المعروفة فى القشرة الرضية بعد الكسجين و السيليكون و اللومنيوم . .3يكون %6,3من وزن القشرة الرضية و تزداد كميته تدريجيا ا كلما اقتربنا من باطن الرض . .4ل يوجد بشكل محر إل فى النيازك ) . ( %90 .5يوجد فى القشرة الرضية على هيئة خامات طبيعية تحتوى على مختلف أكاسيد الحديد مختلطة بشوائب . أسس إختيار خام الحديد للستخلص : .1تنسبة الحديد فى الخام . .2تركيب الشوائب المصامحبه له . .3العناصر الضارة المختلطة معه مثل الكبريت و الفوسفور و الزرتنيخ و غيرها .
أهم خامات الحديد التى تستخدم فى تصنيعه الخام
السم الكيميائى
الصيغة الكيميائية
الهيماتي ت
أكسيد محديد III
Fe2O3
الليموتني ت
أكسيد محديد III المتهدرت
2Fe2O3.3H2O
المجنتي ت
اكسيد الحديد المغناطيسى
Fe3O4
السيدري
كربوتنات الحديد
FeCO3
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الخواص لوتنه أمحمرداكن . سهلالختزال . أصفر اللون . سهلالختزال . إسود اللون . له خواصمغناطيسية -لوتنه رمادى
تنسبة الحديد فى الخام
اماكن وجوده فى مصر
50-60%
الجزء الغربى لمدينة أسوان الوامحات البحرية
20-60%
الوامحات البحرية
45-70%
الصحراء الشرقية
30-42%
--------الصفحة 33
ت
مصفر . سهلالختزال .
II
خطوات استخلص الحديد من خاماته : .1تجهيز خامات الحديد .2الختزال . .3إتنتاج الحديد .
.
:
أول :تجهيز خامات الحديد
الغرض منها : .1تحسين الخواص الفيزيائية و الميكاتنيكية للخامات و تتضمن : أ -عمليات التكسير :عملية الهدف منها الحصول على الحجم المناسب لعمليات الختزال . ب -عمليات التلبيد :عملية الغرض منها ربط و تجميع الحبيبات الناعمة فى أمحجام أكبر تكون متماثلة و متجاتنسة . لمحظ :الكميات الهائلة من الخام الناعم ) محبيبات ( المستخدمة فى عملية التلبيد تنتج عن عمليات التكسير و الطحن و عن عمليات تنظيف غازات الفران . علل :ل يمكن استخدام الخام الناعم فى الفران العالية مباشرة ؟؟. ج :لصغر أمحجامها التى ل تناسب عملية الختزال
.
ج -عمليات التركيز :عملية الغرض منها زيادة تنسبة الحديد و ذلك بفصل الشوائب و المواد غير المرغوب فيها و التى تكون متحدة معها كيميائيا أو مختلطة بها . لمحظ :تتم عمليات التركيز بإستخدام خاصية التوتر السطحى أو الفصل المغناطيسى أو الكهربى .
.2تحسين الخواص الكيميائية و تتضمن
:
عملية التحميص :عملية الهدف منها تحسين الخواص الكيميائية للخام و تتم بتسخين الخام بشدة فى الهواء بغرض : 32
- 27أ – تجفيف الخام و التخلص من الرطوبة و رفع تنسبة الحديد فى ∆ الخام : FeCO3 محديد 48,5 %
FeO + CO2
∆
Fe2O3
2FeO + ½O2 محديد 69,6
% ∆2Fe2O3 . 3H2O محديد % 69,6
2Fe2O3 + 3H2O محديد % 40
ب – أكسدة بعض الشوائب مثل الكبريت و الفوسفور . SO2
ثاتنيا
S + O2
∆
2P2O5 :إختزال خامات الحديد
∆
4P + 5O2
:
عملية يتم فيها اختزال أكاسيد الحديد الى محديد بإمحدى طريقتين تبعا ا لنوع العامل المختزل المستخدم . الفرن العالى أول أكسيد الكربون . فحم الكوك
العامل المختزل مصدر العامل المختزل معادلت الحصول العامل المختزل
2CO
معادلة اختزال خام اكسيد الحديد III العامل المختزل مصدر العامل المختزل معادلت الحصول العامل المختزل ال
+ 3CO2
فرن مدركس
الغاز المائى و هو خليط من أول أكسيد الكربون و الهيدروجين . الغاز الطبيعى و الذى يحتوى على 93%من غاز الميثان CH4 3CO + 5H2
الزئبق المحمر 01116758084/
معادلة اختزال خام اكسيد الحديد III
2Fe
CO2
∆ C + O2 CO2 + C ∆ ∆ 2O 3 3CO + Fe
4Fe +3CO2+3H2O
∆ 2CH4 + CO2 + H2O
الصفحة 33
∆ 2Fe2O3+ 3CO + 3H2
ثالثا :إتنتاج الحديد
:
بعد عملية اختزال خامات الحديد فى الفرن العالى أو فرن مدركس تأتى المرمحلة الثالثة و هى اتنتاج التنواع المختلفة من الحديد مثل الحديد الزهر و الحديد الصلب . الصلب
:تعتمد صناعة الصلب على عمليتين أساسيتين هما :
.1التخلص من الشوائب الموجودة فى الحديد الناتج من افران الختزال . .2إضافة بعض العناصر الى الحديد لتكسب الصلب الناتج الخواص المطلوبة للغراض الصناعية . لمحظ :تتم صناعة الصلب بإستخدام وامحد من ثلث اتنواع معروفة من الفران هى : .1المحولت الكسجينية . .2الفرن المفتوح . .3الفرن الكهربى .
خواص الحديد أول :الخواص الفيزيائية : تعتمد الخواص الفيزيائية للحديد على تنقائه و طبيعة الشوائب به ،و يمكن إتنتاج عدد هائل من اتنواع الصلب و سبائك الحديد لها صفات عديدة تجعلها صالحة لستخدامات كثيرة .
و فيما يلى أهم الخواص للحديد النقى
:
.1الحديد النقى ليس له أى اهمية صناعية ) علل ( فهو لين تنسبيا ا و ليس شديد الصلبة .
32
- 29 .3قابل للسحب و الطرق .
.2يسهل تشكيله . .4له خواص مغناطيسية . .5ينصهر عند درجة 15380Cو كثافته g/cm3 7,87 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
ثاتنيا :الخواص الكيميائية : خد بالك : بخلف العناصر التى قبله فى السلسلة التنتقالية الولى .1 ل يعطى الحديد محالة تأكسد تدل على خروج جميع إلكتروتنات المستويين الفرعيين ) ( 4s , 3dو هى ثعمان إلكتروتنات . جميع محالت التأكسد العلى من ) (3+ليست ذات .2 أهمية . له محالة تأكسد ) (2+تقابل خروج إلكتروتنى المستوى .3 الفرعى ) . ( 4s محالة التأكسد ) ( 3+تقابل ) (3dتنصف ممتلئ ) محالة .4 ثبات ( .
و فيما يلى أهم تفاعلت الحديد: ] [ 1تأثير الهواء أو الكسجين -: يتفاعل الحديد المسخن لدرجة المحمرار مع الهواء أو الكسجين و يتكون أكسيد محديد مغناطيسى Fe3O4
∆ 3Fe + 2O2
------------------------------------------------------------------------------------------------] [ 2أثر بخار الماء -: يتفاعل الحديد المسخن لدرجة المحمرار عند درجة 500مع بخار الماء ويتكون أكسيد محديد مغناطيسى ويتصاعد الهيدروجين. Fe3O4 + 4H2 ] [ 3مع اللفلزات -:
0 c 500 3Fe + 4H2O
اول :الكلور - : ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
:يتكون كلوريد محديد ) (IIIول يتكون كلوريد محديد ) (IIلن الكلور عامل مؤكسد. 2FeCl3
∆ 2Fe + 3Cl2
علل لما يأتى :عند تفاعل الكلور مع الحديد يتكون كلوريد الحديد III؟؟. ج .......................................................................... ................................ ------------------------------------------------------------------------------------------------------ثاتنيا :الكبريت - : يتكون كبريتيد محديد )(II
.
Fe + S ) الحديد الزهر ( FeS ------------------------------------------------------------------------------------------------------] [ 4مع المحماض-: أو ا ل :المحماض المخففة : علل :يذوب الحديد فى المحماض المخففه ليعطى أملح محديد IIو ل يتكون أملح محديد III ج :لن الهيدروجين الناتج عامل مختزل يختزلها . مثال : 1مع محمض الهيدروكلوريك المخفف : FeCl2 + H2 مثال : 2مع محمض الكبريتيك المخفف : FeSO4 + H2
dil Fe + 2HCl dil Fe + H2SO4
مثال : 3التفاعل مع محمض النيتريك المخفف : لطلع فقط
:
عندما يتفاعل محمض النيتريك المخفف مع الحديد ل يتكون املح محديد IIو اتنما يتكون املح محديد IIIلن محمض النيتريك عامل مؤكسد قوى يؤكسد املح محديد IIالى أملح محديد , IIIكذلك ل يتصاعد غاز الهيدروجين لتنه يختزل محمض النيتريك الى ماء و غاز أكسيد تنيتريك عديم اللون .
Fe(NO3)3 + 2H2O + NO
32
dil 4HNO3 + Fe
∆
- 31 -
ثاتنيا ا :المحماض المركزة-: اول :مع محمض الكبريتيك المركز الساخن -: يعطى كبريتات محديد ) (IIو كبريتات محديد ) (IIIوثاتنى أكسيد كبريت وماء Conc 3Fe + 8H2SO4 ∆
FeSO4 + Fe2(SO4)3 + 4SO2 + 8H2O ثاتنيا :مع محمض الهيدروكلوريك المركز -: للطلع فقط FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2
Conc 3Fe + 8HCl ∆
ثالثا :مع محمض النيتريك المركز-: يحدث خمول للحديد لتكون طبقة رقيقة من الكسيد على سطح الفلز تحميه من استمرار التفاعل يمكن ازلتها بالحك او اذابتها فى محمض الهيدروكلوريك المخفف .
سؤال كيف تميز ب !!!!!!! . 1كيف تفرق بين محمض الكبريتيك المخفف و محمض الكبريتيك المركز ؟؟. ج :بإضافة الحديد الى كل منهما مع تقريب شظيه مشتعلة فإذا : محدث فرقعة ولهب ازرق يكون الحمض المخفف بسبب تصاعد غاز الهيدروجين . لم يحدث شئ يكون الحمض المركز . -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
وضح بالمعادلت ) التحويل( ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
من أكسيد الحديد IIIكيف تحصل على كل من ) مع توضيح اجابتك بالمعادلت ( .1كلوريد محديد IIIفقط . ج: .2خليط من كلوريد محديد IIو كلوريد محديد . III ج: .3كبريتات محديد IIفقط . ج: .4خليط من كبريتات محديد IIو كبريتات محديد . III ج: .5أكسيد محديد مغناطيسى بطريقتين مختلفتين . ج: .6طبقة غير مسامية من الكسيد . ج:
أكاسيد الحديد : ] [ 1أكسيد الحديد II " اتنين تسخين و اتنين اختزال " ] [ 1بتسخين أوكسالت الحديد ) ( IIبمعزل عن الهواء -: تسخين بمعزل عن الهواء
FeO + CO2 + CO
علل :عند تسخين أكسالت محديد IIيتكون اكسيد محديد IIو ل يتكون اكسيد محديد III
ج :لن أول أكسيد الكربون عامل مختزل . ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------] [ 2بتسخين كربوتنات محديد II ∆ FeCO FeO + CO 2
3
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------] [ 3باختزال الكاسيد العلى منه بالهيدروجين أو أول أكسيد
الكربون -: 2FeO+ H2O
0
32
C 700 – 400 Fe2O3 + H2
COO Fe
COO
- 330 Fe3O4 C+ 700 H2 – 400
3FeO + H2O
خواصه : .1مسحوق أسود ل يذوب فى الماء . .2يتأكسد بسهولة فى الهواء الساخن و يتكون أكسيد محديد )(III ∆ 4FeO + O2 2Fe2O3 .3يتفاعل مع المحماض المخففة يعطى أملح محديد )(II والماء . FeSO4 + H2O للطلع فقط : FeCl2 + H2O
dil FeO + H2SO4 FeOdil + 2HCl
Fe2O3 أول :عند إضافة محلول قلوى مثل هيدروكسيد الموتنيوم أو هيدروكسيد الصوديوم الى محاليل أملح الحديد ) IIIمثل كلوريد محديد IIIاو كبريتات محديد ( IIIيترسب هيدروكسيد الحديد ) IIIبنى محمر ( و عند تسخين هيدروكسيد محديد III 0 200يتحول الى أكسيد محديد III ْ عند درجة محرارة اعلى من C . FeCl3 + 3NH4OH Fe(OH)3↓+ 3NH4Cl Fe2(SO4)3 + 6NH4OH 2Fe(OH)3↓+ 3(NH4)2SO4 اعلى من 200 0 2Fe(OH)3 C
Fe2O3 + 3H2O
سؤال مهم من كلوريد الحديد IIIكيف تحصل على اكسيد الحديد III ؟؟ . الجابة :اكتب المعادلتين ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ثاتنيا :بتسخين كبريتات محديد )-: (II ∆ 2FeSO Fe2O3 + SO2 + SO3 4 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ثالثا :بتسخين اكسيد الحديد المغناطيسى ] تنأكسده بعنصف أكسجين [ ∆ 2Fe3O4 + ½ O2 3Fe2O3 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------يوجد فى الطبيعة فى خام الهيماتيت . .1 ل يذوب فى الماء . .2 يستخدم كلون أمحمر فى الدهاتنات . .3 يتفاعل مع المحماض المعدتنية المركزة الساخنة .4 يعطى أملح محديد ) (IIIوماء : Fe2(SO4)3+ 3H2O 2FeCl3 + 3H2O
Conc Fe2O3 + 3H2SO4 ∆ Conc Fe2O3 + 6HCl ∆
)(Fe3O4
] [ 1باختزال أكسيد محديد ) -:( III 0
C 300 – 230 3Fe2O3 + CO
2Fe3O4 + CO2
] [ 2من الحديد المسخن لدرجة المحمرار بفعل الهواء أو بخار الماء :
32
- 35Fe3O4 Fe3O4 + 4H2
∆ 3Fe + 2O2 c 500 3Fe + 4H2O 0
خواص ه ][1 مغناطيس قوى . ] [2يوجد فى الطبيعة و يعرف بالمجنيتيت و هو أكسيد مختلط من أكسيدى محديد IIو محديد .III ] [2يتأكسد الى أكسيد محديد III عند تسخينه فى الهواء : ∆ 2Fe3O4 + ½ O2 3Fe2O3 ] [ 3يتفاعل مع المحماض المركزة الساخنة يعطى أملح محديد ) (IIوأملح محديد ) (IIIمما يدل على اتنه أكسيد مركب من )أكسيد محديد IIوأكسيد محديد (III FeCl2+2FeCl3+ 4H2O
Conc Fe3O4 +∆8HCl
FeSO4+Fe2(SO4)3+ 4H2O
Conc Fe3O4 + 4H2SO4 ∆
تحذير هام : المعادلتين السابقتين شبه معادلتى تفاعل الحديد مع المحماض المركزة أوعى تتلخبط
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
السبائك السبيكة :
تتكون من فلزين أو أكثر مثل ) الحديد و
الكروم ( أو )الحديد و المنجنيز ( أو ) الحديد و الفاتنديوم ( أو ) الحديد و النيكل ( و يمكن ان تتكون من فلز و عناصر ل فلزية مثل الكربون
س :أكتب تنبذة مختصره عن طرق تحضير السبائك مع ذكر مثال ؟؟. تحضر السبائك عادة بصهر الفلزات مع بعضها و ترك .1 المنصهر ليبرد تدريجيا .
32
- 37الترسيب الكهربى :بالترسيب الكهربى لفلزين أو أكثر .2 فى تنفس الوقت . مثال على الترسيب الكهربى :تغطية المقابض الحديدية بالنحاس الصفر ) تنحاس و خارصين ( و ذلك بترسيبه كهربيا على هذه المقابض من محلول يحتوى على أيوتنات النحاس و الخارصين .
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------أتنواع السبائك :
مقدمة :
يتكون اى فلز تنقى من شبكة بلورية من ذرات الفلز مرصوصة رصا محكما بينها مسافات بينية .
عند الطرق عليها يمكن أن تتحرك طبقة من ذرات الفلز فوق طبقة أخرى .
فلز تنقى اتنزلق
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------دخول ذرات صغيرة
أتنواع السبائك : السبائك البينية :
.1
يتم فيها إدخال ذرات فلز أقل محجما فى المسافات البينية للشبكة البللورية للفلز الصلى ) أكبر محجما ( مما يعوق إتنزلق الطبقات فتزيد صلبة الفلز بالضافة الى تأثر بعض خواصه الفيزيائية الخرى مثل قابلية الطرق و السحب و درجات التنصهار و التوصيل الكهربى و الخواص المغناطيسية . مثال :سبيكة الحديد و الكربون ) الحديد الصلب ( .
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
.2
السبائك الستبدالية :يتم فيها إستبدال بعض ذرات
الفلز الصلى بذرات فلز أخر .
شروطها (:Fe مميزات العناصر المكوتنة لها ) Fe Fe
Fe
Fe
Fe
Fe
Ni
Fe
Fe
Fe
Fe
ال
لهما تنفس القطر . لهما تنفس الشكل البلورى .
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
Ni
Fe
Fe
Ni
Ni
Fe
لهما تنفس الخواص الكيميائية
أمثلة
.
:
سبيكة ) الحديد و الكروم ( فى الصلب الذى ل يصدأ . سبيكة ) الذهب و النحاس ( . سبيكة الحديد و النيكل .
.3سبائك المركبات البينفلزية : و فيها تتحد العناصر المكوتنة للسبيكة اتحادا ا كيميائيا فتتكون مركبات كيميائية . مميزات العناصر المكوتنة لها ) شروطها ( : مركبات صلبة . ل تخضع صيغتها الكيميائية لقواتنين التكافؤ . تتكون من فلزات ل تقع فى مجموعة وامحدة فى الجدول الدورى . أمثلة :
سبيكة ) اللومنيوم -النيكل ( Ni3Alو المعروفة بإسم الديور ألومين . سبيكة ) الرصاص -الذهب ( . Au2Pb
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------تدريبات متنوعة السؤال الول :صنف السبائك التية من محيث النوع التى تنتمى اليه : .1الحديد الصلب . .2الصلب الذى ل يصدأ ج: . ج: ج: .3سبيكة الحديد و .4الديور ألومين . الكربون . ج: .6سبيكة ) الحديد و .5سبيكة ) الرصاص – النيكل ( . الذهب ( . ج: ج: .8سبيكة ) الذهب و .7سبيكة ) اللومنيوم النحاس ( . – النيكل ( ج: ج: .9سبيكة ) الحديد و الكروم ( . ج: 32
- 39-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------قارن بين السبائك الستبدالية و سبائك المركبات البينفلزية من محيث : المثلة . التعريف . المميزات ) شروط تكوين كل منهما ( . الجابة : سبائك المركبات البنفلزية السبائك الستبدالية المقارتنة التعريف المميزات المثلة
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
البا ب :الثانى
لك ي ) ا لتح ليل ا يائ ( التحليل الكيميائى : أمحد فروع علم الكيمياء يهدف الى التعرف على تنوع العناصر المكوتنة للمادة و تنسبة كل عنصر و كيفية ارتباط هذه العناصر مع بعضها للوصول الى الصيغة الجزيئية للماة او لمجموعة المركبات المكوتنة للمادة اذا كاتنت مخلوط .
أهمية التحليل الكيميائى فى المجالت العلمية المختلفة : .1مجال الطب : تشخيص و علج بعض المراض مثل تقدير تنسب السكر و الزلل و البولينا و الكوليسترول. تقدير كمية المادة الفعالة فى الدواء .
.2مجال الزراعة : تحسين خواص التربة و بالتالى تحسين المحاصيل من خلل التجارب التى تجرى على التربة لمعرفة خواصها من محيث الحموضة أو القاعدية و معرفة تنوع و تنسب العناصر الموجودة بها . 32
- 41 معالجة التربة بالسمدة المناسبة لها .
.3مجال خدمة البيئة : معرفة و قياس محتوى المياة و الغذية من الملوثات البيئية الضارة . قياس تنسب غازات أول أكسيد الكربون و ثاتنى أكسيد الكبريت و أكاسيد النتيروجين فى الجو .
.4مجال الصناعة : التحليل الكيميائى للخامات و المنتجات المستخدمة فى صناعة معينة يساعد على تحديد مدى مطابقتها للمواصفات القياسية .
اتنواع التحليل الكيميائى : أول ا :التحليل الوصفى ) الكيفى أو النوعى ( : يهدف الى التعرف على مكوتنات المادة سواء كاتنت تنقية ) ملحا ا بسيطا ا ( أو مخلوط من عدة مواد . أو : سلسلة من التفاعلت المختارة المناسبة تجرى للكشف عن تنوع المكوتنات الساسية للمادة على اساس التغيرات الحادثة فى هذه التفاعلت .
ثاتنيا :التحليل الكمى : يهدف الى تقدير تنسبة كل مكون من المكوتنات الساسية للمادة .
لمحظ : لبد من اجراء عمليات التحليل الكيفى أول ا للتعرف على مكوتنات المادة محتى يمكن إختيار أتنسب الطرق لتحليلها كميا ا .
أول ا :التحليل الوصفى ) الكيفى أو النوعى ( : تتوقف الطريقة التى يتم الكشف بها على تنوع المادة بحيث : اذا كاتنت المادة تنقية يتم التعرف عليها من ثوابتها الفيزيائية مثل درجة التنصهار و درجة الغليان و الكتلة المولية و ........................الخ . اذا كاتنت مخلوطا ا فيجب اول فصل المواد النقية كل ا على محده ثم تنكشف عنها بالطرق الكيميائية بإستخدام الكواشف المناسبة . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
فروع ) أتنواع ( التحليل الوصفى ) الكيفى أو النوعى ( : أول ا :تحليل المركبات العضوية : يتم فيها الكشف عن العناصر و المجموعات الوظيفية الموجودة بغرض التعرف على المركب .
ثاتنيا :تحليل المركبات غير العضوية : يتم فيه التعرف على اليوتنات التى يتكون منها المركب غير العضوى و يشمل الكشف عن الكاتيوتنات ) الشق القاعدى او اليون الموجب ( و التنيوتنات ) الشق الحمضى أو اليون السالب ( .
سنكتفى فى دراسة التحليل الوصفى على الكشف عن الكاتيوتنات و التنيوتنات فى المركبات الغير عضوية :
أول :الكشف عن التنيوتنات ) الشق الحمضى ( : يمكن تقسيم التنيوتنات الى ثلث مجموعات لكل منها كاشف معين وهذه المجموعات هى : 32
- 43 .1مجموعة أتنيوتنات محمض الهيدروكلوريك ) ( HCl المخفف : و هذه الأتنيوتنات هى الكربوتنات و البيكربوتنات و الكبريتيت و الثيوكبريتات و الكبريتيد و النيتريت .
.2 :
مجموعة أتنيوتنات محمض الكبريتيك المركز ) (H2SO4 و هذه التنيوتنات هى الكلوريد و البروميد و اليوديد و
النيترات
.3 :
.
مجموعة أتنيوتنات محلول كلوريد الباريوم ) (BaCl2
و هذه التنيوتنات هى الفوسفات
و
.
الكبريتات
أول :مجموعة أتنيوتنات محمض الهيدروكلوريك المخفف ) : ( HCl الأساس العلمى : محمض الهيدروكلوريك أثبت من الأمحماض التى أشتقت منها هذه الأتنيوتنات و عند تفاعل الحمض مع أملح هذه الأتنيوتنات فان الحمض الأكثرثباتا يطرد هذه الأمحماض القل ثبات و سهلة التطاير أو التنحلل على هيئة غازات يمكن التعرف عليها بالكاشف المناسب و يفضل التسخين الهين .
علل :يفضل التسخين الهين عند اجراء الكشف عن أتنيوتنات المجموعة الولى ؟؟.
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
ج :لن التسخين الهين يساعد على طرد الغازات .
الملح الصلب +محمض التجربة الساسية : الهيدروكلوريك المخفف .
اسم التنيون
:
الكربوتنات ) ( CO3
-2
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الهيدروكلوريك ( الى الملح الصلب . ↑ Na2 CO3 + 2H Cl 2NaCl + H2O + CO2 الغاز الناتج و الكشف عنه : يحدث فوران شديد و يتصاعد غاز ثاتنى أكسيد الكربون الذى يعكر ماء الجير الرائق . لمحظ :يمرر غاز ثاتنى اكسيد الكربون فى ماء الجير لفترة قصيرة ) علل ( محتى ل تتحول كربوتنات الكالسيوم الى بيكربوتنات الكالسيوم و يختفى الراسب . CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 ↓ + H2O
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول كبريتات الماغنسيوم فيتكون راسب ابيض على البارد يذوب فى محمض الهيدروكلوريك . Na2 CO3 + Mg SO4 MgCO3 ↓ + Na2SO4 ↑ MgCl2 + H2O + CO2 لمحظ :
Mg CO3 + 2H Cl
جميع كربوتنات الفلزات :
تذوب فى المحماض . ل تذوب فى الماء ما عدا كربوتنات الصوديوم و كربوتنات البوتاسيوم و كربوتنات الموتنيوم . علل :يتعكر ماء الجير الرائق عند إمرار غاز ثاتنى أكسيد الكربون فيه لفترة قصيرة و يزول الراسب عند إمراره لفترة طويلة ؟؟.
32
- 45ج :يتعكر عند امرار غاز ثاتنى اكسيد الكربون لفترة قصيرة لتكوين كربوتنات الكالسيوم التى ل تذوب فى الماء . و يزول الراسب بسبب تحول كربوتنات الكالسيوم الى بيكربوتنات الكالسيوم الذى يذوب فى الماء .
اسم التنيون
:
البيكربوتنات ) ( HCO3
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الهيدروكلوريك ( الى الملح الصلب . ↑ Na HCO3 + H Cl NaCl + H2O + CO2 الغاز الناتج و الكشف عنه : يحدث فوران شديد و يتصاعد غاز ثاتنى أكسيد الكربون الذى يعكر ماء الجير الرائق .
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول كبريتات الماغنسيوم يتكون راسب ابيض بعد التسخين . 2Na HCO3 + Mg SO4 Mg(HCO3)2 + Na2SO4 ↑ MgCO3 ↓ + H2O + CO2 لمحظ :
∆ Mg(HCO 3) 2 .
جميع أملح البيكربوتنات :تذوب فى الماء
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم التنيون
:
النيتريت )( NO2
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الهيدروكلوريك ( الى الملح الصلب . محمض تنيتروز Na NO2 + H Cl NaCl + HNO2 غاز اكسيد تنيتريك عديم 3HNO2 HNO3 + H2O + 2NO اللون الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز اكسيد النيتريك عديم اللون الذى يتحول عند فوهة التنبوبة الى اللون البنى المحمر . 2NO + O2 2NO2 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول برمنجاتنات البوتاسيوم البنفسيجية المحمضة بحمض الكبريتيك المركز فيزول اللون البنفسجى للبرمنجاتنات . 5NaNO2 +2H2SO4 + 3KMnO4 5NaNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم التنيون
:
الثيوكبريتات ) ( S2O3
-2
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الهيدروكلوريك ( الى الملح الصلب . Na2 S2O3 + 2H Cl 2NaCl + H2O + SO2 ↑ + S الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز ثاتنى أكسيد الكبريت ذو الرائحة النفاذة و يظهر راسب أصفر تنتيجة لتعلق الكبريت فى المحلول .
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول اليود فيزول لون اليود البنى
.
رباعى ثيوتنات 2Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6 الصوديوم
:
اسم التنيون
الكبريتيد
S2
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الهيدروكلوريك ( الى الملح الصلب . ↑ Na2S + 2HCl 2NaCl + H2S الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز كبريتيد الهيدروجين ذى الرائحة الكريهة ) بيض فاسد ( و الذى يسود ورقة مبللة بمحلول اسيتات الرصاص . II
32
- 47 +محمض السيتك + H2 S 2CH3COOH
(CH3COO)2 Pb
PbS
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول تنيترات الفضة يتكون راسب اسود من كبريتيد الفضة . Na2 S + 2Ag NO3 Ag2S + 2NaNO3 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم التنيون
الكبريتيت ) ( SO3
:
-2
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الهيدروكلوريك ( الى الملح الصلب . ↑ Na2 SO3 + 2H Cl 2NaCl + H2O + SO2 الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز ثاتنى أكسيد الكبريت ذى الرائحة النفاذة و الذى يخضر ورقة مبللة بمحلول ثاتنى كرومات البوتاسيوم . المحمضة بحمض الكبريتيك المركز K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول تنيترات الفضة يتكون راسب ابيض من كبريتيت الفضة يسود بالتسخين . Na2 SO3 + 2Ag NO3 Ag2SO3↓ + 2NaNO3
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
تدريبات متنوعة السؤال الول :أضيف محمض الهيدروكلوريك المخفف الى ثلث املح صلبة فأمكن ملمحظة الظواهر التية علما بأن الملح الثلثة املح لفلز الصوديوم . الول :تصاعد غاز تنفاذ الرائحة يسبب إخضرار ورقة ترشيح مبللة بمحلول ثاتنى كرومات البوتاسيوم المحمضة بحمض الكبريتيك المركز . الثاتنى :تصاعد غاز عديم اللون يتحول الى غاز بنى محمر قرب فوهة التنبوبة . الثالث :تصاعد غاز عديم اللون تنفاذ الرائحة و تعلق مادة صفراء . أذكر الشق الحمضى للملح الثلث و اكتب معادلت التفاعل . الحل : الول :ملح كبريتيت الصوديوم و الشق الحمضى كبريتيت )اكتب المعادلت (
الثاتنى :ملح تنيتريت الصوديوم و الشق الحمضى تنيتريت )اكتب المعادلت (
الثالث :ثيوكبريتات الصوديوم و الشق الحمضى ثيوكبريتات . )اكتب المعادلت (
السؤال الثاتنى :علل لما يأتى موضحا الجابات بالمعادلت كلما امكن : ل يصلح محمض الهيدروكلوريك المخفف للتمييز بين ملح .1 كربوتنات و بيكربوتنات الصوديوم . ج:
32
- 49يزول اللون البنفسجى لمحلول برمنجاتنات البوتاسيوم .2 المحمضة بحمض الكبريتيك عند إضافة محلول تنيتريت البوتاسيوم . ج:
السؤال الثالث :أذكر استخدامات الكواشف التية : .1تنيترات الفضة :
.2برمنجاتنات البوتاسيوم البنفسيجية :
.3ثاتنى كرومات البوتاسيوم البرتقالية :
.4ماء الجير الرائق :
.5كبريتات الماغنسيوم :
.6اسيتات الرصاص :
.7محلول اليود :
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
32
- 51 -
مجموعة محمض الكبريتيك المركز الساس العلمى : محمض الكبريتيك أكثر ثباتا ا من المحماض التى تشتق منها هذه التنيوتنات و عند إضافة محمض الكبريتيك المركز لملح هذه التنيوتنات ثم التسخين تنفصل هذه المحماض فى صورة غازية يمكن الكشف عنها بالكواشف المناسبة . التجربة الساسية : المركز ثم التسخين .
الملح الصلب +محمض الكبريتيك
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم التنيون
:
النيترات )(NO3
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الكبريتيك ( الى الملح الصلب . 2HNO3 + Na2SO4 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Conc 2Na NO3 + H2 SO4 ∆ الصفحة 33
Conc ∆
↑4NO2↑ + 2H2O + O2
4HNO3
Conc 4HNO3 + Cu ∆
↑Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2 الغاز الناتج و الكشف عنه :
يتصاعد أبخرة بنية محمراء من ثاتنى أكسيد النيتروجين ) علل ( لتحلل محمض النيتريك المنفصل و تزداد كثافة البخرة عند إضافة قليل من خراطة النحاس .
تجربة تأكيدية للتنيون
:
إختبار الحلقة السمراء : محلول ملح النيترات +محلول محديث التحضير من كبريتات محديد + IIقطرات من محمض الكبريتيك المركز تضاف بحرص على السطح الداخلى لجدار التنبوبة فتتكون محلقة بنية عند السطح الفاصل بين الحمض و محاليل التفاعل و تزول بالرج أو التسخين . Conc 2NaNO3+6FeSO4+4H2SO4 3Fe2(SO4)3+Na2SO4+4H2O+2NO مركب الحلقة البنية FeSO4 + NO FeSO4 . NO
:
اسم التنيون
البروميد
Br
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الكبريتيك ( الى الملح الصلب . Conc 2Na Br + H2 SO4 ∆
2HBr + Na2SO4 2H2O + SO2 + Br2
2HBr + H2SOConc 4 ∆
الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز بروميد الهيدروجين عديم اللون يتأكسد جزئيا بفعل محمض الكبريتيك وتنفصل أبخرة برتقالية محمراء من البروم تسبب إصفرار ورقة مبللة بمحلول النشا .
32
- 53:
تجربة تأكيدية للتنيون
محلول الملح +محلول تنيترات الفضة فيتكون راسب أبيض مصفر من بروميد الفضة يصبح داكنا عند تعرضه للضوء -- يذوب ببطء فى محلول النشادر المركز . Ag NO3 + Na Br AgBr↓ + NaNO3 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
:
اسم التنيون
اليوديد
I
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الكبريتيك ( الى الملح الصلب . Conc 2K I + H2 SO4 ∆
2HI + K2SO4
Conc 2HI + H2SO 4 ∆
2H2O + SO2 + I2
الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز يوديد الهيدروجين عديم اللون يتأكسد جزء منه بسرعة بواسطة محمض الكبريتيك وتنفصل أبخرة اليود المميزة بلوتنها البنفسجى عند التسخين و تسبب زرقة ورقة مبللة بمحلول النشا .
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول تنيترات الفضة فيتكون راسب أصفر . من يوديد الفضة ل يذوب فى محلول النشادر Ag NO3 + Na I AgI↓ + NaNO3
اسم التنيون
:
الكلوريد
Cl
-
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محمض الكبريتيك ( الى الملح الصلب . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
Conc 2Na Cl + H2 SO4 ∆
2HCl + Na2SO4
الغاز الناتج و الكشف عنه : يتصاعد غاز كلوريد الهيدروجين عديم اللون الذى يكون سحب بيضاء كثيفة مع ساق زجاجية مبللة بمحلول النشادر ) الموتنيا ( . NH3 + HCl NH4Cl
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول تنيترات الفضة فيتكون راسب أبيض من كلوريد الفضة يصبح بنفسجى عند تعرضه للضوء -- يذوب فى محلول النشادر المركز . Ag NO3 + Na Cl AgCl↓ + NaNO3 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
تدريبات متنوعة السؤال الول :أضيف محمض الكبريتيك المركز الى اربع املح صلبة فأمكن ملمحظة الظواهر التية علما بأن الملح الثلثة املح لفلز البوتاسيوم . الول :تصاعد غاز عديم اللون يكون سحب بيضاء مع ساق زجاجية مبللة بمحلول النشادر . الثاتنى :تصاعد غاز عديم اللون يتأكسد جزئيا بواسطة محمض الكبريتيك و تنفصل منه ابخرة برتقالية محمراء تسبب اصفرار ورقة مبللة بمحلول النشا . الثالث :تصاعد غاز عديم اللون يتأكسد بسرعة بواسطة محمض الكبريتيك و تنفصل منه ابخرة تسبب زرقة ورقة مبللة بمحلول النشا . الرابع :تصاعد ابخرة بنية محمراء و تزداد كثافة البخرة بإضافة القليل من النحاس .
32
- 55أذكراسم الملح و اسم الشق الحمضى للملح الثلث و اكتب معادلت التفاعل .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
مجموعة محلول كلوريد الباريوم الساس العلمى : اتنيوتنات هذه المجموعة ل تتفاعل مع محمض الهيدروكلوريك المخفف أو محمض الكبريتيك المركز و لكن هذه التنيوتنات تعطى محاليل املمحها راسبا مع محلول كلوريد الباريوم BaCl2 التجربة الساسية :محلول الملح +محلول كلوريد الباريوم ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم التنيون
الفوسفات
:
)(PO4
-3
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محلول كلوريد . الباريوم ( الى محلول الملح Ba3(PO4)2↓ + 6NaCl
2Na3 PO4 + 3Ba Cl2
الراسب الناتج و الكشف عنه : يتكون راسب ابيض من فوسفات الباريوم يذوب فى محمض الهيدروكلوريك المخفف .
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول تنيترات الفضة فيتكون راسب أصفر من فوسفات الفضة يذوب فى محلول النشادر و محمض النيتريك . 3Ag NO3 + Na3 PO4 Ag3PO4↓ + 3NaNO3 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------32
- 57 -
اسم التنيون
الكبريتات
:
)(SO4
-2
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محلول كلوريد . الباريوم ( الى محلول الملح BaSO4 ↓ + 2NaCl
Na2 SO4 + Ba Cl2
الراسب الناتج و الكشف عنه : يتكون راسب ابيض من كبريتات الباريوم ل يذوب فى محمض الهيدروكلوريك المخفف .
تجربة تأكيدية للتنيون
:
محلول الملح +محلول اسيتات الرصاص IIفيتكون راسب ابيض من كبريتات الرصاص II PbSO4 ↓ + 2CH3COONa
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Na2 SO4 + (CH3COO)2 Pb
الصفحة 33
الكشف عن الشقوق القاعدية فى الملح البسيطة علل :الكشف عن الشقوق القاعدية أكثر تعقيدا من الكشف عن الشقوق الحامضية ؟؟. ج :بسبب كثرة الشقوق القاعدية و التداخل فيما بينها بالضافة الى امكاتنية وجود الشق الوامحد فى أكثر من محالة تأكسد . لمحظ :تقسم الشقوق القاعدية الى ست مجموعات تحليلية بناء على اختلف ذوبان املح هذه الفلزات فى الماء منها :
المجموعة التحليلة الولى : الساس العلمى : كلوريدات المجموعة التحليلة الولى هى كلوريدات الفلزات شحيحة الذوبان فى الماء و هى كلوريد الفضة ) (Iو كلوريد الرصاص ) (IIو كلوريد الزئبق ) (Iو لذلك ترسب على هيئة كلوريدات بإضافة كاشف المجموعة و هو محمض الهيدروكلوريك المخفف . كاتيوتنات المجموعة Hg 1 :
,
Ag 1+
32
,
+
Pb 2+
- 59 -
المجموعة التحليلة الثاتنية : الساس العلمى : يمكن ترسيب كاتيوتنات هذه المجموعة على هيئة كبريتيدات فى الوسط الحمضى و يتم ذلك بإذابة الملح فى الماء و إضافة محمض الهيدروكلوريك المخفف ) علل ( ليصبح المحلول محمضى ثم يمرر فيه غاز كبريتيد الهيدروجين . امحد كاتيوتنات هذه المجموعة هو كاتيون النحاس ) (II
الكشف عن كاتيون النحاس ) ( II التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) ( HCl + H2Sالى محلول ملح النحاس ) ( II
. Cu SO4 + H2 S
↓ H2SO4 + 2CuS
الراسب الناتج و الكشف عنه : يتكون راسب اسود من كبريتيد النحاس IIيذوب فى محمض النيتريك الساخن .
المجموعة التحليلة الثالثة : الساس العلمى : يمكن ترسيب كاتيوتنات هذه المجموعة على هيئة هيدروكسيدات بإضافة هيدروكسيد الموتنيوم و ذلك عندما ل تكون مختلطة بكاتيوتنات أخرى . من كاتيوتنات هذه المجموعة
:
كاتيون الحديد ) (II كاتيون الحديد ) (III كاتيون اللومنيوم . التجربة الساسية :محلول الملح +كاشف المجموعة ) هيدروكسيد الموتنيوم ( ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم الكاتيون
:
اللومنيوم
AI3
+
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) هيدروكسيد الموتنيوم ( الى محلول الملح . Al2 (SO4)3 + 6NH4 OH 2Al(OH)3 ↓ + 3(NH4)2SO4 الراسب الناتج و الكشف عنه : يتكون راسب ابيض جيلتينى من هيدروكسيد اللومنيوم يذوب فى المحماض المخففة و فى محلول الصودا الكاوية .
تجربة تأكيدية للكاتيون
:
محلول الملح +محلول هيدروكسيد الصوديوم فيتكون راسب أبيض جيلتينى من هيدروكسيد اللومنيوم يذوب فى وفرة من هيدروكسيد الصوديوم مكوتنا ا ميتا الومينات الصوديوم و الماء . Al2 (SO4)3 + 6Na OH 2Al(OH)3↓ + 3Na2SO4 Al(OH)3 + NaOH NaAlO2 + 2H2O
اسم الكاتيون
:
الحديد Fe2
II
+
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) هيدروكسيد الموتنيوم ( الى محلول الملح . Fe SO4 + 2NH4 OH Fe(OH)2 ↓ + (NH4)2SO4 الراسب الناتج و الكشف عنه :
32
- 61يتكون راسب ابيض من هيدروكسيد الحديد IIيتحول الى ابيض مخضر عند التعرض للهواء الجوى و يذوب فى المحماض .
:
تجربة تأكيدية للكاتيون
محلول الملح +محلول هيدروكسيد الصوديوم فيتكون . راسب أبيض مخضر من هيدروكسيد الحديد II Fe SO4+2Na OH Fe(OH)2↓ + Na2SO4 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم الكاتيون
:
الحديد Fe3
III
+
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) هيدروكسيد الموتنيوم ( الى محلول الملح . Fe2 (SO4)3 + 6NH4 OH 2Fe(OH)3 ↓ + 3(NH4)2SO4 Fe Cl3 + 3NH4 OH Fe(OH)3 ↓ + 3NH4Cl
الراسب الناتج و الكشف عنه : يتكون راسب جيلتينى لوتنه بنى محمر من هيدروكسيد الحديد . IIIيذوب فى المحماض
تجربة تأكيدية للكاتيون
:
محلول الملح +محلول هيدروكسيد الصوديوم فيتكون راسب بنى محمر من هيدروكسيد الحديد III Fe2 (SO4)3 + 6Na OH 2Fe(OH)3↓ + 3Na2SO4 Fe Cl3 + 3Na OH Fe(OH)3 ↓ + 3NaCl
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
32
- 63 -
المجموعة التحليلة الخامسة : الساس العلمى : يمكن ترسيب كاتيوتنات هذه المجموعة على هيئة كربوتنات بإضافة محلول كربوتنات الموتنيوم و ذلك عندما ل تكون مختلطة بكاتيوتنات أخرى . من كاتيوتنات هذه المجموعة
:كاتيون الكالسيوم Ca +2
التجربة الساسية :محلول الملح +كاشف المجموعة ) محلول كربوتنات الموتنيوم ( -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
اسم الكاتيون
:
الكالسيوم Ca2
+
التجربة :إضافة كاشف المجموعة ) محلول كربوتنات الموتنيوم ( الى محلول الملح . Ca Cl2+ (NH4)2 CO3 CaCO3↓ + 2NH4Cl الراسب الناتج و الكشف عنه : يتكون راسب ابيض من كربوتنات الكالسيوم يذوب فى محمض الهيدروكلوريك المخفف و يذوب كذلك فى الماء المحتوى على . CO2 CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2
تجربة تأكيدية للكاتيون ) : ( 1 محلول الملح +محمض كبريتيك مخفف فيتكون راسب أبيض من كبريتات الكالسيوم . CaSO4↓ + 2HCl ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Ca Cl2 + H2 SO4 الصفحة 33
تجربة تأكيدية للكاتيون ) : ( 2 بالكشف الجاف :كاتيوتنات الكالسيوم المتطايرة تكسب لهب بنزن لون أمحمر طوبى .
مراجعة على ماسبق دراسته فى الصف الول و الثاتنى الثاتنوى المول :هو كمية المادة التى تحتوى على عدد أفوجادروا من الجسيمات )جزيئات أو ذرات أو أيوتنات أو ومحدات صيغة أو إلكتروتنات ( . الكتلة المولية :مجموع الكتل الذرية للعناصر الداخلة فى تركيب الجزئ أو ومحدة الصيغة مقدرة بومحدة الجرام .
محساب الكتلة الجزيئية
علما ا بأن : :
أمثلة تدريب33 أمثلة تدريب محلولة محلولة إمحسب الكتلة الجزيئية لكل من 1ع الكربون : C الكتلة الجزيئية ل = C = 1 × 12 12جم . -------------------------------------------------------------------------------------------
2ع الكلور :Cl2 الكتلة الجزيئية لع = = 2 × 35.5 71جم .
Cl2
-----------------------------------------------------------------------------------------------
3ع الصوديوم
:Na
32
12
=C
35.5
= Cl
23
= Na
16
=O
14
=N
1
=H
40
= Ca
- 65الكتلة الجزيئية لع = Na = 1 × 23 23جم . ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
5ع ثاتنى اكسيد الكربون CO2 الكتلة الجزيئية لع = ( 1 × 12 ) + ( 2 × 16 ) = 12 + 32 = 44جم .
CO2
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
6ع النشادر ) الموتنيا ( NH3 الكتلة الجزيئية لع = ( 3 × 1 ) + ( 1 × 14 ) = 3 + 14 = 17جم .
NH3
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
7ع الماء H2O الكتلة الجزيئية لع H2O = ( 2 × 1 ) + ( 1 × 16 ) = 2 + 16 = 18جم . -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
8ع الجلوكوز C6H12O6 الكتلة الجزيئية لع = C6H12O6 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Na2CO3 9ع كربوتنات الصوديوم الكتلة الجزيئية لع Na2CO3 عدد أفوجادروا :عدد الجزيئات أو الذرات أو اليوتنات الموجودة فى وامحد مول من اى مادة 23 و يساوى x 10 6,02 الحجم الجزيئى :الحجم الذى تشغله الكتلة الجزيئية من أى غاز فى STPويساوى 22,4
لتر
.
كثافة الغاز :كتلة ومحدة الحجوم من أى غاز فى STP
.
المحلول المولرى :محلول يحتوى اللتر منه على وامحد مول من المذاب . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
التركيز المولرى :عدد المولت المذابة فى محجم معين من المذيب . -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------محجم الغاز L 22,4 عدد المولت
كتلة المادة g الكتلة المولية عدد المولت عدد الجزيئات أو الذرات أو اليوتنات عدد x 1023 6,02 المولت
كثافة غاز) g / (L
=
عدد المولت التركيز M
الكتلة المولية ) g / ( mol
محجم المحلول L
فى STP
( L /mol ) 22,4
النسبة المئوية الكتلية لعنصر فى مركب ) g / (% g
=
النسبة المئوية الكتلية لمركب فى عينة غير تنقية
=
كتلة العنصر فى مول المركب × 100 الكتلة المولية للمركب كتلة المركب فى العينة × 100 كتلة العينة غير النقية
مسائل تتحدث عن مادة و امحدة 32
- 67إمحسب كتلة 0.5مول من الماء ,علما ا بأن H = 1 , O = 16 الحل :الكتلة الجزيئية لع H2O = ( 2 × 1 ) + ( 1 × 16 ) = 2 + 16 = 18جم . كتلة المادة = عدد المولت × الكتلة الجزيئية = × 0.5 9 = 18جم . إمحسب عدد مولت 98جم من محمض الكبريتيك H2SO4 علما ا بأن : H = 1 , O = 16 , S= 32 الحل :الكتلة الجزيئية لع H2SO4 = ( 2 × 1 ) + ( 1 × 32 ) + ( 4 × 16 ) = 98جم . عدد المولت = كتلة المادة ÷ الكتلة الجزيئية = ÷ 98 1 = 98مول . الصيغة الكيميائية لفيتامين ) ( Cهى ) ( C6 H8 O6إمحسب عدد مولت الفيتامين الموجودة فى قرص من الفيتامين كتلته 44جم . الحل :الكتلة الجزيئية لع C6H8O6 = ( 6 × 12 ) + ( 8 × 1 ) + ( 6 × 16 ) = 176جم . عدد المولت = كتلة المادة ÷ الكتلة الجزيئية = ÷ 44 0,25 = 176مول . أول أكسيد الكربون COأمحد ملوثات الهواء ينتج من إمحتراق الوقود ,إمحسب الكتلة بالجرام الموجودة فى 2,61مول منه ( C=12 , O =16 ). الحل :الكتلة الجزيئية لع CO = ( 1 × 12 ) + ( 1 × 16 ) = 28 جم . كتلة المادة = عدد المولت × الكتلة الجزيئية = × 2,61 73,08 = 28جم . إمحسب عدد جزيئات 0.5مول من الماء ؟؟( ( H = 1 , O = 16 . عدد الجزيئات = عدد المولت × 10 × 6,02 الحل : 23 10 × 6,02 × 0.5 23 جزئ . = 10 × 3,01
23
=
إمحسب عدد مولت غاز النشادر الموجودة فى محجم 72 لترا ا فى معدل الضغط و درجة الحرارة .؟؟. عدد المولت = محجم الغاز ÷ ÷ 72 = 22,4 الحل : 2,2 = 22,4مول . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
إمحسب التركيز بالمول /لتر لمحلول محمض الكبريتيك يحتوى على 250ملليلتر منه على 12,25جم من الحمض الخالص . ) ( H=1 , S=32 , O=16 الحل :الحجم باللتر = 0,25 = 1000 ÷ 250لتر . الكتلة الجزيئية = ) H 2SO 4 = ( 2×1 ) + (1×32) + ( 4 ×16 98جم . عدد المولت = كتلة المادة ÷ الكتلة الجزيئية = 0,125 = 98 ÷ 12,25مول . = عدد المولت ÷ الحجم باللتر = التركيز 0,5 = 0,25 ÷ 0,125مول /لتر . إمحسب عدد جزيئات 16جم من ثاتنى أكسيد الكبريت علما ا بأن : ( ( S = 32 , O = 16 الكتلة الجزيئية SO 2 = ( 1 × 32 ) + ( 2 × 16 ) = 64جم . عدد المولت = كتلة المادة ÷ الكتلة الجزيئية = 64 ÷ 16 = 0,25مول عدد الجزيئات = عدد المولت × عدد أفوجادروا = 2310 × 1,505 = 2310 × 6,02جزئ
× 0,25
إمحسب كثافة غاز الكسجين فى م .ض .د ؟؟( O = 16 ) . الكتلة الجزيئية لع O 2 = ( 2 × 16 ) = 32جم @ الحل : الحجم الجزيئى = 22,4لترا ا الكثافة = الكتلة الجزيئية ÷ الحجم الذرى = = 22,4 ÷ 32 1.43جم /لتر. لديك 2,75جم من غاز ثاتنى أكسيد الكربون ,إوجد التى (( C = 12 , O = 16 )): محجم غاز ثاتنى أكسيد الكربون . عدد جزيئات الغاز الموجودة فى هذة الكتلة . كثافة الغاز فى الظروف القياسية . الحل : الكتلة الجزيئية لع CO 2 = ( 1 × 12 ) + ( 2 × 16 ) = 44جم . عدد المولت = كتلة المادة ÷ الكتلة الجزيئية = = 44 ÷ 2,75 0,0625مول . محجم الغاز = عدد المولت × 1,4 = 22,4 × 0,0625 = 22,4 لترا ا . عدد الجزيئات = عدد المولت × عدد أفوجادروا = × 0,0625 23 = 2310 × 3,7625جزئ 10 × 6,02 الكثافة = الكتلة الجزيئية ÷ الحجم الجزيئى = 22,4 ÷ 44 = 1,964جم /لترا ا .
32
- 69 -
مسائل تتحدث عن مادتين أو أكثر .1تنحدد المطلوب ) بعد إمحسب( و تنحدد المعطى ) بعد الرقم مباشرة فى المسألة ( . .2تنوجد علقة بين المطلوب و المعطى ) معادلة (. .3تنحدد عدد مولت المطلوب و المعطى من المعادلة . .4التحويل كلتى : ×
الكتلة
الكتلة بالجرام
= عدد المولت الجزيئية
عدد الجزيئات
= عدد المولت x× 6,02 1023
عدد اللترات ) الحجم باللتر (
= عدد المولت × 22,4
إمحسب عدد جزيئات بخار الماء الناتجة من تفاعل 0,1جم من الهيدروجين مع كمية كافية من الكسجين H = 1 ) . ( , O = 16 الحل : 2H 2 + O2 2H 2O 2مول H2 2مول H2O 0,1جم س جزئ
H2 1 ×2 = 2
4 = 2×2جم
x 6,02 x 10 23 2جزئ عدد جزيئات بخار الماء =
x 12,04 × 0.1 1023 4
= ............... ...جزئ
كربيد السيليكون مادة تستخدم فى تحضير أوراق السنفرة و ينتج من التفاعل التى : SiO 2 + 3C SiC + 2CO إمحسب كتلة كربيد السيليكون التى تنتج من 15جم كربون ) Si ( =28 , C=12 الحل : SiO 2 + 3C SiC + 2CO 3مول C 1مول SiC ال
الزئبق المحمر /
48085761110
الصفحة
33
CiS 21 + = 82 04
15جم 36 = 12 × 3
كتلة كربيد السيليكون 40 × 1جم
جم
× 40 15 كتلة كربيد السيليكون = 36 سخن 5,263جم من عينة من كربوتنات الكالسيوم الغير النقى فتبقى بعد التسخين الشديد 3,063جم ,إمحسب النسبة المئوية للشوائب فى العينة . ( C = 12 , Ca = 40 , O = 16 ) = جم
16,666
المعادلة :
CaCO 3 CO 2 + CaO عند تسخين كربوتنات الكالسيوم غير النقية تنحل محراريا و يتصاعد غاز CO 2 كتلة غاز ثاتنى اكسيد الكربون المتصاعد = كتلة العينة قبل التسخين – كتلة العينة بعد التسخين
1مول CaCO 3 1مول CO 2 كتلة كربوتنات الكالسيوم 2,2جم CO 100 × 1جم 44 × 1جم 2 32 + 12 × 100 كتلة كربوتنات الكالسيوم == 44 = 5 2,2 CaCO 3 جم 44 32+12+ كتلة الشوائب = ) 0.263 = - 5,263جم = 40 (5 100 100 × 0.263 = % 4,9
النسبة المئوية للشوائب = 5,263 10جم من مخلوط الطباشير ) كربوتنات الكالسيوم ( و الرمل ,عولجت بحمض الهيدروكلوريك المخفف فتصاعد 2.2جم من ثاتنى أكسيد الكربون ,إمحسب النسبة المئوية للرمل فى ( ) C = 12 , Ca = 40 , O = 16 العينة . المعادلة :محمض الهيدروكلوريك يتفاعل فقط مع كربوتنات الكاليسوم فى المخلوط CO 2 + CaCl 2 + H 2O مول CO 2 CaCO13 2,2جم 48+12+40 44جم =100 CO 2 =44جم =32+12 الكالسيوم كتلة كربوتنات كتلة الرمل =
CaCO 3 + 2HCl 1مول CaCO 3 كتلة كربوتنات الكالسيوم 100جم 2,2 × 100 44
كتلة العينة ع كتلة كربوتنات الكالسيوم
32
= 5جم 5 = 5 – 10 جم
- 71النسبة المئوية للرمل =
100 × 5 10
= 50
%
أضيف مقدار كاف من محمض الهيدروكلوريك المخفف إلى 5جم مخلوط من كربوتنات الصوديوم و ملح الطعام فنتج 560 مل CO 2فى الظروف القياسية . إمحسب النسبة المئوية لملح الطعام C=12 , Na=23 , H=1 , ) . ( O=16 , Cl=35.5 المعادلة :محمض الهيدروكلوريك يتفاعل مع كربوتنات الصوديوم و ليس ملح الطعام Na2CO3 + 2HCl
CO2 + 2NaCl + H2O Na 2CO 3 مول CO2 1 × 2 )+ 48+12 0.56لترا ا ( 23 22,4 × 1 = 106جم كتلة كربوتنات الصوديوم =
مول Na2CO3 1 كتلة كربوتنات الصوديوم جم x 1 106 0,56 × 106 22,4
= 2,65جم
كتلة كلوريد الصوديوم = 5ع 2.65
= 2.35
جم النسبة المئوية لكلوريد الصوديوم =
100 × 2,35 5
= ................ % .
ثاتنيا :التحليل الكمى يتم التحليل الكمى بثلث طرق هى : تحليل محجمى . تحليل وزتنى . تحليل بإستخدام أجهزة .
أول ا :التحليل الحجمى :طريقة تعتمد على قياس محجوم المواد المراد تقديرها . يتم التحليل الحجمى عن طريقة عملية تسمى لمحظ : المعايرة . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
المعايرة :إضافة مادة معلومة الحجم و التركيز إلى مادة أخرى مجهولة التركيز . او :عملية تعيين تركيز محمض أو قاعدة بمعلومية الحجم اللزم منها للتعادل مع محمض أو قاعدة معلوم الحجم و التركيز .
أدوات عملية المعايرة : .1الماصة :تنقل محجم معلوم من محلول القلوى الى الدورق المخروطى . .2الدورق المخروطى :معايرة القلوى . .3السحامحة :تمل بالمحلول القياسى ) الحمض ( . .4المحلول القياسى . .5دليل مناسب .
المحلول القياسى مادة معلومة الحجم و التركيز تستخدم فى قياس مادة مجهولة . ملمحظة : يستخدم محلول قياسى محمضى اذا اكاتنت المادة المراد تقديرها ذات خواص قاعدية . يستخدم محلول قياسى قاعدية اذا اكاتنت المادة المراد تقديرها ذات خواص محمضية . عند إختيار المحلول القياسى لبد من لمحظ : معرفة تنوع التفاعل المناسب الذى يتم بين محلولى المادتين كما يلى : م 1
تنوع التفاعل تفاعلت التعادل
2
تفاعلت أكسدة و إختزال : تفاعلت الترسيب :
3
الستخدام تفاعلت تستخدم فى تقدير تركيز المحماض و القواعد تفاعلت تستخدم فى تقدير تر كيز المواد المؤكسدة و المختزلة . تفاعلت تستخدم فى تقدير تركيز المواد التى يمكن أن تعطى تنواتج شحيحة الذوبان فى الماء
الدلة : مواد كيميائية يتغير لوتنها بتغير وسط التفاعل و تستخدم للتعرف على تنقطة تنهاية التفاعل .
32
- 73أهمية الدلة :
تستخدم للتعرف على تنقطة تنهاية التفاعل
.
تنقطة تنهاية التفاعل) ( End point هى النقطة التى يتم عندها تمام تفاعل التعادل بين الحمض و القاعدة .
أمثلة لبعض الدلة المستخدمة فى تفاعلت التعادل : الدليل
اللون فى الوسط الحمض
الميثيل البرتقالى الفينولفثالين عباد الشمس أزرق بروموثيمول
أمحمر
اللون فى الوسط القاعدى أصفر
اللون فى الوسط المتعادل برتقالى
عديم اللون أمحمر أصفر
أمحمر أزرق أزرق
عديم اللون أرجواتنى أخضر فاتح
لمحظ :للتفرقة بين : .1محمض قوى و قاعدة قوية يستخدم أمحد الدليلين ) عباد الشمس أو أزرق بروموثيمول ( . .2محمض قوى و قاعدة ضعيفة يستخدم دليل الميثيل البرتقالى . .3محمض ضعيف و قاعدة قوية يستخدم دليل الفينولفثاليين .
علل :ل يستخدم دليل الفينولفثالين فى الكشف عن المحماض ؟؟. ج :لتنه عديم اللون فى الوسط الحمضى . علل :ل يستخدم محلول قاعدى فى التمييز بين دليل عباد الشمس و دليل الزرق بروموثيمول ؟؟. ج :لن لوتنهما ازرق فى الوسط القاعدى . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
علل :ل يستخدم محلول محمضى فى التمييز بين دليل عباد الشمس و دليل الميثيل اليرتقالى ؟؟. ج :لن لوتنهما أمحمر فى الوسط القاعدى .
س :إشرح عمليا ا كيف يمكنك تعيين تركيز محلول هيدروكسيد الصوديوم معلوم الحجم بمعلومية محمض الهيدروكلوريك معلوم التركيز . .1يتم تنقل 25مل من هيدروكسيد الصوديوم من محلول القلوى الى دورق مخروطى بإستخدام ماصة و يضاف إليه قطرتين من محلول دليل مناسب مثل عباد الشمس أو ازرق بروموثيمول . .2تنمل السحامحة بالمحلول القياسى محمض الهيدروكلوريك تركيز ) 0,1مولر ( . .3يضاف محلول الحمض الى محلول القلوى بالتدريج محتى يتغير لون الدليل مشيرا ا الى تنهاية التفاعل ) تنقطة التعادل ( . المعادلة NaCl + :
NaOH + HCl H2O
.4
تنطبق القاتنون التى : القاتنون المستخدم فى المعايرة : الحمض
القاعدة
na
nb
عدد المولت فى المعادلة
V1
V2
الحجم المستخدم 32
- 75M2
M1
M1 × V 1 = na محمض
تركيز المحلول المستخدم × M2 V2
القاتنون
nb قاعدة
صيغ الكيميائية لبعض المحماض و القواعد المستخدمة فى عملية المعايرة بعض القواعد بعض المحماض الحمض
الصيغة الكيميائية HCl
محمض الهيدروكلوريك محمض النيتريك
HNO3
محمض الكبريتيك
H2SO4
القاعدة هيدروكسيد الصوديوم هيدروكسيد بوتاسيوم هيدروكسيد كالسيوم
الصيغة الكيميائية NaOH KOH Ca(OH)2
مسائل المعايرة ) ثلث أفكار ( ارشادات الحل : .1كتابة معادلة التفاعل رمزية موزوتنة . .2تنكون جدول محل مسالة المعايرة . .3تنعوض ليجاد المجهول . أجريت معايرة 20mlمن محلول هيدروكسيد الكالسيوم بإستخدام محمض الهيدروكلوريك ) 0,5 (mol/Lو عند تمام التفاعل استهلك 25mlمن الحمض . إمحسب تركيز هيدروكسيد الكالسيوم . CaCl2 +2H2O ال
Ca(OH)2 + 2HCl
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
الحمض
القاعدة
2
1
25 L 0,5 M
20 L س M1 × V1
=
na
عدد المولت فى المعادلة الحجم المستخدم تركيز المحلول المستخدم M2 × V2
القاتنون
nb
× 0,5 20 1
س × 20 = 1
و كمل اتنت و هات المجهول
إمحسب محجم محمض الهيدروكلوريك ) 0.1مولرى ( اللزم لمعايرة 20ملليلتر من محلول كربوتنات الصوديوم ) 0.5مولرى ( محتى تمام التفاعل . Na 2CO 3 + 2HCl
2NaCl +2H 2O +CO 2 حمض
قاعدة
2
1
سـ 0,1 L
20 0,5 L M1 × V1 na
أكمل :
=
س× 0.1 2
عدد المولت فى المعادلة الحجم التركيز M2 × V2 nb
=
32
× 0,5 20 1
القاتنون
- 77أجريت معايرة لمحلول هيدروكسيد الصوديوم ) 25ملليلتر ( مع محمض الكبريتيك 0.1مولرى ،فكان محجم الحمض المستهلك عند تنقطة التكافؤ هى 8ملليلتر .إمحسب تركيز محلول هيدروكسيد الصوديوم . 2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O محمض
M1 × V1
1
na
8 س × 25 0,1 2
قاعدة =
M2 × V2
القاتنون
عدد المولت فى 2 nb المعادلة الحجم 25 =س 8 × 0.1 التركيز 1
× 0.1 × 2 8 = 0.064مولر س= 25 × 1
أذيب ) (5.3جم من كربوتنات الصوديوم في الماء المقطر محتى أصبح محجم المحلول 0.8لتر ثم أخذ ) ( 50ملل من هذا المحلول فتعادل مع ) ( 10ملل من محمض الهيدروكلوريك . إمحسب تركيز الحمض بالمول /لتر Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + CO2 كتلة كربوتنات الصوديوم 5,3جم . الكتلة الجزيئية Na2CO3 = ( 3× 16 ) + ( 1 × 12 ) + ( 2 × 23 ) = 106جم . ÷ 0,05 = 106مول . عدد المولت = 5,3 الحجم باللتر = 0,8لتر . = 0,0625مولر . ÷ 0,8 التركيز = 0,05 محمض
قاعدة
2
1
10 س
50 0,0625 M1 × V1 na
ال
الزئبق المحمر /
=
عدد المولت فى المعادلة الحجم التركيز M2 × V2 nb
القاتنون
48085761110
الصفحة
33
س × 10 = 2 س=
50 × 0,0625 × 2 10 × 1
× 0,0625 50 1 = 0.064مولر
و هذه المسالة تحل بالخطوات التية : .1تنكتب معادلة التفاعل رمزية موزوتنة .2تنكون جدول المعايرة و تنحول الحجم الى لتر بالقسمة على 1000 .3تنحسب عدد المولت . .4تنحسب ك .الجزيئية . .5تنحسب الكتلة = عدد المولت × الكتلة الجزيئية .
) الكتلة المحسوبة ×
النسبة المئوية = كتلة العينة غير النقية
( 100
÷
مخلوط من مادة صلبة يحتوى على هيدروكسيد الصوديوم و كلوريد الصوديوم ,لزم لمعايرة 0,1جم منه محتى تمام التفاعل 10ملليمتر من 0,1مولرى محمض الهيدروكلوريك . إحسب نسبة هيدروكسيد الصوديوم فى المخلوط .
32
- 79NaOH + HCl
NaCl +H2O محمض
قاعدة
1
1
عدد المولت فى المعادلة الحجم التركيز
0.01لتر عدد المولت 0,1 M1 × V1
=
na
M2 × V2 nb
0.01 × 0.1 = 1
القاتنون
عدد المولت 1
مول . عدد المولت = 0.001 = 0.01 × 0.1 NaOHجم . ك الجزيئية = 1 + 23 + 16 = 40 الكتلة بالجرام = عدد المولت × ك الجزيئية الكتلة بالجرام = 0.04 = 40 × 0.001جم . النسبة المئوية = ) ( 100 × 0.04 % ................ =
÷ 0.1
ثالثا :مسائل معايرة يطلب فيها تنوع المحلول : و هذه المسالة تحل بالخطوات التية : .1تنكتب معادلة التفاعل رمزية موزوتنة .2تنكون جدول المعايرة . .3المادة التى يكون عدد مولتها أكبر تكون هى المادة الزائدة التى تحدد تنوع المحلول . .4اذا طلب عدد المولت الزائد تنطرح عدد مولت الحمض من مولت القاعدة . أضيف لتر من محلول كربوتنات الصوديوم 0,3مولر الى لتر من محلول محمض الهيدروركلوريك 0,4مولر . ما تنوع المحلول ؟ .و ما المادة الزائدة ؟ .و كم مول منها زائدا ؟. ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + CO2 محمض
قاعدة
2
1
1لتر 0,4
1لتر 0,3
عدد المولت فى المعادلة الحجم التركيز
0,2
0,3
عدد المولت النهائى
واضح من جدول المعايرة ان عدد مولت القاعدة أكبر من عدد مولت الحمض المحلول قاعدى . المادة الزائدة هى القاعدة . مول عدد المولت الزائدة = 0,1 = 0,2 - 0,3 .
ثاتنيا :
التحليل الكمى الوزتنى) الكتلى ( :
التحليل الكمى الكتلى )الوزتنى (: طريقة تعتمد على فصل المكون المراد تقديره ثم تعيين كتلته .
.2طريقة الترسيب
.1طريقة التطاير 32
- 81.
. طريقة التطاير
تبنى هذه الطريقة على أساس تطاير العنصر أو المركب المراد تقديره وتجرى عملية التقدير إما بجمع المادة المتطايرة وتعيين كتلتها أو بتعيين النقص فى كتلة المادة الصلية .
خطوات محل المسألة : لبد أن يعطى فى المسألة معلومات لتحديد : الكتلة المتهدرته = ........... الكتلة الجافة = ........... كتلة ماء التبلر = الكتلة المتهدرته ع الكتلة الجافة النسبة المئوية لماء = التبلر
كتلة ماء التبلر × 100 الكتلة المتهدرتة
BaCl2 .xH2O سوف يطلب قيمة ) ( xبأكثر من شكل منها يطلب عدد مولت جزيئات ماء التبلر أو الصيغة للملح المتهدرت و تحل كلتى : تنحسب الكتلة الجزئيئة للمركب ) الرمز قبل x قيمة ) ( x
ال
الزئبق المحمر /
=
(
كتلة ماء التبلر × الكتلة الجزيئية للمركب الكتلة الجافة × 18
48085761110
الصفحة
33
إذا كاتنت كتلة عينة من كلوريد الباريوم المتهدرت BaCl2 .xH2Oتساوى 2,6903جم و سخنت تسخينا ا شديدا ا إلى أن ثبتت كتلتها فوجدت ، 2,2923إوجد عدد مولت جزيئات ماء التبلر و صيغته الجزيئية ثم إمحسب النسبة المئوية لماء التبلر . ( ) O = 16 , H = 1 , Cl = 35.5 , Ba = 137 الحل :
كتلة المادة المتهدرت =
2,6903جم .
الكتلة الجافة = 2,2923جم . كتلة ماء التبلر = = 2,2923 – 2,6903 الكتلة الجزيئية
جم
0,398
BaCl2 = ( 1 × 137 ) +( 2× 35,5 ) = 208
عدد مولت جزيئات الماء فى الصيغة =
208 ×0,398
تنسبة ماء التبلر =
= 2مول جزي.
18 ×2,2923
الصيغة الجزيئية هى
جم
BaCl2.2H2O
100 × 0,398 2,2923
= % 14,79
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------أكتب الصيغة الكيميائية لبلورات كلوريد الحديد IIIمن المعلومات التية : ) Fe
( = 56 , Cl = 35.5 كتلة زجاجة الوزن فارغة = 9,375جم . كتلة الزجاجة وبها كلوريد الحديد المتهدرت = 10,7275جم . كتلة الزجاجة بعد التسخين = 10.1875جم . الحل :
1.3525جم
كتلة المادة المتهدرت = = 9.375 – 10.7275 . الكتلة الجافة = 0.8125 = 9.375 – 10.1875جم . كتلة ماء التبلر = = 0.8125 – 1.3525 الكتلة الجزيئية
0.54جم
FeCl3 = ( 3 × 35.5 ) + 56 = 162.5جم
32
- 83× 0.54 162.5 × 0.8125 18
عدد مولت جزيئات الماء فى الصيغة =
FeCl3.6H2O
الصيغة الجزيئية هى
طريقة الترسيب
= 6مول جزئ .
طريقة تعتمد على ترسيب العنصر أو المركب المراد تقديره على هيئة مركب تنقى غير قابل للذوبان فى الماء و ذو تركيب كيميائى معروف و ثابت
تنوع من ورق الترشيح يحترق إمحتراقا ا كامل ا و ل يترك أى رماد و ذلك محتى ل يؤثر على كتلة الراسب إشرح خطوات تعين كتلة مادة بطريقة الترسيب ؟؟. 1يفصل المركب على ورق ترشيح عديم الرماد . 2تنقل ورقة الترشيح و عليها الراسب فى بوتقة إمحتراق و تحرق تماماامحتى تتطاير مكوتنات ورقة الترشيح و يبقى الراسب . 3من كتلة الراسب تنحدد كتلة العنصر أو المركب . أضيف محلول كبريتات الصوديوم الى محلول كلوريد الباريوم محتى تمام ترسيب كبريتات الباريوم و تم فصل الراسب بالترشيح و التجفيف فوجد أن كتلته = 2جم ،إمحسب كتلة O = 16 , S = 32 , Na = 23 كلوريد الباريوم فى المحلول . ( (, Cl = 35.5 , Ba = 137
الحل :
BaCl2 + Na2SO4 BaSO4 + 2NaCl 1مول BaSO4 2 233 × 1
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
مول BaCl 21
BaCl2
)137 + ( 35.5 ×2 جم كتلة كلوريد = 208 الباريوم جم
208 BaSO × 1 4
)137 + 32 + (16 ×4 = 233 الصفحة 33
2
كتلة كلوريد الباريوم =
×
208
= 1.785 جم .
233
إذيب 2جم من كلوريد الصوديوم غير النقى فى الماء و أضيف اليه وفرة من تنترات الفضة فترسب 4.628كلوريد الفضة . -2 إمحسب -1 :كتلة كلوريد الصوديوم . تنسبة الكلور فى كلوريد الفضة . - 3تنسبة الكلور فى العينة . -4تنسبة الكلور فى كلوريد الصوديوم . ) Ag = 108 , Na = 23 , Cl = 35.5 ( الحل :اول ا :المعادلة
: NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
NaCl = 35.5+ 23
AgCl
جم مول 1 58.5
1
مول NaCl
كتلة كلوريد 4.628 AgCl الصوديوم = 108+35.5 143.5جم جم 58.5 143.5
58.5
كتلة كلوريد الصوديوم = ثاتنيا ا :المعادلة :
×
جم
4.628
143.5 Cl
1مول
AgCl 1 Cl
كتلة الكلور 35.5 كتلة الكلور =
= ............ .....جم .
مول AgCl
4.628جم
جم
143.5 × 35.5 4.628 143.5
32
= 1.144جم .
- 85تنسبة الكلور فى كلوريد الفضة 100 × 1.144 = 4.628
=
% 24.7
ثالثا ا : 100 × 1.144 تنسبة الكلور فى العينة =
=
2
% 57.2
رابعا ا : تنسبة الكلور فى كلوريد الصوديوم =
ال
الزئبق المحمر /
× 1.144 100 1.899
= 60.24
48085761110
%
الصفحة
33
)
التزان الكيميائى (
النظام المتزن :تنظام ساكن على المستوى المرئى و تنظام ديناميكى على المستوى غير المرئى . هو ضغط بخار الماء الموجود فى الهواء الضغط البخارى : عند درجة محرارة معينة . ضغط بخار الماء المشبع هو أقصى ضغط لبخار الماء يمكن أن يتواجد فى الهواء عند درجة محرارة معينة .
إشرح تنشاط يوضح التزان فى التنظمة الفيزيائية : 1تنضع كمية من الماء فى إتناء مغلق على موقد ) محدوث عمليتين متضادتين ( . 2فى بداية التسخين يكون معدل تبخير الماء هو العملية السائدة يصامحبها زيادة فى الضغط البخارى . 3تستمر عملية التبخير محتى يتساوى الضغط البخارى مع ضغط بخار الماء المشبع . 4تحدث عملية التزان و تتساوى سرعة التبخير مع سرعة التكثيف و يتساوى عدد جزيئات الماء التى تتبخر مع عدد جزيئات البخار التىتتكثف .
تكثيف
ماء سائل
تبخير
32
ماء بخار
- 87-2
- 1تفاعلت تامة ) غير إتنعكاسية (
تفاعلت إتنعكاسية
التفاعلت التامة )غير إتنعكاسية ( هى تفاعلت تسير فى إتجاه وامحد غالبا ) التجاه الطردى تقريبا ( محيث يصعب على المواد الناتجة التى تحتوى على راسب او غاز أن تتحد مع بعضها مرة أخرى لتكوين المواد المتفاعلة تحت تنفس ظروف اجراء التفاعل .
ملمحظة
التفاعلت التامة تكون مصحوبة بخروج أمحد النواتج
من محيز التفاعل على هيئة راسب أو غاز .
امثلة :
تفاعل محلول كلوريد الصوديوم الى محلول تنترات .1 الفضة تفاعل تام ) علل ( بسبب تكون راسب أبيض من كلوريد الفضة ↓ NaCl(aq) + AgNO3(aq) NaNO3(aq) + AgCl(s): تفاعل شريط من الماغنسيوم مع محلول محمض .2 الهيدروكلوريك تفاعل تام ) علل ( بسبب تصاعد غاز الهيدروجين ↑Mg(s) + 2HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g): التنحلل الحرارى لنترات النحاس تفاعل تام ) علل ( .3 بسبب تكون راسب اسود من اكسيد النحاس و يتصاعد غاز الكسجين و غاز ثاتنى اكسيد النيتروجين : )↑2Cu(NO3)2(s) 2CuO(s)↓ + 4NO2(g)↑ + O2(g تفاعل التعادل بين محمض الهيدروكلوريك و هيدروكسيد .4 الصوديوم تفاعل تام ) علل ( لن كلهما مواد تامة التاين فى الماء NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) :
التفاعلت التنعكاسية هى تفاعلت تسير فى كل التجاهين الطردى و العكسى و تكون المواد المتفاعلة و المواد الناتجة من التفاعل موجودة بإستمرار فى محيز التفاعل . مثال : CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH + C2H5OH
تنشاط يوضح التفاعلت التنعكاسية 1تنضيف مول من محمض الخليك ) الستيك ( إلى مول من الكحول اليثيلى .ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
2يتكون مول من الستر ) خلت اليثيل ( و مول من الماء و هى مواد متعادلة التأثير على عباد الشمس . 3تنضيف ورقة عباد شمس زرقاء إلى الخليط . الملمحظ تحول روقة عباد الشمس الزرقاء إلى محمراء ة: التفسير التفاعل السابق من التفاعلت التنعكاسية التى تسير فى كل :التجاهين الطردى و العكسى و بالتإلى فإن المواد المتفاعلة و المواد الناتجة من التفاعل موجودة بإستمرار فى محيز التفاعل وهذا يفسر محموضة خليط التفاعل لوجود محمض الخليك . التجاه الطردى التجاه العكسى
CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH + C2H5OH
CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH
التفاعل الكلى
CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH + C2H5OH
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
علل :تفاعل محمض الستيك مع الكحول اليثيلى تفاعل إتنعكاسى ؟؟. ج :لتنه يسير فى التجاهين الطردى و العكسى و جميع المواد المتفاعلة و الناتجة موجودة بإستمرار فى محيز التفاعل .
عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععع علل :تضاف قطرات من محمض الكبريتيك المركز إلى هذا التفاعل ؟؟. ج :لمتصاص الماء و منع محدوث التفاعل العكسى .
هو تنظام ديناميكى يحدث عندما يتساوى معدل التفاعل التفاعل العكسى و تثبت تركيزات الطردى مع معدل 32 المتفاعلت و النواتج .
- 89 -
ملمحظة
:
يظل التزان قائما ا مادامت جميع المواد
المتفاعلة و الناتجة فى محيز التفاعل و مادامت ظروف التفاعل مثل الضغط و درجة الحرارة ثابتة .
-1 )NaOH(aq) + HCl(aq = )NaCl(aq) + H2O(aq تفاعل تام لن محمض الهيدروكلوريك و هيدروكسيد الصوديوم مواد تامة التأين فى الماء )2AgNO3(aq) + BaCl2(aq = )Ba(NO3) (aq) + 2AgCl(s تفاعل تام لخروج كلوريد الفضة على هيئة راسب . -3 )2Cu(NO3)2 (aq )= 2CuO(S) + 4NO2(g) + O2(g تفاعل تام لخروج أكسيد تنحاس على هيئة راسب و خروج غاز الكسجين و خروج غاز ثاتنى أكسيد النيتروجين . -4 )CO (g) + H2O(g = )CO2(aq) + H2 (g فى إتناء مغلق تفاعل إتنعكاسى لن التناء مغلق فيمنع خروج الغاز من محيز التفاعل وبذلك تكون جميع المواد فى محيز التفاعل . -5 )2AgNO3(aq) + BaCl2(aq إتناء مغلق )= Ba(NO3) (aq) + 2AgCl(s تفاعل تام لخروج كلوريد الفضة على هيئة راسب من محيز التفاعل .
علل :التزان الكيميائى عملية ديناميكية و ليست ساكنة ؟؟. ج :لتنه بالرغم من تساوى معدل التفاعل الطردى مع العكسى إل ان محدوث التفاعل مستمرا ا فى كل ا التجاهين .
معدل التفاعل الكيميائى ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
او " سرعة التفاعل الكيميائى " مقدار التغير فى تركيز المواد المتفاعلة فى ومحدة الزمن . ملمحظات عامة : - 1التركيز يقاس بالمول /لتر . - 2الزمن يقاس بالثواتنى أو بالدقائق . - 3معدل التفاعل يرمز له بالرمز ) . ( r
تفاعل اتنعكاسى يقل تركيز المواد المتفاعلة و يزيد تركيز المواد الناتجة من التفاعل إلى أن يصل إلى محالة التزان .
تفاعل تام يقل تركيز المواد المتفاعلة محتى تستهلك تقريبا و يزيد تركيز المواد الناتجة من التفاعل .
الشكل البياتنى الذى يوضح العلقة التركيز
التركي ز
النوات ج المتفاع لت
التركيز
محالة التزان الزمن
الزم أتنواع التفاعلت من محيث السرعة : ن
تفاعلت لحظية :تفاعل تنترات الفضة مع كلوريد الصوديوم لتكوين راسب أبيض شحيح الذوبان فى الماء من كلوريد الفضة بمجرد خلط المواد المتفاعلة . تفاعلت بطيئة تنسبياا :تفاعل التصبن و هو تفاعل الزيوت النباتية مع الصودا الكاوية لتكوين الصابون و الجلسرين . تفاعلت بطيئة جدا ا :
يتطلب محدوثها شهورا ا عديدة
مثل تفاعل تكوين صدأ الحديد 32
- 91العوامل التى تؤثر على معدل التفاعل ) سرعة ( التفاعل الكيميائى : .1طبيعة المواد المتفاعلة . .2تركيز المواد المتفاعلة .
.3درجة الحرارة . .4الضغط . .5العوامل الحفازة . .6الضوء .
العوامل التى تؤثر على تنظام فى محالة اتزان ) تنظام متزن (
:
.1التركيز. .2درجة الحرارة . .3الضغط . --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
أول ا :طبيعة المواد المتفاعلة يقصد بها عاملين : .1تنوع الترابط فى المواد المتفاعلة . .2مسامحة السطح المعرض للتفاعل . - 1تنوع الترابط فى المواد المتفاعلة : المركبات اليوتنية تفاعلتها لحظية و سريعة جدا ا لن التفاعل يتم بين أيوتنات المواد المتفاعلة بمجرد خلطها .
المركبات التساهمية تفاعلتها بطيئة عادة مثل المركبات العضوية لن التفاعل يتم بين الجزيئات غير المتأينة .
- 2مسامحة السطح المعرض للتفاعل : كلما زادت مسامحة السطح المعرض للتفاعل زادت سرعة التفاعل
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
الخطوات .1تنحضر كتلتين متساويتين من الخارصين امحداهما على شكل مسحوق و الخرى على هيئة قطعة وامحدة .
الملمحظة التفاعل فى محالة المسحوق اسرع من التفاعل فى محالة القطعة الوامحدة
.2أضف الى كل منهما محجم متساوى من محمض الهيدروكلوريك المخفف
الستنتاج كلما زادت مسامحة السطح المعرض للتفاعل زادت سرعة التفاعل .
علل :المركبات اليوتنية تفاعلتها سريعة ؟؟. ج :لن التفاعل يتم بين أيوتنات المواد المتفاعلة بمجرد خلطها . علل :المركبات التساهمية تفاعلتها بطيئة ؟؟. علل :المركبات العضوية تفاعلتها بطيئة ؟؟. ج :تفاعلتها بطيئة عادة مثل المركبات العضوية لن التفاعل يتم بين الجزيئات غير المتأينة . - 2مسامحة السطح المعرض للتفاعل : كلما زادت مسامحة السطح المعرض للتفاعل زادت سرعة التفاعل علل :تفاعل محجم معين من محمض الهيدروكلوريك المخفف مع مسحوق الخارصين أسرع من تفاعله مع قطعة وامحدة من الخارصين لها تنفس الكتلة ؟؟. ج :لن مسامحة السطح فى محالة مسحوق الخارصين أكبر ،و كلما زادت مسامحة السطح المعرض للتفاعل زادت سرعة التفاعل . علل :يفضل إستخدام النيكل المجزأ عن قطع النيكل فى هدرجة الزيوت ؟؟. 32
- 93ج :لن مسامحة السطح فى محالة النيكل المجزأ أكبر ،و كلما زادت مسامحة السطح المعرض للتفاعل زادت سرعة التفاعل . علل :تفاعل محمض الهيدروكلوريك مع قطعة ماغنسيوم أبطأ من تفاعله مع مسحوق الماغنسيوم ؟؟. ج :لن مسامحة السطح فى محالة مسحوق الماغنسيوم أكبر ،و كلما زادت مسامحة السطح المعرض للتفاعل زادت سرعة التفاعل .
ثاتنيا ا :تركيز المواد المتفاعلةعدد الجزيئات المتفاعلة ( كلما زاد التركيز ) زاد فتزيد فرص التصادم و تزيد سرعة التفاعل .
قاتنون فعل الكتلة : العالمان النرويجيان " جولدبرج "
حاب قاتنون مية قاتنون
و " فاج "
يحدد العلقة بين سرعة التفاعل الكيميائى و تركيز المواد المتفاعلة . عند ثبوت درجة الحرارة تتناسب سرعة التفاعل الكيميائى تناسبا ا طرديا ا مع محاصل ضرب التركيزات الجزيئية لمواد التفاعل ) كل مرفوع لس يساوى عدد مولت الجزيئات أو اليوتنات فى معادلة التفاعل الموزوتنة (
ص قاتنون
الخطوات
ال
الملمحظة
الزئبق المحمر 01116758084/
الستنتاج
الصفحة 33
تنضيف كلوريد الحديد يصير لون خليط ذو اللون الصفر التفاعل أمحمر دموى هت تدريجيا ا إلى لتكون ثيوسياتنات ول ثيوسياتنات الحديد ) ( IIIذات وتنيوم اللون المحمر الدموى .عند ثبوت درجة ) عديم اللون ( الحرارة تتناسب يزداد لون المحلول سرعة التفاعل إمحمرارا ا مما يدل على الكيميائى تنضيف المزيد من من مزيد تكوين تناسبا ا طرديا ا ريد الحديد IIIذو ثيوسياتنات الحديد)(III مع محاصل ضرب ن الصفر الباهت . و يسير التفاعل فى التركيزات التجاه الطردى الجزيئية لمواد تقل درجة اللون التفاعل . المحمر الدموى مما تنضيف المزيد من يدل على تنقص تركيز ريد الموتنيوم . ثيوسياتنات الحديد ) (IIIو يسير التفاعل فى التجاه العكسى . FeCl3 + 3NH4SCN Fe(SCN)3 + 3N عديم اللون امحمر دموى ر باهت
3NH4Cl
+
Fe(SCN)3
+ 3NH4SCN
FeCl3
عند التزان يتساوى معدل التفاعل الطردى r1مع معدل التفاعل العكسى r2 أولل :معدل التفاعل الطردى : 3
ثانيال :معدل التفاعل العكسى :
[ r1 α ] FeCl3 [ ]NH4SCN r1 = k1 ] FeCl3 [ ]NH4SCN [3 3
[ r2 α ] Fe(SCN)3 [ ]NH4Cl r2 = k2 ] Fe(SCN)3 [ ]NH4Cl [ 3 عند التزان نجد أن :
r2 = r1
k1 ] FeCl3 [ ]NH4SCN [3= k2 ] Fe(SCN)3 [ ]NH4Cl [ 3 32
- 95] Fe(SCN)3 [ ]NH4Cl [ 3 ] FeCl3 [ ]NH4SCN [3
= Kc
=
لمحظ : k1ثابت معدل التفاعل الطردى . K2ثابت معدل التفاعل العكسى . ] [ القواس تدل على التركيز بالمول /لتر Kcيسمى ثابت التزان لهذا التفاعل .
.
ثابت التزان بدللة التركيز Kc النسبة بين ثابت معدل التفاعل الطردى K 1و ثابت معدل التفاعل العكسى . K 2 طري قة الح سا ب : حاصل ضرب تركيز النواتج حاصل ضرب تركيز المتفاعلت
=
Kc
ملمحظات هامة : .1ثابت التزان ليس له ومحده تمييز . .2عند كتابة معادلة محساب ثابت التزان ل يكتب تركيز الماء النقى كمذيب ) علل ( لن تركيزه ثابت مهما إختلفت كميته و قيمته ل تتغير بدرجة ملموسة . من الخر بخصوص الماء خد بالك : ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
k1 k2
اذا لم يحدد محالة الماء فى المعادلة يكتب فى معادلة ثابت التزان . اذا كان الماء يستخدم كمذيب ) فى المتفاعلت ( ل يكتب فى معادلة ثابت التزان . اذا كان الماء أمحد تنواتج التفاعل يكتب فى معادلة ثابت التزان محتى و لو كان سائل . .3عند كتابة معادلة محساب ثابت التزان ل يكتب تركيز المواد الصلبة و الرواسب لن تركيزها ثابت مهما إختلفت كميتها و قيمتها ل تتغير بدرجة ملموسة . .4القيمة الصغيرة لثابت التزان ) ( kc < 1تعنى أن : تركيز المتفاعلت أكبر من تركيز النواتج . التفاعل ل يسير بشكل جيد تنحو تكوين النواتج . التفاعل العكسى له دور فعال . علل :من المعادلة التية تنجد ان كلوريد الفضة شحيح الذوبان فى الماء ؟؟. )AgCl(s Ag+(aq) + Cl-(aq) , Kc = 1.7x 10-10 ج :لن قيمة Kcأصغر من الوامحد الصحيح و التفاعل العكسى له دور فعال و يدل على عدم ذوباتنية كلوريد الفضة فى الماء . .5القيمة الكبيرة لثابت التزان ) ( kc < 1تعنى أن : تركيز النواتج أكبر من تركيز المتفاعلت . التفاعل يستمر الى قرب تنهايته . التفاعل الطردى هو السائد . علل :من المعادلة التية تنجد صعوبة اتنحلل كلوريد الهيدروجين الى عنصريه ؟؟. )H2(g) + Cl2(g HCl(g) , Kc = 4.4x 1032 ج :لن قيمة Kcأكبرمن الوامحد الصحيح و هى تعنى أن التفاعل يسير قرب تنهايته أى فى اتجاه تكوين كلوريد الهيدروجين و ليس تفككه . .6
القيمة العددية لثابت التزان ل تتغير بيتغير تركيز المواد المتفاعلة أو المواد الناتجة عند تنفس درجة الحرارة .
وضح بالرسم العلقة بين التركيز و الزمن لتفاعل اتنعكاسى يكون معدل التفاعل الطردى فيه أكبر من معدل التفاعل العكسى ؟؟. 32
- 97 -
المتفاعل ت
التركيز
النواتج الزمن
وضح بالرسم العلقة بين التركيز و الزمن لتفاعل اتنعكاسى يكون معدل التفاعل العكسى فيه أكبر من معدل التفاعل الطردى ؟؟.
مسائل على ثابت التزان :
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
القاتنون الدال على ثابت التزان يكون صحيحا ا إذا كاتنت المعادلة الكيميائية موزوتنة ،زن المعادلة التالية أول ا ثم أكتب القاتنون الصحيح لثابت التزان : HCl + O 2 Cl 2 + H 2O الحل : وزن المعادلة 2Cl 2 + 2H 2O
4HCl + O 2
لمحظ أن H 2Oمحالته غير معروفة لذلك سوف يتم كتابته فى المعادلة كلتى : [Cl 2] [H 2O ] 2 ][HCl] [O 2 2
4
=
Kc
أكتب قاتنون ثابت التزان للتفاعل التنعكاسى التالى : )CuO (S) + H 2(g )Cu (s) + H 2O (g الحل :
] [H 2O ][H 2
= Kc
إمحسب ثابت التزان للتفاعل التى : H2 + I2 2HI إذا علمت أن تركيزات اليود و الهيدروجين و يوديد الهيدروجين عند التزان هى على الترتيب 0.221 1.563 ، 0.221مول /لتر . الحل : [HI] 2 ][H2] [I2
= Kc
[1.563] 2 ][0.221] [0.221
= Kc Kc = 50
32
،
- 99إمحسب قيمة ثابت التزان للتفاعل التنعكاسى التى : )N2O4(g )2NO2(g إذا علمت أن التركيزات الجزيئية عند درجة 400هى كما يلى : L/ N2O4 = 0.213 , NO2 = 0.0032 M
Kc = 4.80 X 10 -5 إمحسب قيمة ثابت التزان للتفاعل التنعكاسى التى : )N2(g) + 3H2(g )2NH3(g إذا علمت أن التركيزات الجزيئية عند درجة 400هى كما يلى : L/N2 = 1.2 M/L , H2 = 0.8 M/L , NH3 = 0.28 M [NH 3]2 3 ][H 2] [N 2 [0.28]2 ][0.8]3 [1.2
= Kc = Kc
Kc = 0.127
أذكر تنص قاتنون فعل الكتلة مع التمثيل بالتفاعل التى : FeCl3 + 3NH4SCN Fe(SCN)3 + 3NH4Cl و أكتب صيغة ثابت التزان له ،وما تأثير إضافة كمية زائدة من ثيوسياتنات الموتنيوم للتفاعل السابق . جاوب إتنت و خلى عندك ثقة فى تنفسك :
ال
الزئبق المحمر /
48085761110
الصفحة
33
من تجارب عملية للتفاعل التى : A + B AB أمكن الحصول على البياتنات الموضحة فى الجدول التالى مقدرة بومحدات مول /لتر تركيز A 0,6 0,3 0,2
التجربة 1 2 3
تركيز AB 0,42 1,5 0,5
تركيز B 0,22 1,56 0,8
هل هذه النتائج تحقق قاتنون فعل الكتلة أم ل .....و لماذا ؟؟ الحل : التجربة الولى
يتم محساب Kcلكل تجربة كلتى :
:
= 3,18
0,42 0,6 × 0,22
=
Kc
التجربة الثانية :
= 3,2
1,5 1,56 ×0,3
=
Kc
التجربة الثالثة :
= 3,1
0,5 0,8 × 0,2
=
Kc
النتائج تحقق قاتنون فعل الكتلة لتساوى قيمة Kc تقريبا ا فى الحالت الثلثة .
من تجارب عملية للتفاعل التى : )PCl3(g) + Cl2(g
32
)PCl5(g
- 101أمكن الحصول على البياتنات الموضحة فى الجدول التالى مقدرة بومحدات مول /لتر تركيز PCl 5 0,0023 0,01 0,085
التجربة 1 2 3
تركيز Cl 2 0,055 0,37 0,47
تركيز PCl 3 0,23 0,15 0.99
هل هذه النتائج تحقق قاتنون فعل الكتلة أم ل .....و لماذا ؟؟
يتم محساب Kcلكل تجربة
الحل : كلتى : التجربة الولى : = 5,50
x 0,23 0,055 0,0023
=
Kc
التجربة الثاتنية : = 5,55
x 0,15 0,37 0,01
=
Kc
التجربة الثالثة :
= 5,47
x 0,99 0,47 0,085
=
Kc
النتائج تحقق قاتنون فعل الكتلة لتساوى قيمة Kc تقريبا ا فى الحالت الثلثة .
مسألة تربط الباب السادس بالباب السابع عند تفاعل المادة ) ( Aمع المادة ) ( Bلتكوين المواد ( ( D , Cكاتنت كميات هذه المواد عند التزان بومحدات المول على الترتيب هى ) , 2 , 0,6 , 0,6 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
( 2إمحسب ثابت التزان لهذا التفاعل إذا علمت أن محجم وسط التفاعل 2لتر . الحل : تركيز A
عدد المولت = الحجم باللتر
تركيز B
عدد المولت = الحجم باللتر
=
تركيز C
عدد المولت = الحجم باللتر
=
تركيز D
عدد المولت = الحجم باللتر
=
2 =
= 1مولرى
2
2 = 1مولرى
2
0,6 =
2
0,3مولرى
0,6 =
2
المعادلة C + D :
0,3
A+B ][C] [D ][A] [B
=
Kc
][0.3] [0.3 ][1] [1
=
Kc
Kc = 0.09 32
مولرى
- 103 -
ثالثا ا :درجة الحرارة يمكن تفسير أثر درجة الحرارة على التفاعل الكيميائى فى ضوء تنظرية التصادم . تنظرية التصادم : يشترط لحدوث التفاعل الكيميائى أن تصطدم جزيئات المواد المتفاعلة بحيث تكون الجزيئات المتصادمة ذات السرعات العالية جدا ا فقط هى التى تتفاعل علل لن طاقتها الحركية العالية تمكنها من كسر الروابط بين الجزيئات فيحدث التفاعل الكيميائى طاقة التنشيط : هى الحد الدتنى من الطاقة التى يجب أن يمتلكها الجزئ لكى يتفاعل عند الصطدام . الجزيئات المنشطة :هى الجزيئات ذات الطاقة الحركية المساوية لطاقة التنشيط أو تفوقها . ماذا تستنج من تنظرية التصادم التى تفسر تأثير درجة الحرارة على سرعة التفاعل الكيميائى ؟؟ ج :تنستنتج أن زيادة درجة الحرارة يزيد من تنسبة الجزيئات المنشطة و بالتالى يزيد معدل التفاعل الكيميائى .
- 1زيادة درجة الحرارة تؤدى إلى زيادة سرعة التفاعل الكيميائى ؟؟. ج :لن زيادة درجة الحرارة تؤدى إلى زيادة تنسبة الجزيئات المنشطة و بالتإلى يزيد معدل التفاعل الكيميائى . ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععع
– 2جزيئات المتفاعلت ذات السرعات العالية جدا ا هى التى تتفاعل فقط ؟؟. ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
ج :لن طاقتها الحركية العالية تمكنها من كسر الروابط بين الجزيئات فيحدث التفاعل الكيميائى . عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع
ملمحظة :وجد أن كثيرا ا من التفاعلت الكيميائية تتضاعف سرعتها تقريبا ا إذا إرتفعت درجة الحرارة بمقدار عشر درجات مئوية .
إشرح تنشاط يوضح تأثير درجة الحرارة على سرعة تفاعل متزن :
درجة محرارة مخلوط مبرد ماء ساخن الغرفة – 1تنضع دورق زجاجى يحتوى على غاز ثاتنى أكسيد النيتروجين المعروف بلوتنه البنى المحمر فى إتناء به مخلوط مبرد . الملمحظة : 1تقل درجة اللون البنى المحمر محتى تزول . - 2تنخرج الدورق من المخلوط المبرد و تنتركه ليعود إلى درجة محرارة الغرفة ) . ( 0C 25 الملمحظة : 2اللون البنى المحمر يبدأ فى الظهور محتى يعود إلى ما كان عليه قبل وضعه فى المخلوط المبرد و تزداد درجة اللون البنى المحمر بإرتفاع درجة الحرارة و يمكن تمثيل ما محدث بالتزان التالى . تبريد
+Heatعديم اللون N2O4 32
تسخي ن
بنى محمر 2NO2
- 105الستنتاج : تنستنتج ان ازامحة ) امتصاص ( الحرارة من تفاعل متزن طارد للحرارة ينتج عنها سير التفاعل فى التجاه الطردى الذى ينتج فيه محرارة .
ملخص اثر درجة الحرارة على تفاعل متزن : .1فى التفاعل الطارد ) Heatفى النواتج أو H Δ سالبة ( : عند التبريد ) سحب الحرارة ( يسير التفاعل فى التجاه الطردى . عند التسخين يسير التفاعل فى التجاه العكسى . .2فى التفاعل الماص ) Heatفى المتفاعلت أو H Δموجبة ( : عند التريد ) سحب الحرارة ( يسير التفاعل فى التجاه العكسى . عند التسخين يسير التفاعل فى التجاه الطردى . أذكر أثر درجة الحرارة على تركيز غاز ثاتنى أكسيد الكربون فى التفاعل التى : 2CO + O2 2CO2 + Heat الحل : التفاعل طارد للحرارة و عند : التبريد ينشط التفاعل فى التجاه الطردى و يزيد تركيز غاز ثاتنى أكسيد الكربون محسب قاعدة لوشاتلييه .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
التسخين ينشط التفاعل فى التجاه العكسى و يقل تركيز غاز ثاتنى أكسيد الكربون محسب قاعدة لوشاتلييه . أى من التفاعلت التية طارد و ايها ماص للحرارة : 1. Heat + CaCO 3 CaO + CO 2 2. N 2 + O 2 2NO - Heat 3. C + O 2 CO 2 + Heat الحل : .1تفاعل ماص لن Heatفى المتفاعلت . .2تفاعل ماص لن Heatتعود بعكس الشارة فى المتفاعلت . .3تفاعل طارد لن Heatفى النواتج . فى أى من التفاعلت التية تتوقع زيادة تنسبة التفكك مع زيادة درجة الحرارة : )1. NO(g ) ½ O2 + ½ N2 , ΔH = ( - 2. SO3 ) SO2 + ½ O2 , ΔH = ( + 3. N2H4 ) N2 + 2H2 , ΔH = ( - الحل :التفاعل الثاتنى ماص للحرارة و عند التسخين يسير فى التجاه الطردى فتزيد تنسبة التفكك . وضح بالمعادلت الرمزية ماذا يحدث عند : .1إضافة محلول كلوريد الحديديك بالتدريج إلى محلول ثيوسياتنات الموتنيوم ثم وضح ما يحدث عند إضافة المزيد من كلوريد الحديديك و ماذا تستنتج من ذلك . .2وضع دروق زجاجى به غاز ثاتنى أكسيد النيتروجين فى إتناء به مخلوط مبرد موضحا ا ماذا يحدث عند إخراج الدورق من المخلوط المبرد ثم وضعه فى ماء ساخن . جاوب بنفسك يا كبير :
أكمل المعادلة التية : …..... + …….
O2
+
H2
+
N2
جزئ منشط جزئ غيرمنشط
جزئ منشط
32
- 107 -
هام جدا جدا : اذا كاتنت العلقة بين KCو درجة الحرارة علقة طردية كان التفاعل ماص للحرارة اذا كاتنت العلقة بين K Cو درجة الحرارة علقة عكسية كان التفاعل طارد للحرارة س :للتفاعل التالى قيمتان لثابت التزان عند درجتى محرارة مختلفتين : H 2 + I 2 = 2HI , K C = 67 at 850 0C H 2 + I 2 = 2HI , K C = 50 at 448 0C هل التفاعل طارد أم ماص ؟ .مع تفسير اجابتك ؟. الجابة :التفاعل ماص للحرارة لن العلقة بين KC درجة الحرارة علقة طردية
رابعا ا : لمحظ أن : الضغععععععط .1تركيز المواد فى المحاليل يعبر عنها بالمولرية
و
و يعبر
عنها بوضع المادة بين قوسين ] [ .2اذا كاتنت المواد الداخلة فى التفاعل أو الناتجة منه فى الحالة الغازية فإن التعبير عن التركيز يتم بإستخدام الضغط الجزئى لها . .3الضغط على علقة عكسية مع الحجم ) عدد المولت ( . .4يؤثر الضغط عند محدوث تنقص محجم ) عدد مولت ( أمحد جاتنبى المعادلة عن الجاتنب الخر
لمعرفة تأثير الضغط على تفاعل متزن لبد من : .1تنحسب عدد المولت على جاتنبى المعادلة . .2عند زيادة الضغط ينشط التفاعل فى إتجاه عدد المولت القل ) محجم أقل ( محسب قاعدة لوشاتلييه . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
.3عند تنقص الضغط يسير التفاعل فى إتجاه المولت العلى ) محجم أعلى ( محسب قاعدة لوشاتلييه . .4إذا تساوى عدد المولت ) الحجم ( على جاتنبى المعادلة فإن الضغط ليؤثر . KP
:ثابت التزان فى التفاعلت الغازية للدللة على
تركيز المواد معبرا عنه بالضغط الجزئى . قارن بين KC و KP؟؟. KP ثابت التزان فى التفاعلت الغازية للدللة على تركيز المواد معبرا عنه بالضغط الجزئى
KC النسبة بين ثابت معدل التفاعل الطردى K 1و ثابت معدل التفاعل العكسى K 2 طريقة الحساب : حاصل ضرب الضغولط الجزيئية للنواتج حاصل ضرب الضغولط الجزيئية للمتفاعلت
=
Kp
عدد المولت) رمز الغاز ( P
يرمز لضغط الغاز كلتى =
مسائل على ثابت التزان بدللة الضغط : إمحسب ثابت التزان للتفاعل التنعكاسى التى : )H 2(g) + I 2(g )2HI (g إذا علمت أن الضغوط الجزيئية لع اليود و الهيدروجين و يوديد الهيدروجين عند التزان هى على الترتيب 1,563 ،ضغط جو . 0,221 ، 0,221 الحل :
) (pHI
2
32
- 109)(pH 2) × (pI 2 ( 1,563)2 )) × ( 0,221 (0,221
=Kp
=Kp
Kp = 50 إمحسب قيمة ثابت التزان للتفاعل التنعكاسى التى : )N 2O 4(g )2NO 2(g إذا علمت أن الضغوط الجزيئية لمواد التفاعل هى كما يلى : ضغط جزيئى , N 2O 4 = 0.213ضغط جزيئى NO 2 = 0.0032 (pNO 2)2 )(pN 2O 4
= Kp
)2 0.0032 = Kp ( )( 0.213 Kp = 4,08 x 10 -5 إمحسب قيمة ثابت التزان للتفاعل التنعكاسى التى : )N2(g) + 3H2(g )2NH3(g إذا علمت أن الضغوط الجزيئية هى كما يلى : ضغط جزيئيى N 2 = 1.2 , H 2 = 0.8 , NH 3 = 0.28
( pNH 3 )2 3 ( ) ) 2 × (pH 2
( 0.28)2 ).8)3 × (1.2 فى التفاعل التنعكاسى التى : )PCl 3(g) + Cl 2(g .1ما عدد مولت الغاز المتفاعلة . .2ما عدد مولت الغاز الناتجة . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Kp = 0,127 )PCl 5(g
الصفحة 33
.3أى من طرفى المعادلة سوف يزداد بزيادة الضغط . .4أى من طرفى المعادلة سوف يزداد بنقصان الضغط . )Cl 2(g
PCl 3(g) +
)PCl 5(g 2مول ) محجم أكبر(
1مول ) محجم أقل ( .1عدد مولت الغاز المتفاعلة = 1مول . .2عدد مولت الغازات الناتجة = 2مول . .3بزيادة الضغط يقل الحجم و يسير التفاعل فى التجاه العكسى ) تزيد المتفاعلت ( . .4بنقصان الضغط يزيد الحجم و يسير التفاعل فى التجاه الطردى ) تزيد النواتج ( . فى التفاعل التنعكاسى التى : )+ I 2(g )2HI (g
)H 2(g
إلى أى جهة سوف يزاح التفاعل بزيادة الضغط و لماذا ؟؟ . الحل : )2HI (g مول
)H 2(g) + I 2(g 2مول
2
الحجم متساوى على جاتنبى المعادلة و بالتالى لن تؤثر الزيادة فى الضغط على أى من جهتى التفاعل
التفاعل التنعكاسى التى فى محالة إتزان : 32
- 111)2CO (g) + O2(g
)2CO2(g
إذا رغبت فى زيادة تركيز غاز ثاتنى اكسيد الكربون , )CO 2(gالناتج من التفاعل ، أذكر تأثير زيادة أو تنقصان العوامل التالية لتحقيق هذه الرغبة . تركيز )O 2(g درجة الحرارة -- ) الضغط -- ( الحل : أول ا :الضغط : )2CO 2(g
++
)(g
Heat 2CO
)O 2(g 2
3مول مول بزيادة الضغط يقل الحجم و ينشط التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز غاز ثاتنى أكسيد الكربون. . ثاتنيا ا . :درجة الحرارة : التفاعل طارد للحرارة ) Heatفى النواتج ( و عند تنقص درجة الحرارة ينشط التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز غاز ثاتنى أكسيد الكربون . ثالاثا . :تركيز غاز ): O 2(g عند زيادة تركيز غاز ) O 2(gيزيد تركيز المتفاعلت و يقل تركيز النواتج و ينشط التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز غاز ثاتنى أكسيد الكربون . -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
علل :تستخدم أواتنى الضغط ) البريستو ( فى طهى الطعام ؟؟. ج :لتنها ترفع درجة الحرارة فى وقت قصير فتسرع التفاعل فيتم طهى الطعام بسرعة . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع علل :ينصح بعدم تسخين إسطواتنات الغاز للحصول الغاز ؟؟. ج :لن رفع درجة الحرارة يزيد من الضغط داخل إسطواتنة الغاز فتنفجر السطواتنة .
علل :تتم صناعة غاز النشادر تحت تبريد و ضغط مرتفع ؟؟. ج: )K.J
2NH 3 , Δ H =( -92
N 2 + 3H 2 2مول
4مول لتنه عند زيادة الضغط أو التبريد على تفاعل غازى متزن ينشط التفاعل فى التجاه الذى يقل عدد المولت محسب قاعدة لوشاتلييه و يزداد معدل تكون غاز النشادر . ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععع
علل :ل تتم صناعة غاز أكسيد النيتريك تحت ضغط مرتفع مثل غاز النشادر ؟؟. ج: 2NO
N2 + O2 2مول
2مول لتساوى عدد المولت ) الحجم ( على جاتنبى المعادلة وبالتإلى ل يؤثر الضغط بالزيادة أو النقصان .
ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع ععععععععععععععععععععععععععععععع
س :إختر الجابة الصحيحة : زيادة الضغط يزيد من سرعة التفاعلت الكيميائية التى تتميز بعع : 32
- 113 .1المواد الداخلة فى التفاعل و الناتجة من التفاعل فى محالة غازية . .2محدوث تنقص فى محجم الغازات الناتجة بالنسبة لحجم الغازات المتفاعلة . .3تكون تلك التفاعلت اتنعكاسية . .4جميع الجابات السابقة صحيحة . -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
س :أذكر دور العالم لوشاتلييه فى علم الكيمياء ؟؟. ج :وضع قاعده تعرف بإسمه و هى تصف تأثير العوامل المختلفة من تركيز و ضغط و محرارة على التنظمة المتزتنة .
قاعدة لوشاتلييه : إذا محدث تغير فى أمحد العوامل المؤثرة على تنظام فى محالة إتزان مثل التركيز و الضغط و درجة الحرارة فإن النظام ينشط فى التجاه الذى يقلل أو يلغى تأثير هذا التغير .
ما المقصود بقاعدة لوشاتلييه مع ذكر تطبيقاتها فى التفاعل التى لتأثير التغير فى كل من الضغط و درجة الحرارة و التركيز و إضافة محفاز مثل V 2O 5على إتنتاج غاز ثالث أكسيد الكبريت . )2SO2(g) + O2(g 2SO3(g) , Δ H = - Ve الحل : أول ا :الضغط :
)O 2(g
+
)2SO 2(g
)2SO 3(g ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
2مول ) محجم أقل ( 3مول ) محجم أكبر ( بزيادة الضغط يقل الحجم و يسير التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز غاز ثالث أكسيد الكبريت . بنقص الضغط يزيد الحجم و يسير التفاعل فى التجاه العكسى محسب قاعدة لوشاتلييه و يقل تركيز غاز ثالث أكسيد الكبريت . ثاتنيا ا :درجة الحرارة : التفاعل طارد للحرارة ) H Δسالبة ( و عند : تنقص درجة الحرارة يسير التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز غاز ثالث أكسيد الكبريت . زيادة درجة الحرارة يسير التفاعل فى التجاه العكسى محسب قاعدة لوشاتلييه و يقل تركيز غاز ثالث أكسيد الكبريت . ثالاثا :تركيز غاز )O 2(g
أو
): SO 2(g
عند زيادة تركيز غاز ) O 2(gأو تركيز غاز ) SO 2(gيزيد تركيز المتفاعلت و يقل تركيز النواتج و يسير التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز غاز ثالث أكسيد الكبريت . عند تنقص تركيز غاز ) O 2(gأو تركيز غاز ) SO 2(gيقل تركيز المتفاعلت و يزيد تركيز النواتج و يسير التفاعل فى التجاه العكسى محسب قاعدة لوشاتلييه و يقل تركيز غاز ثالث أكسيد الكبريت . رابعا ا :إضافة عامل محفاز : V 2O 5 يزيد من سرعة التفاعل الطردى و العكسى معا دون أن يؤثر على وضع التزان .
خامسا ا :العامل مقدمة :الحفاز
32
- 115 ليفضل زيادة سرعة التفاعلت البطيئة عن طريق التسخين ) علل ( لن تكاليف الطاقة اللزمة للتسخين لمحداث هذه التفاعلت ستكون عالية جدا مما يؤدى الى رفع اسعار السلع المنتجة لتحميل تكاليف الطاقة على اسعارها . من هنا يبرز دور الكيميائى فى المصنع الذى يتضمن البحث عن أفضل السبل لزيادة التنتاج و تحسينه بأقل التكاليف . وجد أن معظم التفاعلت البطيئة يمكن إسراعها باستعمال مواد تزيد من معدلها دون الحاجة لزيادة درجة الحرارة و تسمى هذه المواد بالعوامل الحفازة . العامل الحفاز :مادة يلزم منها القليل لتغير معدل التفاعل الكيميائى دون أن تتغير أو تغير من وضع التزان . أهمية العامل الحفاز : .1يقلل من طاقة التنشيط اللزمة لبدء التفاعل دون الحاجة لرفع درجة الحرارة . .2يسرع التفاعل العكسى و الطردى فى تنفس الوقت لذلك ل يؤثر على وضع التزان . أمثلة على استخدامات العامل الحفاز : .1تستخدم فى أكثر من % 90من العمليات الصناعية مثل السمدة و البتروكيمياويات و الغذية . .2توضع فى المحولت الحفزية فى شكماتنات السيارات ) علل ( لتحويل غازات المحتراق الملوثة للجو إلى تنواتج أمنة . .3التنزيمات . --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------التنزيمات :
جزيئات من البروتين تتكون داخل
الخليا الحية ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
أهمية التنزيمات :
تعمل كعوامل محفز للعديد من
العمليات البيولوجية و الصناعية
فى التفاعل التنعكاسى التى 2HCl :
)H 2(g) + I 2(g
)(g
أذكر أثر إستخدام عامل محفاز فى التفاعل السابق على كل من : ) وضع التزان --سرعة التفاعل -إتنتاج غاز كلوريد الهيدروجين )( HCl (g الحل : العامل الحفاز ل يؤثر على وضع التزان . العامل الحفاز يزيد من سرعة التفاعل الطردى و العكسى معا ا . العامل الحفاز ل يؤثر على إتنتاج غاز كلوريد الهيدروجين . أكتب تنبذة مختصرة عن دور العامل الحفاز فى سرعة التفاعل الكيميائى مع ذكر أمثلة لهم إستخدامات العوامل الحفازة . الحل :
أجب بنفسك
س :أذكر أهمية كل من : - 1المحول الحفاز : 2ع التنزيمات : ج :جاوب بنفسك .
32
- 117 -
سادسا ا : هناك بعضالضوء التفاعلت الكيميائية
التى تتأثر بالضوء
مثل : .1
عملية التمثيل ) البناء ( الضوئى :
يقوم الكلورفيل فى النبات بإمتصاص الضوء و تكوين الكربوهيدرات فى وجود ثاتنى أكسيد الكربون و الماء . عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع أفلم التصوير التى تحتوى على بروميد .2 الفضة فى طبقة جيلتينية : طريقة العمل : عندما يسقط الضوء عليها فإتنه يعمل على اكساب أيون الفضة الموجب للكترون من أيون البروميد السالب . ايون البروميد السالب يتحول الى عنصر البروم الذى يمتص فى الطبقة الجلتينية . ايون الفضة الموجب يتحول الى عنصر الفضة . Ag+ + e- Ag كلما زادت شدة الضوء كلما زادت كمية الفضة المتكوتنة . ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ ـــــــــــــــــــ
وضح بالمعادلت الرمزية كلما أمكن ماذا يحدث عند سقوط الضوء على أفلم التصوير التى تحتوى على بروميد الفضة . الحل :أجب بنفسك
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
التزان اليوتنى المحاليل اللكتروليتية : محاليل المواد التى تتفكك ) أيوتنية ( أو تتأين ) تساهمية ( عند ذوباتنها فى الماء و توصل التيار الكهربى . المركبات اليوتنية : مواد صلبة متأينة تماما و عند ذوباتنها فى الماء تتفكك الى أيوتنات موجبة و سالبة و محاليلها جيدة التوصيل للتيار الكهربى . أو مركبات ترتبط أيوتناتها الموجبة و السالبة بقوى الجذب اللكتروستاتيكية . من الخر كده اى مركب ايوتنى يسأل عنه فى الختيارات يكون متأين و يتفكك فى الماء
المركبات التساهمية : الروابط بين ذراتها تساهمية . بعض المركبات التساهمية تتأين فى الماء مثل غاز كلوريد الهيدروجين و محمض الخليك النقى . 32
- 119 غاز كلوريد الهيدروجين تام التاين فى الماء و محلوله جيد التوصيل للتيار الكهربى و ل يتأثر توصيله للتيار الكهربى بالتخفيف . محمض الخليك يكون تأينه محدود و ضعيف التوصيل للتيار الكهربى و يزداد توصيله للتيار الكهربى بالتخفيف .
التأين :هو عملية تحول جزيئات غير متأينة إلى أيوتنات . أتنواع التأين تأين تام هو عملية تحول كل الجزيئات غير المتأينة الى أيوتنات و يحدث فى اللكتروليتات القوية .
تأين ضعيف هو عملية تحول جزء ضئيل من الجزيئات غير المتأينة الى أيوتنات و يحدث فى اللكتروليتات الضعيفة .
علل :محلول كلوريد الهيدروجين و محلول محمض الخليك فى البنزين ل يوصل التيار الكهربى ؟؟. ج :لعدم وجود أيوتنات محرة لتنهما يذوبان فى البنزين دون محدوث تأين . علل :تزيد درجة توصيل محمض الخليك للتيار الكهربى بالتخفيف ؟؟. لتنه من المحماض ضعيفة التأين فى الماء و التى ج: يزيد تأينها بالتخفيف دللة على وجود جزيئات من الحمض لم تتأين . علل :ل تتأثر درجة توصيل محلول محمض الهيدروكلوريك للتيار الكهربى بالتخفيف ؟؟.
ج :لتنه من المحماض تامة التأين فى الماء .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
علل :ل ينطبق قاتنون فعل الكتلة على محاليل اللكتروليتات القوية ؟؟. ج :لن محاليلها تامة التأين . علل :يمكن تطبيق قاتنون فعل الكتلة على محاليل اللكتروليتات الضعيفة فقط ؟؟.
ج :لن محاليلها تحتوى بإستمرار على محالة من التزان بين الجزيئات غير المتأينة و اليوتنات س :وضح بالمعادلت تأين كل من : .1محمض الهيدروكلوريك . .2محمض السيتيك ) الخليك ( . الحل : + Cl -
+ H 2O
H 3O +
CH 3COO - + H 3O +
1. HCl
2. CH 3COOH + H 2O
أيون الهيدروتنيوم ) البروتون المماه ( هو اليون الناتج من إتحاد أيون الهيدروجين الموجب الناتج من تأين المحماض فى محاليلها المائية مع جزئ الماء . ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع علل :ل يوجد أيون الهيدروجين الناتج من تأين المحماض فى محاليلها المائية منفردا ا ؟؟. 32
- 121ج :لتنه ينجذب إلى زوج اللكتروتنات الحر الموجود على ذرة أكسجين أمحد جزيئات الماء و يرتبط مع جزئ الماء برابطة تناسقية . عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع اشرح تجربة توضح بها اثر التخفيف على تاين محلولين امحداهما لكلوريد الهيدروجين و الخر لحمض الخليك ؟؟. الخطوات
.1اختبر التوصيل الكهربى لحمض الستيك النقى و كلوريد الهيدروجين الذائب فى البنزين .2تنحضر محلولين ) 0.1 مولر ( من محمض الهيدروكلوريك و محمض الستيك ثم تنختبر التوصيل الكهربى لهذين المحلولين
.3تنخفف المحلولين من 0.1مولر الى 0.001 مولر و تنختبر توصيل التيار الكهربى فى كل منهما ) شدة اضاءة المصباح ( .
الملمحظة عدم اضاءة المصباح المصباح يضئ بشده فى محالة محمض الهيدروكلوريك بينما يضئ إضاءة خافتة فى محالة محمض الخليك . شدة الضاءة ل تتأثر بتخفيف محمض الهيدروكلوريك بينما تزداد بتخفيف محمض الخليك
الستنتاج كل المحلولين ل يحتوى على ايوتنات تعمل على توصيل التيار محمض الهيدروكلوريك يحتوى على وفرة من اليوتنات عكس محمض الستيك . ع المركبات التساهمية مثل غاز كلوريد الهيدروجين و محمض الستيك تتاين فى و جود الماء . ع تاين غاز كلوريد الهيدروجين تاين تام . ع تاين محمض الستيك تأين ضعيف
س :كيف تفرق بين محلول كلوريد الهيدروجين فى الماء و محلوله فى البنزين ؟؟. الجابة :بإمرار التيار الكهربى فى كل منهما : فإذا مر التيار الكهربى كان محلوله فى الماء لتنه تام التأين فى الماء و جيد التوصيل للتيار الكهربى ,بينما إذا لم يمر التيار الكهربى كان محلوله فى البنزين لتنه يذوب دون تأين . س :كيف تفرق بين محمض أسيتيك تنقى و أخر مخفف ؟؟. الجابة :بإمرار التيار الكهربى فى كل منهما : ا فإذا مر التيار الكهربى كان محمض أسيتيك مخففا لتنه ضعيف التأين فى الماء و يزيد توصيله للتيار الكهربى ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
بالتخفيف بينما إذا لم يمر التيار الكهربى كان الحمض النقى
التزان اليوتنى تنوع من التزان ينشأ فى محاليل اللكتروليتات الضعيفة بين جزيئاتها و بين اليوتنات الناتجة عنها . –
B
+
AB
A+ أيوتنات محرة
مادة الكتروليتية ضعيفة
ملمحظات هامة : اذا اعطى فى سؤال معادلة تاين محمض ضعيف و سأل عن أثر إضافة المواد التية : إضافة قطرات من محمض ) محمض .1 هيدروكلوريك ( : يزيد تركيز أيون الهيدروتنيوم و تنكمل الشرح محسب قاعدة لوشاتلييه .
إضافة قطرات من قلوى ) هيدروكسيد .2 صوديوم ( : يقل تركيز أيون الهيدروتنيوم و تنكمل الشرح محسب قاعدة لوشاتلييه . مثال :فى التفاعل المتزن التالى : CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ وضح مع التفسير كيف تؤثر التغيرات التالية على تركيز أيون السيتات ؟ .1إضافة كمية من الماء إلى المخلوط. .2إضافة قطرات من محمض الهيدروكلوريك .3إضافة قطرات من هيدروكسيد الصوديوم . 32
- 123الحل : .1ينشط التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز أيون السيتات . .2ينشط التفاعل فى التجاه العكسى محسب قاعدة لوشاتلييه و يقل تركيز أيون السيتات . .3ينشط التفاعل فى التجاه الطردى محسب قاعدة لوشاتلييه و يزيد تركيز أيون السيتات .
ملمحظات هامة :
اذا أعطى فى سؤال معادلة تاين قلوى ضعيف و سأل عن أثر إضافة المواد التية : إضافة قطرات من محمض ) محمض .1 هيدروكلوريك ( : يقل تركيز أيون الهيدروكسيل و تنكمل الشرح محسب قاعدة لوشاتلييه .
إضافة قطرات من قلوى ) هيدروكسيد .2 صوديوم ( : يزيد تركيز أيون الهيدروكسيل و تنكمل الشرح محسب قاعدة لوشاتلييه . مثال :فى التفاعل المتزن التالى : NH3 + H2O NH4+ + OHوضح مع التفسير كيف تؤثر التغيرات التالية على تركيز أيون الموتنيوم ؟ .1إضافة كمية من الماء إلى المخلوط . .2إضافة قطرات من محمض الهيدروكلوريك . .3إضافة قطرات من هيدروكسيد الصوديوم . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
الحل : .................................................................... .1 . ..................................................................... .................................................................... .2 ........................................................................ .................................................................... .3 ......................................................................
قاتنون إستفالد) ( 1988 أهمية القاتنون
تنص القاتنون
الشكل الرياضى
يحدد العلقة الكمية بين درجة التأين أو التفكك ) ألفا α ( و التركيز ) ( Cبالمول/لتر عند ثبوت درجة الحرارة تزداد درجة التأين ) ( αبزيادة درجة التخفيف لتظل قيمة Kaثابتة . أو : كلما زاد التخفيف ) قل التركيز ( زادت درجة التفكك و العكس Ka = α 2× C Kaثابت تأين أو تفكك الحمض αدرجة التفكك أو التأين . Cتركيز الحمض
تنفرض أن لدينا محمضا ا أمحادى البروتون صيغته HAعند إذابته فى الماء يتفكك HA H+ محسب المعادلة : -
+A و بفرض أن 1 :مول من الحمض الضعيف قد أذيب فى ) ( Vلتر من المحلول . فإذا كاتنت عدد المولت المفككة ) ( αمول . فإن عدد المولت غير المفككة من الحمض ) ( α - 1 درجة التفكك = عدد المولت المفككة ÷ عدد المولت الكلية قبل التفكك . +
-
A α
+
H α
HA ) (α -1
و بتطبيق قاتنون فعل الكتلة على معادلة تاين الحمض : ] [ +H ] [ -A 32
عدد المولت
- 125= Ka ] [ HA ) عدد المولت ( ÷ الحجم باللتر
و محيث أن التركيز =
تكون تركيزات المواد عند التزان بالمول /لتر هى : (α -1 α α + ( & = ] & [ HA = ][ H = ][ A V V V و بالتعويض فى قاتنون فعل الكتلة تنجد أن : α
2
α V
= Ka
–V(1 )α
×
α V
= Ka
(-1 (α V
و محيث أن الحمض ضعيف التأين تنجد أن المقدار ) ( α – 1يمكن إهماله و محيث أن تركيز الحمض ) C = (
1 V
و بذلك يمكن كتابة المعادلة السابقة على النحو التإلى : = C ×α 2
Ka
ملمحظات خطيرة جدا : تتناسب قوة الحمض تناسبا ا طرديا ا مع ثابت تأينه ) ، ( Ka أى كلما زادت قمية ثابت التأين زادت قوة الحمض و العكس .
يا ريت تحفظ هذه المحماض بالرموز : اسم الحمض محمض الكبريتوز محمض الهيدروفلوريك ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصيغة الجزيئية H2SO3 HF
ثابت التأين 210×1.7 10-4 × 6.7 الصفحة 33
محمض النيتروز محمض الخليك محمض الكربوتنيك محمض البوريك
10-4 × 5.1 10-5 × 1.8 10-7 × 4.4 10-10 × 5.8
HNO2 CH3COOH H2CO3 H3BO3
إذا علمت أن ثابت تأين محمض الكبريتوز و محمض الهيدروفلوريك و محمض النيتروز و محمض الخليك و محمض البوريك و محمض الكربوتنيك هى: , 10-5 × 1.8 , 10-4 × 5.1 , 10-4 × 6.7 , 2 -10×1.7 10-7 × 4.4 , 10-10 × 5.8على الترتيب . رتب هذه المحماض محسب قوتها تصاعديا . الحل : الكبريتوز < 2< 10×1.7
الهيدروفلوري النيتروز < ك< -4 -4 < 10 × 5.1 < 10 × 6.7
الخليك < -5 < 10 × 1.8
الكربوتنيك < البوريك < 10-7 × 4.4
لن قوة الحمض تتناسب طرديا ا مع ثابت تأينه .
محساب تركيز أيون الهيدروتنيوم للمحماض الضعيفة = [] H3O + Ka ×C :ثابت تأين أو تفكك الحمض . Ka [ . H3O +تركيز أيون الهيدروتنيوم ) الهيدروجين ( ] : :تركيز الحمض . C 32
10-10 × 5.8
- 127 -
يتفكك محمض الخليك تركيزه ) ( Cعند إذابته فى الماء محسب المعادلة :
H3O+(aq) + CH3COO)(aq
)CH3COOH(aq) + H2O(l
و بتطبيق قاتنون فعل الكتلة على معادلة تاين الحمض : ][+H3O][-CH3COO ][CH3COOH و يتضح من المعادلة أن
][+H3O
= Ka
= ] [ -CH3COO
[+H3O]2 ][CH3COOH
= Ka
و حيث أن تركيز الحمض ]Ca = [CH3COOH [+H3O]2 Ca × Ca
Ka
= Ka
= [] H3O +
محساب تركيز أيون الهيدروكسيل للقواعد الضعيفة = [] OH - Kb × Cb :ثابت تأين أو تفكك القاعدة . Kb [ . OH -تركيز أيون الهيدروكسيل ] : :تركيز القاعدة . Cb
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
يذوب النشادر تركيزه ) ( Cفى الماء و يحدث التفاعل المتزن التى: )(aq
-
NH4+(aq) + OH
)NH3(g) + H2O(l
و بتطبيق قاتنون فعل الكتلة على معادلة تاين القاعدة : ][+NH4][- OH
= Kb
][NH3 ]NH4
و يتضح من المعادلة أن
+
= ] [ - OH
[
[ - OH ]2
= Kb
] [ NH3 و حيث أن تركيز القاعدة ]Cb = [NH3 [- OH ]2
= Kb
Cb Kb
× Cb
= [ ] OH -
ملخص القواتنين السابقة و المرتبطة ببعضها المحماض ×Ca
α2
القواعد =
α2 × Cb
Ka
Ka ÷ Ca
=α
]H3O+[2
=Ka 32
=
Kb ÷ Cb ] OH –[2
Kb
=α = Kb
- 129Cb
Ca ]= [H3O+
Ca ×Ka
]= [H3O+
Ca ×α
]= [OH-
Cb ×Kb
]= [OH-
Cb ×α
= [ +H ] [ -OH ]10-14 [PH = - Log]H3O+
[POH = - Log] OH-
PH 0 ---------------- 7 --------------14 حمضى قاعدى متعادل
pH + pOH = 14
= 10 - POH = [ OH-] – 10
@
][H3O+
PH
عدد المولت = كتلة المادة بـ ÷ gالكتلة المولية = عدد المولت ÷ الحجم باللتر L التركيز إذا أعطى درجة التأين فى المسألة بنسبة مئوية لزم تنقسم على 100
تأين الماء الماء النقى إلكتروليت ضعيف يوصل التيار الكهربى توصيل ا ضعيفا ا و يعبر عن : معادلة تأينه : و للتبسيط تكتب كلتى ال
الزئبق المحمر 01116758084/
H 2O + H 2O
H 3O + + OHH + + OH
-
H 2O
الصفحة 33
معادلة ثابت النزان قيمة الحاصل اليونى للماء = Kw
Kwالحاصل اليونى ] = [ +H ] [ -OH للماء ] [ +H ] [ -OH
= 10
14-
هو محاصل ضرب تركيزى أيون الهيدروجين و أيون الهيدروكسيل الناتجين من تأين الماء و يساوى 14-10مولر . ملمحظات هامة .1الماء متعادل التأثير لن تركيز أيون الهيدروجين 7يساوى تركيز أيون الهيدروكسيل يساوى 10 .2قيمة الحاصل اليوتنى للماء مقدار ثابت فإذا زاد تركيز أمحد اليوتنين قل تركيز الخر بنفس المقدار . .3إذا عرف تركيز إمحداهما يمكن معرفة تركيز الخر . .4من أمثلة المحاليل الحمضية العصير المعدى و عصير الليمون و الخل و عصير العنب و عصير الطماطم و القهوة و ماء المطر و اللبن و البول . .5من أمثلة المحاليل القاعدية اللعاب و الدم و ماء البحر و العصارة المرارية و مستحلب الماتنيزيا و محلول الموتنيا و صودا الغسيل و الصودا الكاوية . .6من امثلة المحاليل المتعادلة الماء النقى . علل :الماء متعادل التأثير على عباد الشمس ؟؟. ج :لن تركيز أيون الهيدروجين يساوى تركيز أيون 7الهيدروكسيل يساوى 10 الس أو الرقم الهيدروجينى )) ( pH للساس ( 10لتركيز أيون الهيدروجين هو اللوغاريتم السالب أى = – لو ] [ +H 32
- 131أو أسلوب للتعبير عن درجة الحموضة أو القاعدية للمحاليل المائية و يأخذ أرقام تتراوح من صفر الى . 14 1 4
قلوى
7 متعاد ل
محمض ى
صف ر
لمحظ :يقاس الع PHبواسطة جهاز PH meter
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ ـــــــــــــــــــــــــ العلقة بين قوة الحمض و قيمة الع pH علقة عكسية أى أتنه : كلما إتنخفضت قيمة الع pHكان الحمض قوى فمثل ا إذا كان = pHصفر كان الحمض القوى جدا ا . كلما إرتفعت قيمة الع pHكان الحمض ضعيف فمثل ا إذا كان pH = 5.5أقل قوه من محمض الع pH . =3 إذا كاتنت قيمة الع pH = 5 لن مجموعهما يساوى . 14
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
،فإن قيمة الع = 9
pOH
الصفحة 33
إذا كاتنت درجة تفكك محمض أمحادى البروتون تساوى مولر ،إمحسب 0,024فى محلول تركيزه 0,25 ثابت تأين الحمض . الحل : C a = 0,25 M α = 0,024 C a ×α 2
=
Ka x 0.25
2
Ka ) = ( 0.24 = 0.0144
إذا كاتنت درجة تفكك محمض أمحادى البروتون تساوى %0,33فى محلول تركيزه 0,2مول /لتر ، إمحسب ثابت تأين الحمض . الحل : C a = 0,2 M = α = 0,33 ÷ 100 0,0033 C a ×α 2
=
Ka x
2
Ka ) = ( 0.0033 …………… = 0.2
إمحسب ثابت التأين لحمض الخليك تركيزه 0,1مولرى 0 علما ا بأن تنسبة تأينه %0,06فى درجة C 25 الحل : C a = 0,1 M = α = 0,06 ÷ 100 6 X 10 -4 C a ×α 2
=
Ka Ka = ( 6 X 10 -4 ) 2 x …………… = 0.1
32
- 133إمحسب درجة تأين محمض عضوى فى محلول له يحتوى على 0,002مولر إذا علمت أن ثابت تأين هذا الحمض x 10-6 8,8 الحل : C a = 0,002 M K a = 8,8 x 10 -6 ÷ Ca
=
=
Ka
8,8 x 10 -6 ÷ 0,002
α
= α ……………..
إمحسب درجة تأين محمض عضوى فى محلول له يحتوى على 0,01مولر إذا علمت أن ثابت تأين هذا الحمض x 10-4 6,6 الحل : C a = 0,01 -4
÷ Ca =
=
Ka
α
= α
6,6 X 10 -4 ÷ 0,01
K a = 6,6 X 10
……………..
ما هو التركيز المولرى لمحلول محمض البنزويك درجة تأينه % 0,372عند درجة 25 0Cعلما ا بأن ثابت تأينه هى X 10-5 6,86 الحل : -3
C a ×α 2
α = 0,372 ÷ 100 = 3,72 X 10 K a = 6,86 X 10 -5
= α2
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Ka ÷= K a
Ca الصفحة 33
= C a = 6.86 X 10 -5 ÷ (3,72 X 10 -3 ) 2 ………………. M إمحسب ثابت التزان لهيدروكسيد الموتنيوم إذا علمت علمت أن درجة تفككه X 10-3 1,342فى مولر . محلول 0,1 الحل : -3 α = 1,342 X 10 C b = 0,1 M
C b ×α 2
=
Kb
………………………… = K b = (1.342 x 10 -3 ) 2 X 0,1 إمحسب تركيز أيون الهيدروجين ) الهيدروتنيوم ( فى محلول تركيزه 0,1مولر من محمض الهيدروسياتنيك عند درجة 0C 25علما ا بأن ثابت التزان له X 10-10 7,2 الحل : -10 K a = 7,2 X 10 Ca = 0,1 M Ca ×Ka 7.2 x 10-10 x 0,1 = …………M
=
][+H3O
=
][+H3O
إمحسب تركيز أيون الهيدروجين ) الهيدروتنيوم ( فى محلول تركيزه 0,1مولر من محمض الهيدروسياتنيك عند درجة 0C 25علما ا بأن ثابت التزان له X 10-5 1,8 . K a = 1,8 X 10 -5 Ca = 0,1 M Ca ×Ka
=
][+H3O 0.1
= ……………………= x 10-5 1.8×.
32
][+H3O
- 135إذا كاتنت درجة تفكك محمض عضوى ضعيف أمحادى البروتون % 3فى محلول تركيزه 0,2مول / لتر ،إمحسب ثابت التأين Kaلهذا الحمض . الحل : α = 3 ÷ 100 = 0,03 C a = 0,2 M =
C × α2
=
)×0.2 ( 0.03
Ka Ka
2
=
x 10-4 1.8
Ka
ما تنسبه تأين محلول 0,1مولرى من محمض الخليك علما بأن ثابت تأينه= X 10-5 1,8 الحل : -5 K a = 1,8 X 10 0,1 M ÷ Ca =
=
Ka
α
= α
1,8 X 10 -5 ÷ 0, 1
-3
= α X 100
= Ca
1,34 X 10
تنسبة التاين
= 1,34 X 10 -3 X 100
= 0,134 %
ما هو التركيز المولرى لمحلول محمض عضوى درجة تأينه 3,2مولر عند درجة 0C 25علما ا بأن ثابت تأينه هى X 10 -2 2,56 الحل : α = 3,2 K a = 2,56 X 10 -2 C a ×α 2
= α2
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Ka ÷= K a
Ca
الصفحة 33
= C a = 2.56 X 10 -2 ÷ (3, 2 ) 2 ………………. M امحسب قيمة } {-OHلعصير الليمون قيمة PHله تساوى 3,3 الحل : PH = 3,3 POH = 14 – 3,3 = 10,7 { OH - } = 10 – POH = 10 -10,7 = 1,99 X 10 -11 محلول محمض الستيك تركيزه M 0,1و قيمة pHله تساوى 3إمحسب تركيز أيوتنات الهيدروتنيوم ثم إمحسب ثابت تأين . Ka الحل : C a = 0,1 pH = 3 ]H 3O +[ = 10-PH ]H 3O +[ = 10 -3 ]H 3O +[ 2 = Ka Ca ] 10-3[ 2 = Ka 1 K a = 10 -6 محلول الرقم الهيدروجينى له 4إوجد الرقم الهيدروكسيلى لهذا المحلول الحل : PH = 4 pOH = 14 – pH = 14 – 4 POH = 10 إمحسب الرقم الهيدروجينى و الرقم الهيدروكسيلى لمحلول تركيز أيون الهيدروجين فيه X 10-8 2,3مول /لتر . الحل : + -8 ]H3O [ = 2,3 X 10 pH = - Log]H3O+[ = - Log 2.3 X 10-8 pH = 7.64 32
- 137pOH = 14 – PH = 14 – 7,64 pOH = 6,36 تدريبات هام جدا و افكرها ممتازة إمحسب قيمة الس الهيدروجينى و الهيدروكسيلى لمحلول محمض الهيدروكلوريك تركيز ه 0,003مول /لتر . الحل : فى أى محمض قوى مثل محمض الهيدروكلوريك :يكون تركيز الحمض يساوى تركيز أيون الهيدروجين . + ]H3O [ = 0,003 pH = - Log]H3O+[ = - Log 0.003 pH = 2.52 pOH = 14 – PH = 14 – 2,52 POH = 11,48 إذا كاتنت قيمة الحاصل اليوتنى للماء Kw = 1 × 10-14 إمل الفراغات فى الجدول التى و استنتج تنوع المحلول : 1 2 3 4
] [ +H 4ا × 10
] [ -OH
pH
pOH
نو ع المحلول
-9
10 × 1 8 7 الحل : القواتنين التى يحل بها الجدول : )PH = - Log (H+ )POH = -Log (OH- (H+) = 10-PH (OH-) = 10-POH ] [ +H
ال
] [ -OH
الزئبق المحمر 01116758084/
pH
pOH
نو ع المحلول الصفحة 33
1 2 3 4
4-
ا × 10 10-5 × 1 10-8 × 1 10-7 × 1
10-10 × 1 10-9 × 1 10-6 × 1 10-7 × 1
4 5 8 7
حمضى حمضى قلوى متعادل
10 9 6 7
المعادلة التية توضح تأين محمض ضعيف و هو محمض الخليك تركيزه C = 0.5مولر فى محلوله المائى : )CH 3COOH (aq) + H 2O (l )H 3O +(aq) + CH 3COO -(aq فإذا علمت أن ثابت تأين الحمض ،Ka = 1.8 X 10 -5 إمحسب التى : .1درجة التأين للحمض . .2تركيز أيون الهيدروتنيوم فى محلول الحمض . .3الرقم الهيدروجينى لمحلول الحمض . .4الرقم الهيدروكسيلى . الحل : .1درجة التأين : C a = 0,5 K a = 1,8 X 10 -5 ÷ Ca = 6
Ka
1,8 X 10 -5 ÷ 0, 5
=
α
= α
-3
X 10
.2تركيز أيون الهيدروتنيوم فى محلول الحمض . Ca ×Ka
=
][+H3O 0.5
= = 3X 10-3×1.8 x 10-5
][+H3O
.3الرقم الهيدروجينى لمحلول الحمض . pH = - Log ] H3O+[ = - Log 3X 10-3 32
- 139pH = 2,52 .4الرقم الهيدروكسيلى : POH = 14 – PH = 14 – 2,52 pH = 11,48
المعادلة التية توضح تأين قاعدة ضعيفة و هى هيدروكسيد الموتنيوم تركيزه C = 0,1مولر فى محلوله المائى NH 4OH (aq) : )NH 4+ (aq) + OH - (aq فإذا علمت أن ثابت تأين القاعدة K b = 1,6 X 10 - 5إمحسب التى : .1درجة التأين القاعدة . .2تركيز أيون الهيدروكسيل فى محلول القلوى . .3الرقم الهيدروكسيلى لمحلول القلوى . .4الرقم الهيدروجينى . الحل : .1درجة التأين : C a = 0,1 K b = 1,6 X 10 -5 ÷ Cb =
Kb
1,6 X 10 -5 ÷ 0, 1
=
α
= α
0,0126
.2تركيز أيون الهيدروكسيل فى محلول القلوى . Cb ×Kb
=
][-OH = 1,26X 10 -3×1.6 x 10-5 = 0.1 .3الرقم الهيدروكسيلى لمحلول القلوى . [pOH = - Log ] OH - ][-OH
ال
الزئبق المحمر /
48085761110
الصفحة
33
pOH = - Log 1,26 x 10 -3 pOH = 2,89 .4الرقم الهيدروجينى :
pH = 14 - POH pH = 14 – 2,89 pH = 11,11
مسائل تربط السادس و السابع معا ا أذيب g 10من هيدروكسيد الصوديوم ) NaOHتام التأين ( فى كمية من الماء لتكوين تنصف لتر ، PH إمحسب قيمة الع . ( Na= 23 , O = 16 , ) H=1 الحل : لتر الحجم = 0,5 الكتلة بالجرام = 10جم الكتلة المولية = 1x1 + 1x 23 + 1x16 = 40جم . 0,25 = 40 ÷ 10مول عدد المولت = = 0,5 = 0,5 ÷ 0,25مولر التركيز . هيدروكسيد الصوديوم تام التأين و تركيزه يساوى تركيز أيون الهيدروكسيل [pOH = - Log] OH [ = - Log] 0.5 pOH = 0.3 PH = 14 – POH = 14 – 0.3 pH = 13,7
32
- 141 -
ذوبان الملح فى الماء لتكوين الحمض و القاعدة المشتق منهما الملح . : التميؤ عكس التعادل . تعتمد الخاصية الحامضية و القاعدية لمحلول الملح على قوة الحمض و القلوى الناتجين من عملية التميؤ . محمض
+
قاعدة
=
قوى
+
قوى
=
قوى
+
ضعيف
=
ضعيف
+
قوى
=
أيون سالب )شق محمضى( أيون الكلوريدCl- أيون النيتراتNO3- أيون الكبريتاتSO4- - ال
الزئبق المحمر /
ملح ملح متعادل التأثيرعلى صبغة عباد الشمس ملح محمضى التأثير على صبغة عباد الشمس ملح قاعدى التأثير على صبغة عباد الشمس
أيون موجب ) شق قاعدى ( أيون الصوديوم الموجبNa+ أيون البوتاسيوم الموجبK+ ايون باريوم موجب Ba+2
48085761110
الصفحة
33
لمحظ ما يأتى :
لو إجتمع امحد اليوتنين معا ا كان الملح متعادل مثل NaCl , KNO3 , Na2SO4 لو وجد الشق الحمضى فقط كان الملح محمضى مثل NH4Cl لو وجد الشق القاعدى فقط كان الملح قاعدى مثل Na2CO3 لو إختفى الشقين كان الملح متعادل مثل CuCO3
س :وضح بالمعادلت تميؤ ملح كربوتنات الصوديوم )مشتق من محمض ضعيف مع قاعدة قوية ؟؟.
2Na+ + CO3-2H+ + 2OH2Na+ + 2OH- + H2CO3
Na2CO3 2H2O Na2CO3 + 2H2Oبالجمع
يلمحظ من التفاعل تكون محمض الكربوتنيك و ايوتنات الصوديوم و الهيدروكسيل ل يتكون هيدروكسيد الصوديوم لتنه إلكتروليت قوى تام التأين فى الماء . يتكون محمض الكربوتنيك لتنه إلكتروليت ضعيف . ينشأ عن ذلك تنقص تركيز ايوتنات الهيدروجين فيختل اتزان تأين الماء . و تبعا لقاعدة لوشاتلييه تتاين جزيئات اخرى من الماء لتعويض النقص فى تركيز ايون الهيدروجين فيزيد تركيز ايون الهيدروكسيل . و يصبح المحلول القلوى و الع PHأكبر من . 7 علل :ملح كربوتنات الصوديوم ملح قلوى التأثير على عباد الشمس ؟؟. ج :لتنه مشتق من محمض ضعيف مع قاعدة قوية . س :وضح بالمعادلت تميؤ ملح كلوريد الموتنيوم ؟؟ .مشتق من
32
- 143محمض قوى مع قاعدة ضعيفة
NH4+ + ClH+ + OHبالجمع NH4OH + H+ + Cl
NH4Cl H2O NH4Cl + H2O
يلمحظ من التفاعل تكون هيدروكسيد الموتنيوم و أيوتنات الهيدروجين و أيوتنات الكلوريد . ل يتكون محمض الهيدروكلوريك لتنه إلكتروليت قوى تام التأين فى الماء . يتكون هيدروكسيد الموتنيوم لتنه إلكتروليت ضعيف . ينشأ عن ذلك تنقص تركيز ايوتنات الهيدروكسيل فيختل اتزان تأين الماء . و تبعا لقاعدة لوشاتلييه تتاين جزيئات اخرى من الماء لتعويض النقص فى تركيز ايون الهيدروكسيل فيزيد تركيز ايون الهيدروجين . و يصبح المحلول محمضى و الع PHأقل من . 7 علل ملح كلوريد الموتنيوم ملح محمضى التأثير على عباد الشمس ؟؟. ج :لتنه مشتق من محمض قوى مع قاعدة ضعيفة .
س :وضح بالمعادلت تميؤ ملح خلت ) أسيتات ( الموتنيوم ؟؟. مشتق من محمض ضعيف مع قاعدة ضعيفة
NH4+ + CH3COOH+ + OHNH4OH + CH3COOH
CH3COONH4 H2O CH3COONH4 + H2Oبالجمع
يلمحظ من التفاعل تكون هيدروكسيد الموتنيوم و محمض السيتيك و كلهما الكتروليت ضعيف . ينشأ عن ذلك تساوى تركيز أيون الهيدروكسيل القليل الناتج من تاين القلوي الضعيف مع تركيز أيون الهيدروجين القليل الناتج من تأين الحمض الضعيف ويكون المحلول متعادل ا . علل :ملح خلت ) أسيتات ( الموتنيوم ملح متعادل التأثير على عباد الشمس ؟؟. ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
ج :لتنه مشتق من محمض ضعيف مع قاعدة ضعيفة . س :وضح بالمعادلت تميؤ ملح كلوريد الصوديوم ؟؟ .محمض قوى مع قاعدة قوية NaCl Na+ + ClH2O H+ + OHبالجمع NaCl + H2O Na+ + OH- + H+ + Cl ل يتكون محمض الهيدروكلوريك القوى تام التاين و هيدروكسيد الصوديوم القلوى القوى والتام التاين . ينشأ عن ذلك بقاء أيون الهيدروجين و أيون الهيدروكسيل الناتجين من تأين الماء كما هى و يكون المحلول متعادل ا .
علل :ملح كلوريد الصوديوم ملح متعادل التأثير على عباد الشمس ؟؟. ج :لتنه مشتق من محمض قوى مع قاعدة قوية .
محاصل الذابة لملح شحيح الذوبان فى الماء K sp مقدمة : .1لكل ملح صلب محد معين للذوبان فى الماء عند درجة محرارة معينة و يتكون محلول مشبع . المحلول المشبع محلول تصبح فيه المادة المذابة فى محالة اتزان ديناميكى مع المادة غير المذابة . .2مدى ذوباتنية الملح الصلبة فى الماء واسع جدا أمثلة : ذوباتنية تنيترات البوتاسيوم KNO3فى الماء 0 تساوى g/100g 31,6عند درجة محرارة C 20 32
- 145 ذوباتنية ملح كلوريد الفضة AgClفى الماء تساوى 0 g/100g 0,0016عند درجة محرارة C 20 درجة الذوبان :تركيز المحلول المشبع من الملح شحيح الذوبان فى الماء عند درجة محرارة معينة . محاصل الذابة لملح شحيح الذوبان فى الماء K sp هو محاصل ضرب تركيز أيوتناته مقدرة بالمول /لتر مرفوع كل منها لس يساوى عدد مولت اليوتنات التى توجد فى محالة إتزان مع محلولها المشبع .
مسائل محلمسائل خطواتمحل خطوات الذابة محاصلالذابة محاصل
تنكتب معادلة تأين الملح شحيح الذوبان فى الماء . تنكتب معادلة تأين الملح شحيح الذوبان فى الماء . تنكتب معادلة محاصل الذابة . K sp تنكتب معادلة محاصل الذابة . K sp التعويض فى معادلة محاصل الذابة محسب المسألة و لها ثلث التعويض فى معادلة محاصل الذابة محسب المسألة و لها ثلث محالت : محالت::يعطى تركيز اليوتنين تنعوض تعويضا ا أول ا مباشرا ا فى أول ا :يعطى تركيز اليوتنين تنعوض تعويضا ا مباشرا ا فى القاتنون . القاتنون . ثاتنيا ا :يعطى تركيز أمحد اليوتنين فقط و تنعين قيمة الثاتنى من ثاتنيا ا :يعطى تركيز أمحد اليوتنين فقط و تنعين قيمة الثاتنى من خلل العلقة بينهما فى المعادلة . خلل العلقة بينهما فى المعادلة . ثالث ا ا :إذا أعطى فى المسألة درجة الذابة ) تركيز الملح ( تنعين ثالثا ا :إذا أعطى فى المسألة درجة الذابة ) تركيز الملح ( تنعين قيمة تركيز كل أيون من العلقة بينهما فى المعادلة ثم تنعوض قيمة تركيز كل أيون من العلقة بينهما فى المعادلة ثم تنعوض عن تركيز اليوتنين فى معادلة محاصل الذابة . عن تركيز اليوتنين فى معادلة محاصل الذابة . مسائل على محاصل الذابة ملح PbCl 2شحيح الذوبان فى الماء ،إمحسب قيمة محاصل الذابة له بأن تركيز أيون الرصاص X 10-2 1,6 مولر . الحل : 2mol 2 x 1,6 x
Pb ++ + – 2Cl 1 mol 1,6 x 10 -2
1 mol 10-2 ++
Pb ] [ -Cl ]2 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
PbCl 2
[ = Ksp الصفحة 33
KSP = (1,6X10 -2) ( 2X1,6X10 -2) 2 KSP = …………………………………. إمحسب محاصل الذابة لملح كلوريد الفضة اذا كاتنت درجة ذوباتنه تساوى 5-10مولر الحل : + Cl 1 mol 1x 10 -5
+
-
AgCl
Ag 1 mol
1 mol
10-5
1 x 10 -5 ] = Ksp [ +Ag ] [ -Cl ) Ksp = ( 1x 10 -5 ) ( 1 x 10 -5 Ksp = 10 -10 إذا كاتنت درجة ذوبان هيدروكسيد اللومنيوم هى 10 مول /لتر ،إمحسب قيمة محاصل الذابة له . الحل : – Al(OH) 3 Al +++ + 3OH mol 1 mol 3mol 1
6-
3x 1
10-6 +++
Al ] [ -OH ]3
[ = Ksp
K SP = ( 1 X 10 -6 ) ( 3 X 10 -6 ) 3 K SP =………………………….
إمحسب محاصل الذابة Kspلملح كرومات الفضة Ag 2Cr 2O 7تبعا ا : -Ag 2Cr 2O 7 للمعادلة 2Ag + + Cr 2O 7 : إذا علمت أن درجة ذوباتنه X 10-6 7,5 الحل : 32
x 10-6 10-6
Cr 2O 7
- 1472Ag +
+
Ag 2Cr 2O 7 --
1
1 mol
2 mol
mol 7,5 X
7,5 X 10 -6
2 X 7,5 X 10 -6
-6
10
)KSP = ( Ag + ) 2 ( Cr 2O 7 - - )( 7,5 X 10 -6
2
) KSP = ( 2 X 7,5X 10 -6
……………………………………… = KSP رج محلول يحتوى على كبريتات الباريوم الصلبة BaSO ،4مع الماء النقى عند درجة محرارة 0C 25لعدة أيام متتالية ،أخذت عينة من المحلول يوميا ا لتقدير تركيز أيون الباريوم بها ،و بعد عدة أيام ثبتت قيمة تركيز أيون الباريوم فى المحلول مما يوضح أن المحلول فى محالة التزان التالى : BaSO 4 Ba ++ + SO 4-إذا كان تركيز أيون الباريوم عند التزان X 10-5 1,04 إمحسب قيمة محاصل الذابة لهذا الملح الحل : --
1
SO 4
+
++
BaSO 4
Ba 1 mol
1 mol
mol
1,04 X 10 -5 1,04 X 10 -5 --
] SO4
++
[ ] Ba
[ = Ksp
) KSP = (1,04 X 10 -5 ) (1,04 X 10 -5 .……………………………… = KSP
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
إمحسب درجة ذوبان كلوريد الفضة فى لتر من الماء إذا كان محاصل الذابة له يساوى X 10-10 1,78 الحل :
تنفرض أن درجة الذوبان = y Cl
+ 1
-
AgCl
Ag + 1 mol
Y
Y
mol 1 mol
Y ] = Ksp [ +Ag ] [ -Cl ) 1,78 X 10-10 = ( Y ) ( Y Y2 = 1,78 X 10-10 = ……….. M
1,78 X 10-10
=Y
إمحسب درجة ذوبان كبريتات الباريوم فى لتر من الماء إذا كان محاصل الذابة له يساوى X 10-5 1,6 الحل : تنفرض أن درجة الذوبان = Y -BaSO4 Ba++ + SO4 Y Y Y ++ -] = Ksp [ Ba ] [ SO4 ) 1,6 X 10 -5 = ( Y ) ( Y Y2 = 1,6 X 10 -5 = ……….. M
1,6 X 10 -5
32
=Y
- 149 -
الكيمياء الكهربية علل :أهمية الطاقة الكهربية ؟؟ ج :لتنها صديقة للبيئة و ل تلوثها .
علم الكيمياء الكهربية علم يهتم بدراسة التحول المتبادل بين الطاقة الكيميائية و الطاقة الكهربية من خلل تفاعل أكسدة و إختزال . تفاعلت الكسدة و الختزال هى التفاعلت التى تنتقل فيها اللكتروتنات من أمحد المواد المتفاعلة إلى المادة الخرى الداخلة معها فى تفاعل كيميائى . س :إشرح تنشاط يوضح أمحد تفاعلت الكسدة و الختزال ؟؟. س :وضح ماذا يحدث عند غمس ساق من الخارصين فى محلول ملح كبريتات تنحاس )( II الجابة : . 1تنغمس لوح من الخارصين فى محلول كبريتات النحاس الزرقاء .
Zn
CuSO 4 الملمحظة : فلز النحاس المحمر بدأ يترسب على لوح الخارصين . فلز الخارصين بدأ فى الذوبان فى المحلول . يقل لون كبريتات النحاس الزرق إلى أن يختفى . الستنتاج :
……………. ………. ……………. ………. …………………… .. …………………… ..
ما محدث هو تفاعل أكسدة و إختزال تلقائى يعبر عنه بالمعادلت التية : تفاعل أكسدة لذرة الخارصين تفاعل إختزال ليون النحاس التفاعل الكلى هو مجموع تفاعلى تنصفى ال
الزئبق المحمر 01116758084/
Zn Zn+2 + 2e Cu+2 + 2e Cu Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu الصفحة 33
الخلية ملمحظة
لقد تنجح العلماء فى ترتيب تنظام يعرف بالخليا
الجلفاتنية روعى فيها : فصل مكوتنات تنصفى الخلية مع إتصالهما عن .1 طريق قنطرة ملحية . السماح لللكتروتنات بالمرور فى سلك بين .2 تنصفى الخلية وبذلك أمكن الحصول على تيار كهربى تناتج من تفاعل أكسدة وإختزال تلقائى .
الخليا الكهروكيميائية : أتنظمة أو أجهزة تستخدم فى تحويل الطاقة الكيميائية إلى كهربية والعكس .
أتنواع الخليا الكهروكيميائية : خليا إلكتروليتية " خليا التحليل خليا جلفاتنية " خلية داتنيال " الكهربى " أتنظمة تستخدم فى تحويل الطاقة ظمة تستخدم فى تحويل الطاقة الكهربية إلى طاقة كيميائية من خلل يميائية إلى طاقة كهربية من تفاعل أكسدة و إختزال يتم بشكل غير لل تفاعل أكسدة و إختزال يتم تلقائى . كل تلقائى . أو خليا تستخدم فيها طاقة كهربية من ليا كهربية يمكن الحصول منها ى تيار كهربى تنتيجة محدوث تفاعل مصدر خارجى لمحداث تفاعل أكسدة و إختزال سدة و إختزال تلقائى . غير تلقائى
مكوتنات الخليا الجلفاتنية التنود ) المصعد ( :هو القطب السالب الذى تحدث عنده عملية أكسدة لمحظ :التنود يتأكل و يقل وزتنه و يسمى تنصف خلية الكاثود ) المهبط ( :هو القطب الموجب الذى تحدث عنده عملية إختزال . لمحظ :الكاثود يزيد وزتنه و يسمى تنصف خلية . القنطرة الملحية 32
- 151إتنبوبة زجاجية على شكل محرف Uتمل بمحلول إلكتروليتى مثل كبريتات الصوديوم ل تتفاعل أيوتناته مع أيوتنات محاليل تنصفى الخلية و ل مع مواد أقطاب الخلية .
أهمية القنطرة الملحية : .1تقوم بالتوصيل بين محلولى تنصفى الخلية بطريقة غير مباشرة . .2تقوم بمعادلة اليوتنات الموجبة والسالبة التى تتكون فى محلولى تنصف الخلية . ماذا يحدث :عند غياب القنطرة الملحية فى الخلية الجلفاتنية ؟؟. ج :يؤدى إلى توقف تفاعل الكسدة و الختزال و بالتالى يتوقف مرور التيار الكهربى فى السلك الخارجى الموصل بين تنصفى الخلية . متى يتوقف مرور التيار الكهربى فى الخلية الجلفاتنية رغم وجود القنطرة الملحية ؟؟. ج :يتوقف مرور التيار الكهربى عندما : .1يذوب كل فلز الخارصين فى تنصف خلية الخارصين . .2تنضب أيوتنات النحاس بسبب ترسبها على هيئة ذرات تنحاس فى تنصف خلية النحاس . علل لما يأتى :التنود هو القطب السالب فى الخلية الجلفاتنية ؟؟. ج :لتنه مصدر لللكتروتنات و تحدث عنده عملية أكسدة .
الكاثود الختزال عامل مؤكسد أيون فلز ال
الزئبق المحمر 01116758084/
القنطرة الملحية
التنود الكسدة عامل مختزل فلز أيون الصفحة 33
موجب
موجب
ملمحظات : .1الخط الرأسى المفرد يمثل الحد الفاصل بين قطب العنصر و المحلول اللكتروليتى ليوتناته . .2الخط الرأسى المزدوج فيمثل الحد الفاصل بين المحلولين ) القنطرة الملحية ( :
القوة الدافعة الكهربية تفاعل التنود تفاعل الكاثود التفاعل الكلى رمز الصطلمحى
1.1فولت . Zn Zn+2 + 2e Cu+2 + 2e Cu Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
وضح بالرسم تخطيطى الخلية الجلفاتنية
قطب الهيدروجين القياسى S.H.E قطب قياسى ذو جهد ثابت و معلوم) صفر ( يستخدم فى قياس جهود القطاب الخرى . لمحظ :ل توجد طريقة مؤكدة ومباشرة لقياس الفرق المطلق فى الجهد الكهربى بين فلز و محلول ايوتناته فى الخلية الجلفاتنية .
التركيب : صفيحة من البلتين ) ( Cm2 1مغطاه بطبقة إسفنجية من البلتين السود يمرر عليها تيار من غاز 32
- 153الهيدروجين تحت ضغط ثابت مقداره 1ضغط جوى و مغمورة فى محلول وامحد مولر من أى محمض قوى . إتنبوبة زجاجية
) H 2 ( 1 atm
محمض ) HCl ( 1 M بلتين Pt
الرمز الصطلمحى أهميته
)2H+( 1 M ) /Pt - H2(1 atm.
قياس جهود القطاب الخرى المجهولة بمعلومية جهده الذى يساوى صفرا ا .
س :وضح كيف يمكنك إستخدام قطب الهيدروجين القياسى فى قياس قطب غير معلوم ؟؟. .1تنكون خلية جلفاتنية من قطبين أمحداهما القطب المراد قياس جهده و الثاتنى قطب الهيدروجين القياسى . .2تنقوم بقياس القوة الدافعة الكهربية للخلية ) جهد الخلية ( . .3منها يمكن محساب جهد القطب غير المعلوم . ماذا يحدث إذا تغير تركيز أيون الهيدروجين فى المحلول أو تغير الضغط الجزيئى للغاز ؟؟. ج :يتغير جهد قطب الهيدروجين عن الصفر و ل يصلح إستخدامه لقياس جهود أقطاب مجهولة .
سلسلة الجهود الكهربية هى ترتيب العناصر تنازليا محسب جهود الختزال السالبة و تصاعديا ا محسب جهود الختزال الموجبة . او: هى ترتيب العناصر تنازليا ا محسب جهود الكسدة الموجبة و تصاعديا ا ا محسب جهود الكسدة السالبة . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
ملمحظات على سلسلة : .1العناصر ذات جهود الختزال الكثر سالبية تقع عند قمة السلسلة و تعتبر عوامل مختزلة قوية و هى الكثر تنشاطا . .2العناصر ذات جهود الختزال الكثر ايجابية تقع عند النهاية السفلية للسلسلة و تعتبر عوامل مؤكسدة قوية . .3العناصر المتقدمة فى السلسلة تحل محل العناصر التى تليها فى محاليل املمحها . 32
- 155 .4كلما زاد البعد فى الترتيب بين العنصرين زادت قدرة العنصر المتقدم على طرد العنصر المتأخر من مركباته . .5جميع العناصر ذات جهود الختزال السالبة و التى تقع فوق الهيدروجين فى سلسلة الجهود الكهربية تحل محل أيوتنات الهيدروجين فى المحاليل الحمضية و يتصاعد غاز الهيدروجين . .6كلما زادت القيمة السالبة لجهد الختزال زادت قدره العنصر تنحو المحلل محل ايوتنات الهيدروجين . .7جميع العناصر ذات جهود الختزال الموجبة و التى تقع تحت الهيدروجين فى سلسلة الجهود الكهربية فل يمكن ان تحل محل ايوتنات الهيدروجين . .8أقوى العوامل المختزلة هو اعلى العناصر فى جهد الكسدة و أقلها فى جهود الختزال . .9أقوى العوامل المؤكسدة هو اعلى العناصر فى جهد الختزال و اقلها فى جهود الكسدة . .10جهد إختزال اى عنصر يساوى جهد اكسدته بعكس الشارة . 0
مثال :إذا كان جهد إختزال الخارصين القياسى ) E ( = 0.76 -فولت . 0 فإن جهد أكسدة الخارصين القياسى ) ( E = 0.76فولت . .11جهد أكسدة قطب الهيدروجين = جهد إختزاله = صفرا ا . .12إتجاه التيار الكهربى من التنود الى الكاثود فى السلك و من الكاثود الى التنود فى المحلول .
) ج ( اكتب تنبذة مختصرة عن العلقة بين جهد اختزال العنصر و بين : ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
.1جهد تأكسد العنصر . .2موقعه فى متسلسلة الجهود الكهربية . .3قدرته على أن يحل محل ايوتنات الهيدروجين فى المحاليل الحمضية . الحل : .1جهد إختزال اى عنصر = جهد أكسدته بعكس الشارة . .2
العناصر ذات جهود الختزال الكثر سالبية تقع عند قمة السلسلة و تعتبر عوامل مختزلة قوية و هى الكثر تنشاطا و تعمل كأتنود عند توصيلها مع العناصر التى تليها فى سلسلة الجهود الكهربية . العناصر ذات جهود الختزال الكثر ايجابية تقع عند النهاية السفلية للسلسلة و تعتبر عوامل مؤكسدة قوية و تعمل كاكاثود عند توصيلها مع العناصرالتى تسبقها فى سلسلة الجهود الكهربية .
.3
جميع العناصر ذات جهود الختزال السالبة و التى تقع فوق الهيدروجين فى سلسلة الجهود الكهربية تحل محل أيوتنات الهيدروجين فى المحاليل الحمضية .
كلما زادت القيمة السالبة للجهد زادت قدره العنصر تنحو المحلل محل ايوتنات الهيدروجين .
جميع العناصر ذات جهود الختزال الموجبة و التى تقع تحت الهيدروجين فى سلسلة الجهود الكهربية فل يمكن ان تحل محل ايوتنات الهيدروجين .
32
- 157 -
القوة الدافعة الكهربية تحسب كلتى : ق .د .ك = فرق جهدى الكسدة لنصفى الخلية . ق .د .ك = فرق جهدى الختزال لنصفى الخلية . ق .د .ك = مجموع جهدى الكسدة و الختزال لنصفى الخلية
ملمحظة هامة :إذا كاتنت قيمة القوة الدافعة الكهربية : موجبة التفاعل تلقائى . كاتنت الخلية جلفاتنية . تنتج تيارا ا كهربيا ا .
سالبة التفاعل غير تلقائى . كاتنت الخلية تحليلة تحتاج الى مصدر خارجى للتيار الكهربى .
تعليلت هامة يتغير جهد قطب الهيدروجين القياسى أمحياتنا ا عن الصفر ؟؟. ج :بسبب تغير تركيز أيون الهيدروجين فى المحلول أو تغير الضغط الجزيئى للغاز أو تغير كلهما . من قيمة القوة الدافعة الكهربية يمكن التعرف على تنوع الخلية تحليلية أو جلفاتنية ؟؟. ج :لتنه اذا كاتنت ق.د .ك : موجبة كاتنت الخلية جلفاتنية لتنها تنتج تيار كهربيا ا . سالبة كاتنت الخلية تحليلة تحتاج إلى مصدر خارجى للتيار الكهربى .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
العناصر المتقدمة فى سلسلة الجهود الكهربية للعناصر عوامل مختزلة قوية ؟؟. ج :لتنها فلزات تتأكسد و تفقد اللكتروتنات بسهولة . العناصر فى تنهاية سلسلة الجهود الكهربية للعناصر عوامل مؤكسدة قوية ؟؟. ج :لتنها لفلزات تختزل بسهولة و ذات قدرة أكبر على إكتساب اللكتروتنات . الخارصين يحل محل النحاس فى محاليل أمحد أملمحه بينما ل يحدث العكس ؟؟. ج :لن الخارصين يسبق النحاس فى متسلسلة الجهود الكهربية للعناصر . ل تحفظ تنترات الفضة فى أواتنى من النحاس ؟؟. ج :لن النحاس يسبق الفضة فى متسلسلة الجهود الكهربية فيحل محله و يتأكل التناء س :تزداد قدره عنصر الصوديوم على المحلل محل هيدروجين محمض الهيدروكلوريك عن قدرة عنصر اللومنيوم ؟؟. ج :لن الصوديوم يسبق اللومنيوم فى سلسلة الجهود الكهربية و كلما زاد البعد فى الترتيب بين العنصرين كلما زادت قدرة العنصر المتقدم على المحلل . عند تفاعل الحديد مع محمض الكبريتيك المخفف يتصاعد غاز الهيدروجين ؟؟. ج :لن الحديد يسبق الهيدروجين فى سلسلة الجهود الكهربية فيحل محله و يتصاعد غاز الهيدروجين Fe + . H2SO4 FeSO4 + H2
مسائل هامة أكتب الرمز الصطلمحى لخلية جلفاتنية مكوتنه من Sn +2/ Snو قطب +Ag Ag /ثم إمحسب ق.د.ك لها إذا علمت أن جهد الختزال القياسى لكل من القصدير و الفضة على التوالى – 0.14فولت و 0.8فولت على الترتيب . الحل : القطب العلى فى جهد الختزال هو الكاثود لذلك يكون الكاثود هو الفضة و التنود هو القصدير . 32
- 159/ 2Ag الرمز الصطلمحى :
2Ag +1
//
Sn / Sn +2
ق .د .ك = فرق جهدى الختزال ) كاثود ع أتنود ( + 0.8 = ( 0.14 - ) - 0.8 = 0.94 = 0.14فولت . أكتب الرمز الصطلمحى للخلية الجلفاتنية التى يحدث بها التفاعل التى : Ni +2 + Fe Ni + Fe +2 الرمز الصطلمحى Ni +2 / Ni :
//
Fe / Fe +2
A , Bعنصران جهدا تأكسدهما ) ( 0.6 - ) ، ( 0.4 فولت على الترتيب و كل منهما ثنائى التكافؤ ،ما هو الرمز الصطلمحى للخلية ،إمحسب القوة الدافعة الكهربية و هل يصدر عنها تيار كهربى أم ل و لماذا ؟؟ الحل :القطب العلى فى جهد الكسدة هو التنود لذلك يكون التنود هو )A ( A/A +2 و الكاثود هو ) B ( B +2/B الرمز الصطلمحى B +2 / B :
//
A / A +2
ق .د .ك = فرق جهدى الكسدة ) أتنود ع كاثود ( + 0.8 = ( 0.6 - ) - 0.4 = 1 = 0.6فولت . ويصدر عنها تيار كهربى لتنها موجبة
إمحسب القوة الدافعة الكهربية للتفاعل التى و هل هذا التفاعل ++ Zn + Cu تلقائى ؟ و لماذا ؟. ++ Zn + Cu إذا كاتنت قيمة جهد إختزال الخارصين و النحاس هى - 0.34 ، 0.76فولت . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
الحل :من المعادلة يكون التنود هو النحاس ) محدث له أكسدة ( و الكاثود هو الخارصين . = فرق جهدى الختزال ) الكاثود ع ق .د.ك التنود ( = 0.34 = - 0.76 - 1.1فولت . التفاعل غير تلقائى لن قيمة ق .د .ك سالبة . أكتب الرمز الصطلمحى للخلية الجلفاتنية : H 2 + Cu ++ 2H + + Cu علما ا بأن جهد تأكسد النحاس = 0.34 -فولت ،مبينا ا العامل المؤكسد و العامل المختزل و قيمة القوة الدافعة الكهربية للخلية . الحل :وفقا ا للمعادلة فإن الهيدروجين هو التنود لن محدث له اكسدة و النحاس هو الكاثود محدث له اختزال الرمز الصطلمحى H 2 / 2H +1 // Cu +2 / Cu : ق .د .ك = فرق جهدى الكسدة ) أتنود ع كاثود ( صفر = ( 0.34 - ) -صفر + = فولت . 0.34 = 0.34 إذا علمت أن الكادميوم يسبق النيكل فى متسلسلة النشاط الكهربى و أن ق .د .ك للخلية المكوتنة منهما = 0.15فولت فإذا علمت أن جهد أكسدة الكادميوم يساوى 0.4فولت ،إمحسب جهد أكسدة النيكل . الحل :الكادميوم هو التنود و النيكل هو الكاثود . = فرق جهدى الكسدة ) التنود ق .د.ك ع الكاثود ( س = 0.4 0.15 0.25 = 0.15= 0.4 س فولت . س :رتب الصناف التالية ترتيبا ا تصاعديا ا كعوامل مختزلة : )/ Zn ( - 0.762 volt 32
1. Zn +2
- 161)2. Mg / Mg +2 ( 2.375 volt )3. 2Cl - / Cl 2 ( - 1.36 volt ) 4. K + / K ( - 2.924 volt الحل :للترتيب كعوامل مختزلة ،تنرتب محسب جهود الكسدة فأكبر قيمة هو أقوى عامل مختزل . الخارصين الماغنسيوم 2.375 0.762 فولت فولت
الكلور 1.36فولت
البوتاسيوم 2.924 فولت
الكلور > الخارصين > الماغنسيوم > البوتاسيوم ل يحدث هذا التفاعل تلقائيا ا Zn +2 + Cu Cu +2 + Zn ؟؟. علما ا بأن جهود الكسدة القياسية للخارصين و النحاس 0.34 - , 0.76فولت على الترتيب . الحل :لمعرفة هل التفاعل تلقائى ام ل ,لبد من محساب ق .د ك و محسب المعادلة يكون النحاس هو التنود ) محدث له أكسدة ( و الخارصين هو الكاثود ) محدث له إختزال ( ق .د .ك = فرق جهدى الكسدة ) التنود – الكاثود ( ق .د .ك = 1.1 - = 0.76 - 0.34 -فولت . التفاعل غير تلقائى لن القوة الدافعة الكهربية قيمتها سالبة أى اتنها خلية تحليلية تحتاج الى مصدر خارجى للتيار الكهربى . خلية جلفاتنية تتكون من تنصفين أمحدهما قطب اللومنيوم مغمور جزئيا فى محلول من كاتيوتنات ) Al (+3والخر قطب النيكل مغمور جزئيا في محلول من كاتيوتنات ) ( +Ni 2فإذا علمت ان جهد إختزال = Al +3/ Al - 1.67فولت و جهد إختزال Ni +2/ Ni = -0.23فولت . .1إرسم شكل تخطيطيا للخلية موضحا عليه كل من التنود والكاثود .2محدد إتجاه محركة اللكتروتنات فى السلك ). إتجاه مرور التيار الكهربى ( ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
.3أكتب الرمز الصطلمحى للخلية . .4إمحسب القوة الدافعة الكهربية . .5وضح العامل المؤكسد و العامل المختزل الحل 1و 2العلى فى جهد الختزال هو الكاثود و لذلك فإن النيكل هو الكاثود و اللومنيوم هو التنود . الرسم :
2Al / 2Al +3 // 3Ni +2 / 3Ni ق .د .ك = فرق جهدى الختزال = - ) - 0.23 - 1.44 = ( 1.67فولت . العامل المختزل هو اللومنيوم و العامل المؤكسد هو النيكل . اكتب الرمز الصطلمحى للخليا الجلفاتنية المعبر عنها التفاعل التى : Zn + Ag 2O ----------> ZnO + 2Ag الحل : محسب المعادلة يكون الخارصين هو التنود ) محدث له أكسدة ( و الفضة هو الكاثود ) محدث له إختزال ( +2 +1 Zn / Zn // 2Ag / 2Ag
اكتب المعادلت المتزتنة الممثلة بالرموز الصطلمحية التالية : ++ Cu / Cu // CI 2 / 2CIالحل Cu + Cl 2 Cu ++ + 2Cl :
-
إذا علمت أن جهود التاكسد القياسية للعناصر التالية هى : 32
- 163 , Zn/Zn +2 =V 0.76وجهد , Ni/Ni +2 =V 0.23وجهد - Cu / Cu +2 = V 0.34 .1رتب العناصر السابقة محسب تنشاطها الكيميائى .2أيهم أفضل عامل مؤكسد .3أى عنصر يختزل أيوتنات العناصر الخرى .4أفضل خلية جلفاتنية تتكون من قطب .............. وقطب ............... الحل : .1الخارصين ثم النيكل ثم النحاس . .2النحاس أفضل عامل مؤكسد ) القل فى جهد الكسده ( .3الخارصين يختزل النيكل و النحاس . .4أفضل خلية تتكون بين عنصرين يكون الفرق بينهما اكبر ما يمكن و هما عنصرى الخارصين و النحاس . ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
الخليا الجلفاتنية و إتنتاج الطاقة الكهربية :
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
تنقسم الخليا الجلفاتنية تبعا لطبيعة عملها لتنتاج الطاقة الكهربية الى : -1
-2
الخليا الولية .
الخليا الثاتنوية
. الخليا الولية : هى أتنظمة تختزن الطاقة فى صورة كيميائية و التى يمكن تحويلها عند اللزوم إلى طاقة كهربية من خلل تفاعل أكسدة و إختزال تلقائى غير إتنعكاسى . لمحظ : .1تتوقف الخليا الولية عن العمل عندما تستهلك مادة المصعد أو تنضب أيوتنات تنصف خلية المهبط . .2من عيوب الخلية الولية :اتنها ل يسهل ) عمليا ا أو إقتصاديا ا ( بل ربما يستحيل إعادة شحنها بغرض اعادة مكوتناتها الى الحالة الصلية ) غير اتنعكاسية ( . .3من مميزات الخلية الولية : يسهل استخدامها و خصوصا فى الجهزة المتنقلة ) علل ( لتنها فى صورة جافة و ليست سائلة . تحقق جهدا ا ثابتا لمدة أطول أثناء تشغيلها . امكاتنية تصنيعها فى أمحجام أصغر . علل :الخليا الولية خليا غير اتنعكاسية ؟؟. ج :لتنه ل يسهل ) عمليا ا أو إقتصاديا ا ( بل ربما يستحيل إعادة شحنها بغرض اعادة مكوتناتها الى الحالة الصلية . علل :تسمى الخليا الولية بالخليا الجافة ؟؟. ج :لتنها فى صورة جافة و ليست سائلة
من امثلة الخليا الجلفاتنية الولية : .1خلية الزئبق . .2خلية الوقود
32
- 165 -
أول :خلية الزئبق التنود الكاثود اللكتروليت ق.د.ك التفاعل الكلى
:الخارصين . Zn :أكسيد الزئبق +الجرافيت :هيدروكسيد بوتاسيوم 1.35فولت : Zn + HgO ZnO + Hg :
الرمز الصطلمحى ) الخارصين و الزئبق ( : Hg +2 / Hg Zn / Zn +2 // مميزاتها : .1تصنع على شكل إسطواتنى أو على هيئة قرص و مغلقة بإمحكام . .2شائعة الستخدام فى سماعات الذن و الساعات و اللت الخاصة بالتصوير " علل " لتنها تتميز بصغر محجمها . .3يجب التخلص منها بعد الستخدام بطريقة أمنه بعيدا ا عن متناول الطفال ) علل ( لتنها تحتوى على الزئبق و هو مادة سامة . س :وضح بالرسم كامل البياتنات تركيب خلية الزئبق ؟؟.
أتنود من الخارصين
غلف خارجى من الصلب
هيدروكسيد بوتاسيوم محاجز مسامى
كاثود
خليط من أكسيد الزئبق +الجرافيت
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
عازل
الصفحة 33
ثاتنيا :خلية الوقود : الساس العلمى لها : امحتراق الهيدروجين فى الهواء بعنف و ينتج عن عملية المحتراق ضوء و محرارة : 2H 2 + O 2 2H 2O + Energy و قد تمكن العلماء من اجراء التفاعل تحت ظروف خاصة يتم التحكم فيها داخل خلية الوقود .
مكوتناتها : :وعاء مجوف مبطن بطبقة من الكربون التنود المسامى تسمح بالتصال بين الحجرة الداخلية و المحلول اللكتروليتى و يمرر بها غاز الهيدروجين . الكاثود :وعاء مجوف مبطن بطبقة من الكربون المسامى تسمح بالتصال بين الحجرة الداخلية و المحلول اللكتروليتى و يمرر بها الماء و غاز الكسجين . اللكتروليت :هيدروكسيد البوتاسيوم المائى . ق.د.ك :
1.23فولت
التفاعلت الحادثة بها
:
تفاعل التنود 2H 2 + 4OH - 4H 2O + 4e , E=0,83 V : تفاعل الكاثود O 2 + 2H 2O + 4e 4OH - , E=0,4 V : التفاعل الكلى 2H 2 + O 2 2H 2O , E = 1,23 V :
32
- 167 -
وضح بالرسم تركيب خلية الوقود ؟؟. مصبا ح H 2O O2
-
e
H2
-
-
e
O2
+
H
e
+
H O2 H 2O 2
H2
H 2O
H2 زائد
2
كاثود
الكترولي ت
أتنو د
علل :أهمية خليا الوقود فى مركبات الفضاء ؟؟. ج :يرجع ذلك الى : لن الوقود الغازى من الهيدروجين و الكسجين المستخدم فى اطلق الصواريخ هو تنفسة الوقود المستخدم فى هذه الخليا . تعمل خلية الوقود عند درجة محرارة عالية فيتبخر الماء الناتج منها و يمكن اعادة تكثيفه للستفادة منه كمياه للشرب لرواد الفضاء . علل :خلية الوقود ل تستهلك كباقى الخليا الجلفاتنية ؟؟. ج :لتنها تزود بالوقود من مصدر خارجى . علل :خلية الوقود عكس الخليا الخرى ؟؟. ج :لتنها ل تختزن الطاقة لن عملها يتطلب امدادها المستمر بالوقود و ازالة مستمرة للنواتج .
ال
الزئبق المحمر /
48085761110
الصفحة
33
الخليا الجلفاتنية الثاتنوية : تختزن الطاقة الكهربية على هيئة طاقة كيميائية و التى يمكن تحويلها مرة أخرى إلى طاقة كهربية عند اللزوم ) تفاعلت اتنعكاسية ( ى . ملمحظة : يمكن إعادة شحنها بإمرار تيار كهربى من مصدر خارجى بين قطبيها فى إتجاه عكس إتجاه عملية تفريغها . أمثلة : .1بطارية الرصاص الحامضية " بطارية السيارة " أو " المركم الرصاصى " . .2بطارية أيون الليثيوم . ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
ثاتنيا ا :بطارية الرصاص الحامضية
التنود )المصعد (: برصاص إسفنجى Pb
شبكة من الرصاص مملوءة
شبكة من الرصاص مملوءة الكاثود ) المهبط ( : بعجينة من ثاتنى اكسيد الرصاص PbO 2 اللكتروليت :إلكتروليت موصل )محمض كبريتيك مخفف ( ق .د .ك :تتكون هذه البطارية من 6خليا متصلة معا ا على التوالى ،كل خلية تنتج 2فولت و يكون الجهد الكلى للخلية 12فولت ) 2 × . ( 12 = 6
ملمحظة :وبزيادة عدد الخليا تزيد ق .د .ك للبطارية . تفاعلت التفريغ 32
- 169تفاعل التنود :
Pb + SO 4-2 PbSO 4 + 2e , E
= 0,36 V تفاعل الكاثود PbO 2 + 4H + + SO 4-2 + 2e PbSO 4 + 2H 2O , E = 1,69 V التفاعل الكلى عند التفريغ : Pb + PbO 2 + 4H + +2SO 4-2 2PbSO 4 + 2H 2O التفاعل الكلى عند الشحن : 2PbSO 4 + 2H 2O Pb + PbO 2 + 4H + +2SO 4-2 , E = 2,05 الرمز الصطلمحى :
Pb +4 /
Pb/ Pb +2 //
Pb +2
ملمحظات هامة : .1تفصل الواح التنود و الكاثود عن بعضها بصفائح عازلة و جميعها تغمر فى محلول محمض الكبريتيك المخفف كإلكتروليت موصل . .2يصنع الوعاء الذى يحتوى مكوتنات بطارية السيارة من المطاط الصلب أو البلستيك ) بولى ستيرين ( لتنه ل يتأثر بالمحماض . .3تعمل بطارية السيارة أثناء تشغيلها ) تفريغها ( و إستهلك طاقتها كخلية جلفاتنية . .4تعمل بطارية السيارة أثناء إعادة شحنها كخلية إلكتروليتية . .5يتم التعرف على محالة البطارية بقياس كثافة الحمض بواسطة جهاز الهيدروميتر و المعروف بجهاز الكثافة للسوائل و يتم ذلك كلتى : إذا كاتنت كثافة الحمض تساوى من 1.28إلى 1.3جم / سم 3كاتنت كاملة الشحن . 3 إذا قلت كثافة الحمض إلى أقل من 1.2جم /سم فهذا يعنى أتنها تحتاج إلى إعادة شحن ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
و زيادة تركيز الحمض . س :ماذا يحدث عند إستخدام بطارية السيارة لفترة طويلة ؟؟. علل :تنقص التيار الناتج من بطارية السيارة عند إستخدامها لفترة طويلة ؟؟. ج :لن طول إستعمالها إلى فترة طويلة يؤدى إلى : .1تنقص تركيز محمض الكبريتيك فيها بسبب زيادة تركيز الماء الناتج من التفاعل . .2تحول مواد الكاثود) ( PbO 2و التنود) ( Pbإلى كبريتات الرصاص ) (IIو ذلك يؤدى إلى تنقص كمية التيار الكهربى الناتج منها . س :إشرح كيف يمكن إعادة شحن بطارية السيارة ؟؟ . ج :يتم ذلك بتوصيل قطبى البطارية بمصدر للتيار الكهربى المستمر له جهد أكبر قليل من جهد البطارية مما يؤدى إلى محدوث تفاعل عكسى و تتحول كبريتات الرصاص ) (IIإلى رصاص عند التنود و ثاتنى أكسيد الرصاص عند الكاثود كما يعيد تركيز الحمض إلى ما كان عليه . 2PbSO 4 + 2H 2O Pb + PbO 2 + 4H + +2SO 4-2 , E = 2,05 علل :تعتبر الخليا الثاتنوية ) المركم ( بطاريات لتخزين الطاقة ؟؟. ج :لتنه يتم فيها إمحداث تفاعل كيميائى غير تلقائى بواسطة مرور تيار كهربى و هذا يعنى تخزين الطاقة الكهربية الواردة من المصدر الخارجى فى شكل طاقة كيميائية س :أذكر أهمية الدينامو فى السيارة ؟؟. ج :يستخدم الدينامو فى السيارة و بصورة مستمرة فى إعادة شحن البطارية أول بأول . علل :يجب شحن المركم من أن للخر ؟؟. ج :لن ذلك يؤدى إلى محدوث تفاعل عكسى و تتحول كبريتات الرصاص ) (IIإلى رصاص عند التنود و ثاتنى 32
- 171أكسيد الرصاص عند المهبط كما يعيد تركيز الحمض إلى ما كان عليه . علل :المركم الرصاص يعتبر خلية إتنعكاسية ؟؟. ج :لتنه عند توصيل قطبى البطارية بمصدر للتيار الكهربى المستمر له جهد أكبر قليل من جهد البطارية ،يؤدى إلى محدوث تفاعل عكسى و تتحول كبريتات الرصاص ) (IIإلى رصاص عند التنود و ثاتنى أكسيد الرصاص عند المهبط كما يعيد تركيز الحمض إلى ما كان عليه . س :الجهد الكلى لبطارية السيارة 12فولت بالرغم من أن خلية الرصاص الحامضية المكوتنة لها جهدها 2فولت ؟؟. ج :لن هذه البطارية مكوتنة من 6خليا متصلة معا ا على التوالى ،و كل خلية تنتج 2فولت فيكون الجهد الكلى للخلية 12فولت ) . ( 12 = 6 × 2 الرسم :
بطارية أيون الليثيوم : ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
.1من البطاريات الجافة القابلة للشحن . .2تستخدم فى أجهزة المحمول و الكمبيوتر المحمول و كبديل لبطارية السيارات الحديثة ) علل ( لخفة وزتنها و قدرتها على تخزين كميات كبيرة من الطاقة بالنسبة لحجمها . .3استخدم فى تركيبها الليثيوم لسببين هما : اخف فلز معروف . جهد اختزاله القياسى هو الصغر بالنسبة لباقى الفلزات الخرى ) (V 3,04 - علل :تستخدم بطارية ايون الليثيوم كبديل لبطارية السيارة ) المركم الرصاصى (؟؟. ج : علل :يفضل استخدام عنصر الليثيوم فى صناعة بطارية ايون الليثيوم ؟؟. ج:
مكوتناتها : الغلف المعدتنى للبطارية يحتوى على ثلثة رقائق ملفوفة بشكل محلزوتنى و هى : .1 .2 .3 .4
الكاثود ) اللكترود الموجب ( و يتكون من اكسيد الليثيوم كوبلت LiCoO 2 التنود ) اللكترود السالب ( و يتكون من جرافيت الليثيوم . LiC 6 العازل و هو مكون من شريحة رقيقة جدا من البلستيك تعمل على عزل التنود عن الكاثود بينما تسمح لليوتنات بالمرور . تغمر الرقائق الثلثة السابقة فى الكتروليت لمائى من سداسى فلورو فوسفيد الليثيوم LiPF 6
.5ق .د .ك V 3 : علل :اللكتروليت فى خلية ايوتنات الليثيوم لبد ان يكون لمائى ؟؟. 32
- 173ج :لن الليثيوم يتفاعل مع الماء بشدة و تنطلق محرارية قد تؤدى الى اتنفجار الخلية .
التفاعلت الحادثة فيها : .1تفاعل التنود LiC 6 C 6 + Li + + e :
-
.2تفاعل الكاثود CoO 2 + Li + + e - LiCoO 2 : .3التفاعل الكلى C 6 + : LiCoO 2
كاثود)( +
انود)( -
الكترولي ت
عملية التفريغ
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
تفري
غ LiC 6 + CoO 2 شحن
انود)( -
كاثود)( +
الكترولي ت
عملية الشحن
الصفحة 33
تأكل المعادن الصدأ :عملية تأكل كيميائى للفلزات بفعل الوسط المحيط . أضرار الصدأ ) تأكل المعادن ( : يتسبب فى خسائر اقتصادية فادمحة محيث يؤدى إلى تدهور المنشأت المعدتنية و خاصة الحديدية منها . لمحظ :يقدر الحديد المفقود تنتيجة التأكل بحوالى ربع إتنتاج العالم من سنويا ا . ميكاتنيكية الصدأ ) التأكل ( : مقدمة : تأكل الفلزات النقية يكون صعبا . معظم المعادن الصناعية تحتوى دائما على شوائب مختلطة تنشط عملية التأكل . اى ان ملمسة فلز اقل تنشاط الى فلز أخر أكثر تنشاط تسبب زيادة تاكل الفلز التنشط فى هذا الوسط . و تنستنتج من ذلك أن تأكل الفلزات يحدث عن طريق تكوين خليا جلفاتنية يكون اتنودها الفلز المتأكل أما الكاثود فيكون الفلز القل تنشاط أو الكربون الموجود فى صورة شوائب وهذا سبب تأكل الصلب . وضح برسم تخطيطى ميكاتنيكة محدوث تأكل الحديد و الصلب ؟؟ 32
- 175 -
فسر ميكاتنيكية محدوث تأكل الحديد و الصلب ؟؟. .1عند تعرض قطعة من الحديد للتشقق أو الكسر فإتنها تكون خلية جلفاتنية مع الماء المذاب فيه بعض اليوتنات . .2يلعب الماء دور اللكتروليت و تلعب قطعة الحديد دور التنود و كذلك دور الدائرة الخارجية : 2Fe 2Fe +2 + 4e .3عند الكاثود يحدث اختزال لكسجين الهواء الجوى الى مجموعة هيدروكسيل 2H 2O + O 2 + 4e 4OH .4تتحد أيوتنات الحديد IIمع ايوتنات الهيدروكسيل مكوتنة هيدروكسيد محديد : II +2 2Fe + 4OH 2Fe(OH) 2 .5يتأكسد هيدروكسيد محديد IIبواسطة الكسجين الذائب فى الماء الى هيدروكسيد الحديد : III 2Fe(OH) 2 + ½O 2 + H 2O 2Fe(OH) 3 .6وبجمع المعادلت السابقة تنتج المعادلة الكلية 3 لتفاعل خلية تأكل الحديد : 2 2Fe + 3H 2O + O 2 2Fe(OH) 3 لمحظ : عملية الصدأ عملية بطيئة ) علل ( لن الماء يحتوى على كميات محدودة من اليوتنات و يتم الصدأ بسرعة اكبر اذا إمحتوى الماء على كميات اكبر من اليوتنات مثل ماء البحار العوامل التى تؤدى الى تآكل الفلزات : .1عوامل تتعلق بالفلز تنفسه . .2عوامل تتعلق بالوسط المحيط ) العوامل الخارجية ( ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
أول :عوامل تتعلق بالفلز تنفسه : -1عدم تجاتنس السبائك :الفلزات المستخدمة فى الصناعة تكون فى صورة سبائك غير متجاتنسة التركيب ينشأ عنها عدد ل تنهائى من الخليا الجلفاتنية الموضعية تسبب تأكل الفلز الكثر تنشاطا ا . -2اتصال الفلزات ببعضها :عند مواضع لحام الفلزات ببعضها أو استخدام مسامير برشام من فلز مختلف يؤدى ذلك الى تكوين خلية جلفاتنية موضعية تسبب تأكل الفلز التنشط مثال : عند تلمس اللومنيوم و النحاسي يتأكل اللومنيومأول ) علل ( لتنه الكثر تنشاط عند تلمس الحديد و النحاس يتأكل الحديد أول) علل ( لتنه الكثر تنشاط
ثاتنيا :العوامل الخارجية : يعتبر الماء و الكسجين و الملح من العوامل الخارجية التى تؤثر بشكل اساسى فى عملية تاكل المعادن .
وقاية الحديد من الصدأ و التاكل يعتبر الحفاظ على الفلزات و محمايتها من الصدأ و بالخص الحديد من اساسيات محماية القتصاد العالمى . و يتم محماية الحديد من الصدأ بتغطيته بمادة اخرى لعزله عن الوسط المحيط و يتم ذلك بطريقتين هما : .1الطلء بالمواد العضوية كالزيت أو الورتنيش أو السلقون و هى طريقة غير فعالة على المدى البعيد .
.2التغطية بالفلزات المقاومة للتأكل . امثلة : جلفنة الصلب محيث يغمس الصلب فى الخارصينالمنصهر . استخدام الماغنسيوم فى محماية الصلب المستخدمفى صناعة السفن . استخدام القصدير فى محماية الحديد المستخدم فىصناعة علب المأكولت المعدتنية .
و تتم التغطية بشكلين هما : 32
- 177أ -الحماية الكاثودية ) الغطاء الكاثودي ( : يقصد بها تغطية الفلز بفلز أخر أقل منه تنشاطا ا .
مثال :طلء الحديد بالقصدير : اذا كان الفلز الواقى اقل تنشاط ) مثل القصدير ( من الفلز الصلى ) مثل الحديد ( تتكون خلية جلفاتنية يكون الحديد الفلز التنشط هو التنود ويكون القصدير الفلز القل تنشاطا و هو الكاثود فيتأكل الحديد . علل :يصدأ الحديد المطلى بالقصدير عند الخدش اسرع من الحديد ؟؟. ج :لن تأكل الفلزات النقية و منها الحديد يكون صعبا . بينما فى محالة الحديد المطلى بالقصدير تتكون خلية جلفاتنية يكون الحديد الفلز التنشط هو التنود ويكون القصدير الفلز القل تنشاطا و هو الكاثود فيتأكل الحديد . ب -الحماية التنودية ) الغطاء التنودى ( : يقصد بها تغطية الفلز بفلز أخر أكثر منه تنشاطا ا .
مثال :جلفنة الحديد : عند طلء الحديد بالخارصين تنشأ خلية جلفاتنية يكون الخارصين فيها هو التنود و الحديد هو الكاثود ,فيتأكل التنود أول بالكامل قبل ان يبدء الحديد فى التأكل و يستغرق هذا وقتا ا طويل ا محيث أن تأكل الحديد يبدء من سطحه . القطب المضحى : فلز أكثر تنشاط يوصل بالقطب الموجب لمصدر كهربى فيتأكل هو و يحمى الفلز القل تنشاط من التأكل .
مثال :هياكل السفن دائمة التصال بالماء و مواسير الحديد المدفوتنة فى التربة الرطبة : هى أكثر عرضه للتاكل و لحمايتها يتم جعلها كاثودا و ذلك بتوصيلها بالقطب السالب لمصدر كهربى و يتم ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
توصيل القطب الموجب بفلز تنشط مثل الماغنسيوم ليعمل كأتنود فيتأكل الماغنسيوم بدل من الحديد لذلك يسمى الماغنسيوم بالقطب المضحى . ماسورة من الحديد مدفوتنة فى تربة الرطبة ماغنسي وم
الخليا اللكتروليتية الخليا اللكتروليتية : هى خليا كهربية تستخدم فيها الطاقة الكهربية من مصدر خارجى لمحداث تفاعل أكسدة و إختزال غير تلقائى . أتنواع الموصلت : 32
- 179موصلت إلكتروليتية سائلة مواد توصل التيار الكهربى عن طريق محركة أيوتناتها الموجبة و السالبة .
موصلت إلكتروتنية مواد توصل التيار الكهربى عن طريق محركة إلكتروتناتها .
أمثله : أمثله : محاليل الملح و المحماض و -الفلزاتالقواعد . مصاهير الملح .مكوتنات الخلية التحليلة : ) (1إتناء يحتوى على محلول إلكتروليتى . ) (2قطبين من مادة وامحدة أو مادتين مثل ) الكربون او البلتين أو غيرها . ( ...... ) (3مصدر تيار كهربى ) بطارية ( . مصطلحات خاصة بالخلية اللكتروليتية التنود) المصعد ( : القطب المتصل بالطرف الموجب للبطارية و تتم عنده عملية تفاعلت الكسدة . الكاثود ) المهبط ( : القطب المتصل بالطرف السالب للبطارية و تتم عنده تفاعلت الختزال . عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع ععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع ماذا يحدث عند مرور التيار الكهربى فى الخلية اللكتروليتية .1يتأين اللكتروليت إلى أيوتنات موجبة و أيوتنات سالبة . .2اليوتنات الموجبة من المحلول تتجه إلى القطب السالب ) الكاثود ( و تتعادل شحنتها بإكتساب اللكتروتنات و تحدث عملية ) إختزال ( . .3اليوتنات السالبة من المحلول تتجه إلى القطب الموجب ) التنود ( و تتعادل شحنتها بفقد اللكتروتنات و تحدث عملية ) أكسدة ( . ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
سؤال هام جدا جدا : س :إشرح مع الرسم كيف تحصل على النحاس من كلوريد النحاس ،و أكتب المعادلت التى توضح تفاعلت الكسدة و الختزال التى تحدث عند القطاب و كذلك التفاعل الكلى . وإذا علمت ان جهد أكسدة الكلور = 1.36 -فولت و جهد إختزال النحاس = 0.34فولت ،إمحسب جهد الخلية و وضح هل هذا التفاعل تلقائى أم غير تلقائى . الجابة : خلية التحليل الكهربى لمحلول كلوريد النحاس .1تنكون خلية إلكتروليتية و تحتوىالتن على إلكتروليت . CuCl 2 ود .2تنمرر التيار الكهربى فى الخلية . Cu +2 Cl - 1
.3يتأين اللكتروليت كلتى : Cu+2 + 2Cl-
CuCl2
.4عند المصعد ) التنود ( و هو القطب الموجب تحدث عملية أكسدة : 2Cl Cl2 + 2e .5عند المهبط ) الكاثود ( و هو القطب السالب تحدث عملية إختزال : +2 Cu + 2e Cu .6التفاعل الكلى هو مجموع تفاعلى التنود و الكاثود : Cu+2 + 2ClCu + Cl2 القوة الدافعة الكهربية للخلية هى = 0.34 + 1.36 - = 1.02 -فولت ، و الشارة السالبة تعنى أن التفاعل الكلى الحادث فى الخلية ل يتم تلقائيا ا و إتنما يحتاج إلى مصدر خارجى أى أتنها خلية تحليلية . يطلق على مثل هذه العملية التى يتم فيها فصل مكوتنات المحلول اللكتروليتى مثل تصاعد غاز الكلور و ترسب النحاس إسم التحليل الكهربى . ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
التحليل الكهربى :
32
الكاثود
- 181التحلل الكيميائى للمحلول اللكتروليتى بفعل مرور التيار الكهربى س :علل :يمكن الحصول على غاز الكلور بالتحليل الكهربى للمحاليل المائية التى تحتوى على أيون الكلوريد ؟؟. ج :لن جهد أكسدة الكلور أعلى من جهد أكسدة الماء فيحدث للكلور أكسدة عند التنود . س :علل :يصعب الحصول على الصوديوم بالتحليل الكهربى للمحاليل المائية التى تحتوى على أيون الصوديوم ؟؟. ج :لن جهد إختزال الصوديوم أقل من جهد إختزال الماء فيصعب إختزال الصوديوم و يظل ذائب فى الماء . عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع
س :أذكر دور العالم فارادى فى علم الكيمياء ؟؟ ج :قام بإستنتاج العلقة بين كمية الكهربية التى تمر فى المحلول و بين كمية المادة التى يتم تحريرها عند القطاب ،و لخص هذه العلقة فى قاتنوتنين سميا بإسمه . ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
القاتنون الول تنص القاتنون
تجربة إستنتاج القاتنون
ال
تتناسب كمية المواد المتكوتنة أو المستهلكة عند أى قطب سواء كاتنت غازية أو صلبة تناسبا ا طرديا مع كمية الكهربية التى تمر فى المحلول أو المصهور اللكتروليتى . تنمرر كميات مختلفة من التيار فى تنفس المحلول ومحساب تنسبة كتل المواد المتكوتنة عند القطاب . تنقارن تلك النسب بنسب كمية الكهربية التى تمإمرارها . الملمحظة و الستنتاج : كلما زادت كمية الكهربية زادت كتلة المواد المتكوتنه عند القطاب .
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
القاتنون الثاتنى تنص القاتنون
كتلة المواد المختلفة المتكوتنة أو المستهلكة بمرور تنفس كمية الكهرباء فى عدة إلكتروليتات متصلة على التوالى تتناسب مع كتلتها المكافئة .
الشكل الرياضى للقاتنون الثاتنى : كتلة العنصر الول المترسبة كتلة العنصر الثاتنى المترسبة
=
الكتلة المكافئة للعنصر الول الكتلة المكافئة للعنصر الثاتنى
الكتلة المكافئة الجرامية : هى كتلة المادة التى لها القدرة على فقد أو اكتساب مول واحد من اللكترونات أثناء التفاعل الكيميائى .
تجربة إستنتاج القاتنون
تنمرر تنفس كمية الكهرباء فى مجموعة منالمحاليل مثل كبريتات النحاس IIو تنترات الفضة و كلوريد اللومنيوم . تنحسب كتل المواد المتكوتنة عند الكاثود و هىالهيدروجين و الفضة و النحاس . الملمحظةو الستنتاج :كتل المواد المتكوتنة أو المستهلكة عند القطاب تتناسب مع الكتل المكافئة لهذة العناصر . Al : Ag : Cu 31,75 : 107,88 : 9
محلول كلوريد اللومنيوم
محلول تنترات فضة
32
محلول كبريتات تنحاس
- 183 -
تعريفا ت هامة جدا ا كمية الكهربية : هى محاصل ضرب شدة التيار الكهربى ) بالمبير ( × الزمن ) بالثاتنية ( . المبير :ومحدة قياس شدة التيار الكهربى و هو كمية الكهربية التى إذا تم تمريرها لمدة ثاتنية وامحدة فى محلول أيوتنات الفضة يتم ترسيب mg 1,118من الفضة . الفارادى :هو كمية التيار المطلوبة لترسيب أو إذابة الكتلة المكافئة الجرامية لى عنصر أخر بناء على القاتنون الثاتنى لفارادى . القاتنون العام للتحليل الكهربى : عند مرور وامحد فارادى ) 96500كولوم ( خلل إلكتروليت فإن ذلك يؤدى إلى ذوبان أو تصاعد أو ترسيب الكتلة المكافئة الجرامية من المادة عند أمحد القطاب .
قواتنين محل مسائل التحليل الكهربى كمية الكهربية بالفاراد لترسيب ) جرام /ذرة ( او ذرة جرامية = 96500كولوم ) 1فارادى ( كمية الكهربية بالكولوم ) فارادى ( = ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الفاراد × شحنة اليون
الكتلة المكافئة
الكتلة المترسبة
الكتلة الذرية الجرامية الصفحة 33
الكتلة المكافئة الجرامية) الوزن المكافئ(
عدد شحنات ايون العنصر) (Z
بخصوص كمية الكهربية اما تكون معطاة فى المسألة أو تحسب من امحد القاتنوتنين : كمية الكهربية بالكولوم 965000 × كمية الكهربية بالفاراد كمية الكهربية بالكولوم الزمن شدة التيار بالمبير × بالثواتنى الكتلة المترسبة لها ثلث امحتمالت اما ان تكون معطاه أو تحسب من القاتنون التالى عدد المولت
=
الكتلة المترسبة الكتلة الجزيئية
اذا كان عدد المولت مش محسوب تنعود الى الباب الثاتنى لحسابه من القاتنو ن عدد المولت
=
محجم طبقة الطلء سمك طبقة الطلء
محجم الغاز باللتر 22.4 الكتلة = الكثافة محجم الطبقة = مسامحة السطح
لمحظ : الكتلة المترسبة يمكن محسابها من العلقة : الكتلة المترسبة
=
شدة التيار × الزمن بالثواتنى × الكتلة المكافئة 96500 32
- 185 -
تدريبا متنوع ة إمحسب عدد الفاراد اللزم لترسيب ذرة جرامية ) جرام /ذرة ( من اللومنيوم عند التحليل الكهربى علما ا بأن ) ( Al = 27 لمصهور Al 2O 3 الحل :شحنة اليون = 3 كمية الكهربية بالفاراد = الفاراد × شحنة اليون = الفاراد × = 3 3فاراد . امحسب عدد الفاراد اللزمة لترسيب جرام /ذرة من الحديد عند التحليل الكهربى . لع Fe SO 4 الحل :شحنة اليون = 2 كمية الكهربية بالفاراد = الفاراد × شحنة اليون = الفاراد × 2 2فاراد .
=
ما عدد الفاراد اللزم لترسيب جرام /ذرة من النحاس بناء على التفاعل )عند Cu 2+ + 2e - Cu الكاثود( الحل :شحنة اليون = 2 كمية الكهربية بالفاراد = الفاراد × شحنة اليون = الفاراد × 2 = 2فاراد . امحسب عدد الفاراد اللزمة لترسيب جرام /ذرة من الحديد عند التحليل الكهربى . لع Fe 2( SO 4) 3 الحل :شحنة اليون = 3 كمية الكهربية بالفاراد = الفاراد × شحنة اليون = الفاراد × 3 3فاراد .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
=
الصفحة 33
امحسب كمية الكهربية مقدرة بالكولوم لفصل g 2.8 من الحديد 26Fe 56من كلوريد الحديد ) (IIعلما ا بأن تفاعل الكاثود هو 2+ Fe + Fe 2eالحل : . الكتلة المترسبة = g 2.8 الكتلة المكافئة = الوزن الذرى ÷ شحنة اليون = g 28 = 2 ÷ 56 . كمية الكهربية بالكولوم
=
كمية الكهربية بالكولوم
=
الكتلة المترسبة × 96500 الكتلة المكافئة الجرامية 2.8
كمية الكهربية = C 9650
× 96500 28 .
امحسب الزمن اللزم لترسيب g 9من فلز اللومنيوم عند مرور تيار كهربى شدته A 10فى خلية تحليل تحتوى على أكسيد ألومنيوم إذا علمت 27 أن 13 Al 3+ Al + والتفاعل عند الكاثود : Al 3e. الحل :الكتلة المترسبة = g 9 الكتلة المكافئة = الوزن الذرى ÷ التكافؤ = 9 = 3 ÷ 27 . كمية الكهربية بالكولوم
=
كمية الكهربية بالكولوم
=
كمية الكهربية = 96500
g
الكتلة المترسبة × 96500 الكتلة المكافئة الجرامية 9 C
32
.
× 96500 9
- 187الزمن بالثواتنى = كمية الكهربية ÷ شدة التيار = s 9650 = 10 ÷ 96500
امحسب كتلة الخارصين المترسبة عند الكاثود عند مرور تيار كهربى شدته A 20 ) لمدة ربع دقيقة فى محلول كبريتات خارصين (Zn = 65 الزمن بالثواتنى = ¼
الحل : . s
شدة التيار =
× 15 = 60
A 20
الكتلة المكافئة = الوزن الذرى ÷ شحنة اليون = 2 ÷ 65
. الكتلة المترسبة
=
الكتلة المترسبة
=
= 32.5
g
شدة التيار × الزمن بالثواتنى × الكتلة المكافئة 96500 32.5 × 15 × 20 96500
الكتلة المترسبة = 0.1
. g
امحسب شدة التيار الكهربى اللزمة لمرور F 0.18 من الكهربية خلل محلول إلكتروليتى لمدة تنصف ساعة . الزمن بالثواتنى = ½ × 60 × 60 الحل : = s 1800 كمية الكهربية بالفاراد F 0,18 كمية الكهربية بالكولوم = كمية الكهربية بالفاراد × 96500 = × 0.18 C 17370 = 96500 شدة التيار الكهربى = كمية الكهربية ÷ الزمن بالثواتنى = 17370 ÷ . A ' 9.65 = 1800 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
أمحسب عدد الفاراد اللزم لترسيب 10جم من الفضة على سطح شوكةخلل عملية الطلء بالكهرباء ) . ( Ag = 108 + Ag + e معادلة الكاثود Ag : الكتلة المترسبة = 10جم . الكتلة المكافئة = الوزن الذرى ÷ التكافؤ = 108 = 1 ÷ 108جم . × 10 كمية الكهربية 96500 = بالكولوم 108 كمية الكهربية = 8935.185كولوم . كمية الكهربية بالفاراد = كمية الكهربية بالكولوم ÷ 96500 = 8935.185 ÷ .F 0, 092 = 96500 2 أجريت عملية طلء لشريحة من النحاس مسامحتها cm 100بإمرار كمية من الكهربية مقدارها F 0.5فى محلول مائى من كلوريد الذهب IIIو كان الطلء لوجه وامحد فقط .إمحسب سمك طبقة الذهب علما ا الكتلة الذرية للذهب 196.98 و كثافته g / cm 3 13.2ثم أكتب تفاعل الكاثود . =
الكتلة المكافئة = الوزن الذرى ÷ التكافؤ g = 65.66 3 ÷ 196.98 كمية الكهربية بالفاراد = . F 0.5 كمية الكهربية بالكولوم = كمية الكهربية بالفاراد × 96500 = × 0.5 C 48250 = 96500 =
كمية الكهربية بالكولوم × الكتلة المكافئة 96500
الكتلة المترسبة
=
× 48250 65.66 96500
الكتلة المترسبة =
32.83
الكتلة المترسبة
g
= الكتلة 32
- 189محجم طبقة الطلء محجم طبقة الطلء
الكثافة
=
محجم طبقة الطلء = 2.487 سمك طبقة الطلء سمك طبقة الطلء سمك طبقة الطلء
32.83 13.2 سم . 3
محجم الطبقة = مسامحة السطح =
2.487 100
= 0.02487
التفاعل الحادث عند الكاثود Au
سم .
Au +3 + 3e
مسائل تربط السادس بالثامن فى عملية التحليل الكهربى لمحلول كلوريد الصوديوم بإمرار تيار كهربى شدته A 2لمدة 0.5ساعة . إمحسب محجم غاز الكلور المتصاعد فى معدل الضغط و درجة الحرارة علما ا بأن الكتلة الذرية للكلور . 35.45 إذا لزم cm 3 20من محمض الهيدروكلوريك M 0.2 لمعايرة cm 310من المحلول بعد عملية التحليل الكهربى ،ما هى كتلة هيدروكسيد الصوديوم المتكون إذا كان محجم المحلول . L 0.5 الحل :شدة التيار = A 2 الزمن بالثواتنى = s = 60 × 60 × 0.5 1800 g الكتلة المكافئة = 35.45 = 1 ÷ 35.45 ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
الكتلة المترسبة
الزمن بالثواتنى × شدة التيار × الكتلة المكافئة = 96500
× 2 × 1800 الكتلة = 35.5 المترسبة 96500 الكتلة المترسبة = g 1,324 الكتلة الجزيئية للكلور = 70.9 = 35.45 × 2 عدد المولت = الكتلة المترسبة ÷ الكتلة الجزئيئة 0.0186 = 70.9 ÷ 1.324 = مول . الحجم باللتر = عدد المولت × × 0.0186 = 22.4 = 0.4لترا ا . 22.4 عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع عععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععععع NaOH + HCl NaCl + H 2O 1
1 10 س
عدد المولت الحجم التركيز
20 0.2 التركيز × 20 × 0.2 = 10 التركيز = 0.4 = 10 ÷ 4مولر الكتلة الجزيئية NaOH = 23 + 16 + 1 = 40 الكتلة = 8 = 0.4 × 0.5 × 40جم .
تطبيقات على التحليل الكهربى .1الطلء بالكهرباء .
.2تحضير اللومنيوم .
.3تنقية المعادن .
الطلء الكهربى :هى عملية تكوين طبقة رقيقة من فلز معين على سطح فلز أخر . 32 أهميت أهميت هه
- 191 .1إكساب بعض الفلزات مظهرا ا لمعا ا . .2محمايه الفلز من التأكل . .3رفع قيمة بعض الفلزات و المعادن الرخيصة بعد طلئها بالكروم أو الذهب أو الفضة . علل :طلء بعض اجزاء السيارات المصنوعة من الصلب بطبقة من الكروم ؟؟. علل :طلء بعض الدوات الصحية مثل الصنابير و الخلطات بطبقة من الكروم
؟؟.
ج :لتأخد شكل جماليا و لحمايتها من التأكل .
خطوات عملية الطلء .1تنظيف الجسم المراد طلئه جيدا ا . .2وجود محلول إلكتروليتى يحتوى على أيوتنات المادة المراد الطلء بها . .3يوصل ساق من المادة المراد الطلء بها بالتنود " القطب الموجب للبطارية " .4يوصل الجسم المراد طلئه بالكاثود " القطب بطاري السالب للبطارية " ة
س :وضح بالمعادلت خطوات طلء ملعقة بطبقة من الفضة ؟؟. - 1تنظيف الملعقة جيدا ا . فض يحتوى على - 2تغمس فى محلول إلكتروليتى ة
أيوتنات الفضة ) تنترات فضة مثل ا ( . - 3تنوصل عمود من الفضة بالتنود " القطب أيوتنات الموجب " . فضة - 4توصل الملعقة بالكاثود " القطب السالب " . عند مرور التيار الكهربى يتأين اللكتروليت + Ag + e عند الكاثود ) القطب السالب ( : Ag Ag عند التنود ) القطب الموجب ( : Ag+ + e ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
إبري ق
أقطاب كربون ) أتنود ( + كاثود ) جسم الخلية من الحديد و مبطن بطبقة من الجرافيت ( مصهور البوكسيت فى الكريوليت ألومنيوم منصهر
ود لمصعد
اثود مهبط ( كتروليت
مكوتنات خلية تحليل اللومنيوم ) أقطاب ( إسطواتنات من الكربون ) الجرافيت ( مع مراعاه أن يتم تغيرها من فترة إلى أخرى ) علل ( بسبب تأكلها تنتيجة تفاعلها مع الكسجين مكوتنه غازات أول و ثاتنى أكسيد الكربون . هو جسم إتناء الخلية المصنوع من الحديد و المبطن بطبقة من الجرافيت خام البوكسيت المذاب فى مصهور الكريوليت المحتوى على قليل من الفلسبار س :كيف يمكن الحصول على اللومنيوم من البوكسيت ؟؟. يستخلص اللومنيوم كهربيا من خام البوكسيت ) Al2O ( 3المذاب فى مصهور الكريوليت ) ( Na3AlF6 المحتوى على قليل من الفلسبار ) ( CaF2لخفض ة مئوية إلى درجة اتنصهار الخليط من ) 2045درج ْ 950درجة مئوية ( . و محديثا يستعاض عن الكريوليت بإستخدام مخلوط من فلوريدات اللومنيوم و الصوديوم و الكالسيوم ) علل ( محيث يعطى هذا المخلوط مع البوكسيت مصهورا ا يتميز بإتنخفاض درجة إتنصهاره و كذلك إتنخفاض كثافته 32
- 193مقارتنة بالمصهور مع الكريوليت مما يسهل فصل اللومنيوم المنصهر و الذى يكون راسبا ا فى قاع خلية التحليل .
س :وضح المعادلت التى تتم داخل خلية اللومنيوم ؟؟. التنود" المصعد " الكاثود" المهبط " التفاعل الكلى
3
/2 O2 + 6e2Al /2 O2 + 2Al
3
3O2-
2Al3+ + 6e2Al3+ + 3O2-
و يتفاعل الكسجين المتصاعد مع أقطاب الكربون مكوتنا ا غازات O2 + 2C أول و ثاتنى أكسيد الكربون محسب المعادلة 3/2 : CO + CO2 و يسحب اللومنيوم من الخلية من خلل فتحة خاصة بذلك .
ثالثا ا :تنقية المعادن : مقدمة : تكون درجة تنقاوة المعادن التى يتم تحضيرها فى الصناعة أقل من درجة تنقاوتها المطلوبة لبعض الستخدامات المعينة ،و بالتالى تقلل من كفاءتها . مثال :النحاس الذى تنقاوته % 99يحتوى على شوائب الحديد و الخارصين و الذهب و الفضة و التى تقلل من جودة النحاس و قدرته على توصيل التيار الكهربى .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33
لذلك تستخدم عملية التحليل الكهربى لتنقية النحاس الذى يراد إستخدامه فى صناعة السلك الكهربية .
س :كيف يمكن الحصول على الذهب الخالص من سلك تنحاس يحتوى على شوائب من الذهب ؟. س :النحاس النقى % 99يحتوى على تنسبة من الشوائب .وضح كيف يمكن تنقيته من الشوائب ؟؟. للحصول على تنحاس تنقاوته % 99.95 بطاري ة
الجابة : تنكون خلية تحليلية مكوتنة من : التنود :فلز تنحاس غير تنقى ) . ( % 99 تنحاس غير تنقى
الكاثود :سلك أو رقائق من النحاس النقى ) 99.95 . (% كبريتات تنحاس محلول التوصيل الكهربى و هو عبارة عن كبريتات
النحاس
. CuSO 4
تنمرر التيار الكهربى من البطارية الخارجية فيحدث التى : يتفكك اللكتروليت ) كبريتات النحاس ( إلى أيون تنحاس موجب و أيون كبريتات سالب -CuSO4 Cu+2 + SO4 تتجه اليوتنات إلى القطاب المخالفة لها فى الشحنة . عند التنود يذوب النحاس ) يتأكسد ( و يتحول إلى أيوتنات تنحاس ثم تعود و تترسب أيوتنات النحاس فى صورة تنحاس تنقى مرة أخرى عند الكاثود . 32
تنحاس تنقى
- 195Cu Cu +2 + 2e Cu +2 + 2e - Cu
بالنسبة للشوائب فتنقسم إلى جزئين هما : .1الحديد و الخارصين تتأكسد عند التنود و تذوب فى المحلول و لكنها ل تترسب عند الكاثود)علل( لصعوبة إختزالها بالنسبة للنحاس . Fe Fe + 2 Zn Zn + 2 .2شوائب الذهب و الفضة ل تتأكسد عند التنود ) علل (لصعوبة اكسدتها بالنسبة للنحاس و لذلك تتساقط أسفل التنود و تزال من قاع الخلية . بهذه الطريقة يمكن الحصول على تنحاس تنقى ) ( % 99.95بالضافة إلى إمكاتنية فصل بعض المعادن النفيسة مثل الذهب و الفضة من خامات النحاس .
ال
الزئبق المحمر 01116758084/
الصفحة 33