السوريَّة الجُ ْمهوريَّة العَربيَّة ُّ وزارة التربيَة
الكيمياء كتاب المد ّرس ُ ُ مرحلة ال َّ عليم الثانوي ت ِ الثالث الثانوي العلمي 2013 - 2012م 1433هـ
املؤ ّسسة العا ّمة ّ للطباعة
أشــرفت على تــأليف هــذا الكتاب اللجنة التوجيهية العليا المشكلة بالقرار الوزاري رقم 943/2053تاريخ 2010/4/1
ال�ص ّف :ملك ال�شوا -ب�شار مهنا من�سقا ّ ّ
التدقيق العلمي
امل�ؤلفون
د .ف���اروق قنديل
د .حسن جريكوس
عبد الستار النداف
محمد نوفل أبو علي
المقدمة
م����ل����ك ال����ش����وا
ب�����ش�����ار م��ه��ن��ا
د .فرح سليمان المطلق د .عدنان كودأل د .يمن أتاسي
عماد إبراهيم
مراجعة
التدقيق اللغوي
رسوم الكتاب
التنضيد
تصميم الغالف
عبد هللا بويحيى عمر أبو دان
جميلة عبلة
ملك الشوا فراس حوش
فراس حوش
م .عزت تلجة
اإلخراج ّ الفني
فراس حوش
اإلشراف ّ الفني
م .عزت تلجة م .عماد الدين برما
3
ُمدخل
إن التطور الكبير الحاصل في مجال العلوم وتقانة المعلومات واالتصاالت وإمكانية الحصول على المعارف من مصادر مختلفة؛ يضعنا أمام تحديات كبيرة ،فلم يعد الكتاب المدرسي الوسيلة التعليمية الوحيدة للمعرفة العلمية ،وإنما أصبح واحداً من مصادر المعرفة في عصر مليء بمصادر تعلّمية أخرى. لهذا يأتي هذا الدليل في إطار خطة وزارة التربية بالتركيز على الطالب ونشاطاته التفاعلية ،وقد تم إعداد هذا الدليل ليكون أداة مساعدة يستنير به المدرس في تحسين أدائه وجعل تدريسه عملية وظيفية تعتمد على أسس تربوية سليمة في ضوء نظريات التعلم الحديثة التي تستند إلى استراتيجيات التعلم النشط. وبذلك نرتقي بالمدرس لتفعيل دوره ميسراً للمناقشة ومرشداً لعملية التعلم ،فهو موجه للنشاط ومرافق
المقدمة
للبحث والتقصي واالكتشاف ،حيث يعمل على تنمية الوعي ويثير االهتمام لدى الطلبة. وهذا ما ّ يمكن من تحفيز دافعية التعلّم والعمل ضمن الفريق اعتماداً على مصادر تعلم مختلفة واستراتيجيات تنمّي مهارات التفكير العلمي وبخاصة العليا منها. وهكذا يبدو أنه من غير الممكن أال يعتمد المدرّ س على هذا الدليل ،ولكنه في الوقت نفسه يمكنه استعمال بعض طرائقه واإلضافة عليها؛ مما ّ يمكنه من المبادرات واستخدام الطرائق الفعالة.
يتضمن دليل المد ّرس لمادة الكيمياء: ً أوال :فلسفة بناء المنهاج وخصائصه: ◄ ◄خصائص منهاج الكيمياء وبنيته: -1الحداثة العلمية. -2التطبيق والتجارب العملية: • أهمية التجارب بالنسبة لعلم الكيمياء. • دور المدرّ س قبل وأثناء وبعد إجراء التجربة. •قواعد السالمة واألمان. • نموذج تقرير الطالب حول تنفيذ التجربة. • نموذج بطاقة تقويم. ◄ ◄ استراتيجيات تدريس الكيمياء والتركيز على: • التفاعل بين الطالب والمدرّ س. • التفاعل بين الطلبة أنفسهم. 4
• التركيز على التعلّم من خالل نشاط المتعلمين. • التعلّم التعاوني ضمن فريق. • مصادر التعلّم.
ثانياًَ :تنفيذ الوحدات: ◄ ◄درس نموذجي ّ منفذ من كل وحدة على األقل يتضمن: -1أهداف الدرس. -2مراكز االهتمام. -3األدوات واألجهزة الالزمة. -4االستثارة الموجهة. -5أنشطة الدرس.
المقدمة
-6مراحل تنفيذ الدرس ونتائجه. -7تقويم مرحلي دون حل. -8تقويم نهائي مع الحل. ◄ ◄بقية الدروس غير النموذجية ،وتشتمل على: -1أهداف الدرس. -2مراكز االهتمام. -3أنشطة الدرس وأدواتها الالزمة. -4تقويم نهائي. -5أسئلة في نهاية كل وحدة. -6أنشطة ال صفيّة. ◄ ◄فهرس للدليل. نتمنى أن يكون هذا الدليل في مستوى هذا المشروع التربوي النوعي ،ويلبّي طموحات زمالئنا المدرسين ،وأن يجدوا فيه ما يمكنهم من أداء رسالتهم التربوية بثقة لدى طلبتنا الذين يمثلون الثروة البشرية لوطننا.. ولي التوفيق وهللا ّ
المؤلّفون
5
خ�صائ�ص منهاج الكيمياء
المقدمة
•فلسفة المنهاج.
•أهمية تدريس الكيمياء.
•األهداف العامة لمنهاج الكيمياء.
•استراتيجيات تدريس منهاج الكيمياء.
•المعايير الخاصة ومؤشرات األداء.
•خصائص المدرّ س.
•الوحدات الرئيسية /عناوينها./
•إرشادات السالمة في المختبر.
بين يدي المدرس: َّ ِّ الخطة التي أع ّدتها وزارة للصف الثالث الثانوي ،وذلك ضمن نضع بين أيديكم دليل المدرس للكيمياء التربية في الجمهورية العربية السورية. َّ ركز الدليل على أسلوب الحوار والمناقشة بينَ المدرس والمتعلم ،ليجعل من الطالب متعلِّماً نشطاً، ميسراً. ومحوراً للعملية التعليميّة /التعلُّميَّة ،وليجعل من المدرس مرشداً ِّ كما ويعتمد هذا الدليل عدداً من األساليب اإلثرائية في طرائق التدريس والتواصل بين المدرس والطالب من خالل تجهيزات مخبرية متميزة في كل مادة علمية. باإلضافة إلى تغيير الطرائق التقليدية التي كانت سائدة في التعليم ،بحيث تتاح أمام الطالب (قاعدة واسعة من مصادر المعلومات المرتبطة بالمنهاج الدراسي). وال شك أنه مطلوب من جميع القائمين على العملية التربوية بذل كل جهد ممكن لتربية الطالب، ليكون :اإلنسان العصري ،القادر على التفكير السليم البنّاء ،المز ّود بالمعرفة والمهارات التي ّ تمكنه من تحقيق التالؤم مع طبيعة عصره وخصائصه ،والبيئة من حوله وما يطرأ عليها من تغيرات وتطورات سريعة ومتالحقة. ونحن إذ نضع هذا الدليل بين أيدي زمالئنا المدرسين فإننا نأمل أن نكون قد وفقنا في تقديم بعض العون لهم ،وأن يغنوه بخبراتهم وتجاربهم في طرائق التدريس الفعالة ،وأن يوافونا بمالحظاتهم ومقترحاتهم بغية تطويره في المستقبل. 6
فلسفة المنهاج: ً أوال :تعريف علم الكيمياء: عل ٌم يقوم بدراسة المادة وبنيتها وخاصياتها والتحوالت التي تطرأ عليها والطاقة التي ترافق هذه التحوالت ،معتمداً على المالحظة والتجربة ،ومستخدماً األدوات واألجهزة والمواد الكيميائية؛ حيث يستطيع الكيميائي عند معرفة خاصيات المواد الكيميائية إيجاد استعماالت مناسبة لها ،واصطناع مواد جديدة لخدمة اإلنسان وسعادته بوساطة البحث العلمي األساسي والتطبيقي والتطور التقني. لعلم الكيمياء طبيعة خاصة وبنية تركيبية مميزة تغاير بقية فروع العلوم ،وله عدة فروع أهمها: الكيمياء النووية ،الكيمياء البنيوية ،الكيمياء الالعضوية ،الكيمياء العضوية ،الكيمياء التحليلية، الكيمياء الضوئية ،الكيمياء الفيزيائية ،الكيمياء الحيوية ،الكيمياء البيئية ...كما أن له مسلَّمات وأهدافاً
ثانياً :أهمية تدريس الكيمياء: تتضح أهمية تدريس الكيمياء في ضوء المالحظات واالعتبارات اآلتية: ■ ■التعرّ ف على المواد وبنيتها وتركيبها وخاصياتها والتحوالت التي تطرأ عليها ،وتفسير كل ما يتعلق بذلك. ■ ■بناء شخصية الطالب ليكون مواطناً صالحاً وقادراً على اختيار مستقبله المهني. ■ ■التعريف باآلثار السلبية الناتجة عن التلوث البيئي الناجم عن التفاعالت الكيميائية ومخلَّفات المصانع الكيميائية. ■ ■تدريب الطالب على التطبيقات العلمية للمعارف والمفاهيم الكيميائية التي يدرسونها ،بما يعينهم على حسن التعامل مع البيئة. ■ ■إكساب الطالب المرونة في التفكير العلمي الناقد ،وتقبُّل آراء اآلخرين والمناقشة بروح واعية. ■ ■اكتساب مهارات العمل الجماعي وروح التعاون فيما بينهم. ■ ■تنمية مهارات التعلّم الذاتي تحقيقاً لعمليات التعلم المستمر. ■ ■تنمية االتجاهات اإليجابية نحو استخدام األسلوب العلمي في الحياة اليومية من خالل البحث واالستقصاء واألمانة العلمية. ■ ■تنمية القدرة على االكتشاف واإلبداع. 7
المقدمة
خاصة.
ثالثاً :األهداف العامة لمنهاج مادة الكيمياء: تتضمن هذه األهداف : -1امتالك الطالب لمجموعـة من المعـارف والخبرات والمهـارات من خالل: ■ ■معرفة المفاهيم واألسس التي يقوم عليها علم الكيمياء. ■ ■فهم بنية المادة وخواصها. ■ ■تفسير التبادالت بين المادة والطاقة. ■ ■كتابة معادالت التفاعالت الكيميائية وموازنتها. ■ ■حل التمارين والمسائل. ■ ■التعرّ ف على األدوات واألجهزة والمواد الكيميائية ،وكيفية التعامل معها. ■ ■اكتساب المهارات التجريبية التي تسمح بتنفيذ تجارب مخبرية بشكل دقيق وسليم.
المقدمة
-2إدراك الطالب دور الكيمياء في سالمة البيئة من خالل دراسة تل ّوث التربة والماء والهواء والغذاء. -3تعرّ ف خاصيات المادة الحية ومكوناتها من خالل دراستها بأساليب مختلفة.
رابعاً :استراتيجيات تدريس منهاج الكيمياء:
يعتمد تدريس كل وحدة من وحدات الكيمياء على :التعلم النشط ،الحوار والمناقشة ،التفاعل بين الطلبة والمدرس وبين الطلبة أنفسهم ،حل المشكالت ،التعلم الذاتي ،التركيز على التعلم من خالل نشاط الطالب، االكتشاف ،التعلم التعاوني ،التركيز على مصادر التعلم. يتخلل المنهاج النظري لمادة الكيمياء مجموعة من األنشطة والتي بمجملها تشمل تعميق االتجاه التطبيقي، الحداثة العلمية ،المشروعات ،وتدخل في المنهاج المقرر للمادة.
خامساً :المعايير الخاصة ومؤشرات األداء:
-1يفهم الطالب التفاعالت النووية وتأثيراتها. -2يفهم الطالب تبادالت الطاقة خالل التغيرات الفيزيائية والكيميائية للمادة. -3يفهم الطالب الحركية الكيميائية والعوامل المؤثرة في سرعة التفاعل الكيميائي. -4يفهم الطالب التوازن الكيميائي والعوامل المؤثرة في حالة التوازن. -5يفهم الطالب الحموض واألسس. -6يفهم الطالب األمالح في محاليلها المائية. -7يفهم الطالب المعايرة. -8يفهم الطالب المركبات األساسية في الكيمياء العضوية. 8
سادساً :دور المد ِّرس: يبرز دور المدرِّ س في تدريب الطالب على: التعبير عن نفسه ،كيفية حل المشكالت ،التفكير الناقد ،اتخاذ القرار ،التفكير المبدع ،التحليل ،التفكير المنتج ،التخطيط. وأن يجعل من الطالب متعلماً ومثقفاً في آن واحد ،وذلك من خالل اتصاله بالعالم الخارجي عن طريق وسائل االتصال المتعددة ومنها اإلنترنت و ،.....كي يصبح لدى هذا الطالب رصيد كبير من المعرفة. كما ويبرز دور المدرِّ س في التعرف على مستويات الذكاء عند الطلبة.
سابعاً :إرشادات السالمة العامة في المختبر:
إن طبيعة العمل المختبري الكيميائي تحتاج إلى تقيّد تام ببعض القواعد ،وذلك حرصاً على سالمتك وسالمة األشخاص المجاورين لك ،وتأكيداً لنجاح تجاربك. 1 .1اتباع قواعد السالمة األساسية في المختبر. 2 .2تطبيق أساسيات التعامل األولي مع اإلصابات (الجروح ،الحروق ،التسمم بالمواد ،التعامل مع المواد وخاصة الخطرة والتخلص منها بطريقة صحيحة). 3 .3المحافظة على المواد واألدوات واألجهزة المستخدمة في الكيمياء. 4 .4استخدام المواد واألدوات واألجهزة المستخدمة في الكيمياء بصورة صحيحة.
إن السالمة بمفهومها الحديث والشامل تعني المحافظة على: )Aاإلنسان (طالب ،مدرس ،إداري ،مستخدم) داخل المدرسة وخارجها. )Bأثاث المدرسة وموجوداتها. )Cاألجهزة واألدوات والمواد المخبرية. )Dالبيئة المحيطة من ماء وهواء وتربة.
للمحافظة على السالمة يجب مراعاة قواعد السالمة اآلتية: القواعد األولى للوقاية في مختبر الكيمياء: 1 .1وضع نظارات حماية للعينين. 2 .2عدم لمس المواد الكيميائية واستخدام السباتوال (ملعقة خاصة) لذلك. 3 .3ارتداء قفازات مناسبة (لمنع التماس المباشر). 9
المقدمة
الهدف:
4 .4ارتداء مئزر قطني (مريول) يحمي الجسم له أزرار من األمام ليتسنى خلعه بسهولة عند وقوع حادث. 5 .5ارتداء أحذية تغطي القدم كاملة. ً طويال. 6 .6رفع الشعر وربطه إذا كان 7 .7العمل تحت ساحبة الغازات عند وجود مواد متطايرة أو تسبب أذية باالستنشاق. 8 .8احترام إشارات التنبيه والتحذير التي تلصق عادة على عبوات المواد والمركبات الكيميائية. 9 .9في حال عدم معرفة كيفية التعامل مع مادة كيميائية أو الجهل بخطورتها ،علينا االستعانة بالمدرّ س المشرف (أو أمين المختبر) مع العودة إلى اإلنترنت. 1010على جميع العاملين في المختبرات أن يتقيدوا بتعليمات السالمة من حيث التصرف أو ارتداء مستلزمات السالمة ،مع العلم أن تعاون العاملين كافة في المختبر يُ َع ُّد أمراً مهماً وضرورياً
المقدمة
للمحافظة على أوضاع عمل سليمة داخل المختبر. 1111التعرف على األماكن التي تُ َ وضع فيها أجهزة األمان مثل مطافئ الحريق ومستلزماتها ،واألدوية التي تستعمل في حالة حدوث إصابة ،ومصادر الماء الذي يمكن استخدامه في مثل هذه الظروف الطارئة. 1212االمتناع عن القيام بتجارب غير مخ َّول بها ،أو القيام بأي عمل يعتبر ممنوعاً دون استشارة المسؤول في المختبر. 1313الحذر من العمل الذي يقوم به أحد زمالئك بجوارك. 1414عند مشاهدة أي خطأ من زميلك أثناء أدائه لعمل معين فتنبيهه وتحذيره من مخاطر ذلك العمل مسؤولية تقع على عاتقك. 1515المحافظة على الخزائن واألبواب مغلقة والممرات نظيفة وخالية من العوائق. 1616في حالة حدوث انسكاب لبعض المواد يجب القيام بتنظيف األرضيات لمنع االنزالق. 1717اتباع اإلجراءات الموصى بها للتخلص من النفايات التي يراد التخلص منها. 1818يع ّد تخزين أو تحضير أي طعام أو شراب بالقرب من مكان العمل أمراً ممنوعاً. 1919ال يجوز العمل بشكل منفرد داخل المختبر (أي بعدم وجود شخص آخر). 2020عدم إلقاء أعواد الثقاب وهي مشتعلة في سلة المهمالت خوفاً من نشوب حريق. 2121االنتباه لما هو مكتوب على كل زجاجة ،والتأكد من المادة الكيميائية التي فيها ،فأسماء المواد الكيميائية كثيراً ما تتشابه. 10
2222عدم ش ّم أو تذ ّوق أو لمس أية زجاجة محتوية على مواد كيميائية ،ما لم يُطلب منك ذلك ،فمعظم المواد الكيميائية خطر وسام. 2323عند تسخين مادة كيميائية قابلة لالشتعال مثل (ال َغ ْول) ،استخدم التسخين غير المباشر ،واحرص على أال يوجد لهب بالقرب من مكان العمل. 2424عند تسخين أنابيب االختبار َحرّ ك األنبوب على اللهب لتوزيع الحرارة بانتظام ،واحرص على أن تكون فوهة األنبوب بعيدة عنك أو عن زمالئك. 2525إذا انسكبت مادة كيميائية على جسمك ،اغسلها ً حاال بكميات كبيرة من الماء وأخبر مشرف المختبر ً حاال. 2626عند القيام بتمديد أحد الحموض ،قم دائماً بإضافة الحمض ببطء شديد وقطرة قطرة في كأس تحتوي على كمية مناسبة من الماء ،مع التحريك المستمر بقضيب زجاجي حتى تتشتت الحرارة
تحذير ال تضف املاء أبدا ً إلى احلمض َّ املركز فقد يؤدي ذلك إلى تطاير احلمض املركز على وجهك ومالبسك نتيجة التبخر الفجائي للماء املضاف إلى احلمض بتأثير كمية احلرارة الناجتة عن التمديد.
ّ 2727 يحظر استخدام الفم بدل اإلجاصة لشفط أي مركب كيميائي. 2828يجب إغالق عبوة كل مركب كيميائي مباشرة عقب االنتهاء من استخدامه. 2929أثناء تسخين أي سائل في أنبوب اختبار يجب وضع أعلى السائل داخل اللهب وتحريك األنبوب بصورة جانبية ومنتظمة. 3030ينبغي عدم توجيه فوهة أنبوب االختبار أثناء التسخين نحو الوجه أو نحو اآلخرين بل ينبغي توجيه الفوهة باتجاه الحائط. 3131يجب االستعانة بملقط خشبي عند إضافة مركبات سائلة عالية التركيز إلى أنبوب اختبار أو عند تسخين هذا األنبوب. 3232يجب عدم اللجوء إلى التبريد السريع لوعاء زجاجي ساخن.
11
المقدمة
الناتجة عن التخفيف.
األخطار في المختبر: المخاطر المحتمل حدوثها في المختبر وكيفية التعامل معها: -1الحروق الحرارية: َتح ُدث الحروق الحرارية نتيجة مالمسة جهاز ساخن ،ولمعالجة تلك الحروق ينصح بوضع المنطقة المصابة تحت الماء البارد مباشرة للتخفيف من الشعور باأللم وإبالغ أمين المختبر. -2الحروق الكيميائية: تحدث الحروق الكيميائية نتيجة مالمسة الجلد أو األغشية المخاطية لمادة كيميائية .وللوقاية من تلك اإلصابات ي َّ ُفضل: ) Aاستعمال النظارة الواقية والمعطف المخبري. َ ) Bت َو ّخي الحذر عند تمديد الحموض.
المقدمة
-3الجروح بسبب األواني الزجاجية: تحدث عند االستعمال الخاطئ لألجهزة أوان زجاجية مكسورة. الزجاجية ،أو استعمال ٍ وعند حدوث اإلصابة بالجرح يجب تركه يدمى لفترة صغيرة ثم يغسل تحت الماء الجاري ،وتُجرى بعض ال ُغ َرز الطبيَّة عند الحاجة. -4الحرائق المشتعلة: َتح ُدث نتيجة خلط بعض المواد الكيميائية في تفاعل ما بطريقة خاطئة ،أو َتعرُّ ض المواد القابلة ً مثال للهب موقد بنزن .وعند حدوث لالشتعال اإلصابة بالحريق يجب االنبطاح أرضاً والتقلب ببطء مع لف الجسم ببطانية مضادة للحريق أو تعريض الجسم لماء بارد (دوش). -5التس ُّمم: يُنصح بعدم لمس المواد الكيميائية ،واستخدام ملعقة خاصة.
12
الرموز التي تحملها بعض المواد الكيميائية تحمل أواني المواد الكيميائية الخطرة ملصقات تتضمن رموزاً تشير إلى مخاطر هذه المواد. الرمز
داللته
مخاطر المادة
االحتياطات الضرورية
مواد سامة وقاتلة
م��واد خط��رة ،ق��د تف��ادي تماس ه��ذه المواد م��ع الجلد والمالبس تؤدي إلى الموت
مواد آكلة
تس��بب الج��روح تف��ادي تماس ه��ذه المواد م��ع الجلد والعيون والمالبس والحروق
مواد قابلة لالشتعال
يج��ب وضع ه��ذه المواد بعي��داً عن قابل��ة لالش��تعال كل له��ب ،وإحكام إغ�لاق القوارير الت��ي تحتوي عل��ى هذه الم��واد بعد بسهولة استعمالها
عل��ى تس��اعد وضع هذه المواد بعيداً عن كل لهب مادة مؤكسدة ّ وتنشطه االحتراق
مواد قابلة لالنفجار
تس��بب االنفج��ار تفادي الصدمات واالحتكاكات التي نتيج��ة الصدم��ات قد تتعرض لها هذه المواد والتسخين
مواد ضارة بالبيئة
تجمي��ع الم��واد الملوثة ف��ي األماكن المخصصة لها
تسبب تلوث البيئة
13
المقدمة
مادة ضارة ومهيجة
تس��بب تهيج��ات تجن��ب تماس ه��ذه المواد م��ع الجلد في الجل��د والعيون والعيون وكذلك تجنب استنشاقها والجهاز التنفسي
بع�ض الأدوات والأجهزة يف خمترب الكيمياء األدوات: فرشاة تنظيف أنابيب االختبار: فرشاة لها يد من سلك معدني تُستخدم لتنظيف األواني الزجاجية الضيقة كأنابيب االختبار.
المقدمة أدوات ضخ أو سحب السوائل: أ -قارورة غسيل من البالستيك: تُصنع من البالستيك المرن حيث يُضغط على جدارها ،فيندفع الماء خارجها. 14
بّ - قطارة: أنبوبة طرفها مسحوب ومز ّودة بانتفاخ من المطاط لسحب ونقل كميات صغيرة من السوائل.
أوراق :pH تستخدم للكشف عن حموضة أو أساسية المحاليل.
المقدمة
مجففات: وعاء لحماية المواد من الرطوبة.
15
ماسك البوتقة: يُصنع من الحديد أو النيكل أو الخشب ،ويستخدم لحمل البوتقة أو غطائها وغيرهما من األدوات الزجاجية والخزفية.
ماسك ثالثي الشوكة
المقدمة
قوارير :لحفظ المواد الكيميائية.
قارورة بالستيكية حامل أنابيب االختبار: مصنوع من الخشب أو البالستيك لحمل أنابيب االختبار في وضع رأسي (إذا كانت فارغة لتجف أو موجود فيها سوائل أو محاليل).
16
حامل معدني بثالث أرجل: يُصنع من الحديد ،ويستخدم لحمل األوعية (الكؤوس) المحتوية على المحاليل أو السوائل الكيميائية أو المواد الصلبة. وفوق الحامل المعدني توضع عاد ًة الشبكة المعدنية أو المثلث الخزفي قبل وضع األوعية المراد تسخينها.
ماسك أنابيب اختبار: يصنع من معدن مرن ويستخدم لمسك أنابيب االختبار.
المقدمة
القمع: أداة تتكون من قسم علوي مخروطي الشكل (فم القمع) ينتهي بقسم أسطواني ضيق. يُسهّل استخدام القمع عملية صب السوائل أو ملء حبيبات المواد المختلفة في األواني واألوعية. تصنع األقماع من الفوالذ غير القابل للصدأ أو من الزجاج أو من اللدائن المختلفة.
17
قمع فصل: هو أحد أدوات المختبرات الكيميائية الزجاجية ،يستخدم إلضافة كميات محدودة من المواد الكيميائية السائلة وبشكل بطيء إلى مزيج التفاعل على شكل قطرات .يتم التحكم بكمية المواد المضافة من خالل صنبور زجاجي مدمج مع جسم القمع. أنبوبة من المطاط: تستخدم لتوصيل السوائل أو الغازات إلى األجهزة المختلفة.
المقدمة
أنبوب اختبار: هو أداة مخبرية زجاجية ذات فتحة من األعلى يتم استخدامها لصب أو نقل أو خلط المحاليل والمواد الكيميائية والسوائل .في بعض الحاالت يكون أنبوب االختبار مصنوعاً من البالستيك. تتوافر أنابيب االختبار بأحجام وقياسات مختلفة. السحّ احة: أنبوب أسطواني زجاجي مدرّ ج في نهايته صنبور. تُصنع من الزجاج بحجوم مختلفة ،وتستخدم لتعيين حجوم المحاليل أثناء عمليات المعايرة.
18
دورق مخروطي (أرلنماير): يُصنع من الزجاج بحجوم مختلفة ،ويمكن تسخينه إذا كان مصنوعاً من الزجاج البيركس*.
المقدمة
علبة نماذج الجزيئات:
إجاصة ماصة: مصنوعة من المطاط تستخدم في ملء الماصة بالمحلول.
* نوع من الزجاج مصنوع بطريقة خاصة ليتحمل درجات عالية من الحرارة كما يتحمل الصدمات الحرارية.
19
فرن تجفيف: مجفف لألدوات الزجاجية.
المقدمة
موقد غولي: (غ ْو ً يُمأل َ ال) ويُغمس فيه فتيل ،ويستخدم في أغراض التسخين.
ورق الترشيح: ورق نصف نفوذ يُستخدم لفصل المواد الصلبة الدقيقة الموجودة في الطور السائل من خالل عملية الترشيح. توضع ورقة الترشيح غالباً في القمع ،ومن ثم يتم صب السائل المراد ترشيحه عليها. يُستخدم ورق الترشيح في المختبرات الكيميائية ،كما في العديد من التطبيقات اليومية مثل مغلفات الشاي وغيرها، أما ورق الترشيح الخالي من الرماد فإنه يستعمل في عمليات التحليل الوزني في الكيمياء التحليلية. 20
شبكة التسخين: تُصنع من أسالك معدنية وتغطى باألميانت ،وتستخدم لتوزيع لهب موقد بنزن بانتظام على الوعاء المراد تسخينه.
قفازات للحماية:
المقدمة
تستعمل القفازات تجنباً لمالمسة المواد الكيميائية أثناء التجارب العملية.
ميزان حرارة زئبقي (الترمومتر): يُصنع من الزجاج وله انتفاخ ممتلئ بالزئبق.
21
الكأس الزجاجية أو (البيشر):
المقدمة
(من األلمانية Becherبمعنى كأس) ،وعاء يصنع غالباً من الزجاج ويستخدم لتحريك وخلط ومزج السوائل في المختبرات الكيميائية .الكؤوس الزجاجية المستخدمة في المختبرات لها شكل أسطواني ذو قعر مسطح ،ولها قياسات مختلفة من بعض الميلليلترات إلى العديد من الليترات. يتم صنع الكأس الزجاجية المختبرية من زجاج البوروسيليكات الذي يمتاز بأنه متين ومقاوم للحرارة َّ وشفاف. األسطوانة المد َّرجة (أو المقياس المد َّرج): إحدى تجهيزات المختبرات الكيميائية الزجاجية. تستخدم لقياس حجوم السوائل بدقة جيدة نسبياً من أجل التطبيقات الكيميائية المختلفة ،حيث إنها تُ َع ُّد أكثر دقة من الدوارق المختلفة. كما يوحي االسم فإن األسطوانة المدرجة عبارة عن إناء زجاجي على الغالب له شكل أسطوانة عليها تدريجات من الخارج ،وله قاعدة واسعة. عند قراءة الرقم الدال على حجم السائل الموجود في األسطوانة المدرجة يجب االنتباه إلى القراءة السليمة ،وهي النظر إلى أسفل تقعر السائل الموجود في األسطوانة.
22
إناء على شكل الفنجان يستعمل في المختبرات الكيميائية وذلك لكي يحوي العيِّنات المخبرية عند تسخينها لدرجات حرارة مرتفعة ،على سبيل المثال :عند وضع العيِّنات في المرمّدة*. تستخدم البوتقة أيضاً من أجل سكب مصهور الفلزات .وتصنع غالباً من السيراميك وفي بعض األحيان من المعادن. يُستخدم غالباً غطاء مع البوتقة لمنع تطاير العيّنات منها ،كما يستعمل حامل معدني (ملقط) لتجنب مالمسة البوتقة الساخنة أثناء إخراجها من الفرن.
* المرمدة :أداة للتسخين المتجانس البطيء (بواسطة الرماد الحار سابقاً ،ويُستخدم اآلن التسخين الكهربائي).
23
المقدمة
البوتقة:
األجهزة: ً أوال -موقد بنزن: من المعدات الضرورية في أي مختبر كيميائي ،وهو موقد يعمل على الغاز (غالباً البوتان) ويصدر لهباً نارياً منفرداً .ويستخدم للتسخين أو للتعقيم. سمي بهذا االسم نسبة إلى الكيميائي األلماني روبرت بنزن ) (Robert Bunsenالذي ابتكره في عام .1854
المقدمة
ثانياً -جهاز مقياس الحموضة (:)pH meter هو جهاز لقياس درجة حموضة المحاليل الكيميائية. درجة الحموضة: تقيس تركيز أيونات H3O+في محلول مائي، وهو الرقم المشار إليه في قائمة األلوان الخاصة بنتائج الكاشف الورقي العالمي. وهذا الجهاز هو أحد األجهزة المتطورة لقياس الحموضة ،pHودرجة الحرارة ،حيث تصل نسبة الدقة فيه إلى ).)±1% ً أوال التأكد من دقة والستخدام الجهاز عليك قياسه وذلك بإجراء عملية معايرة وذلك باستخدام محاليل ذات pHثابت تُعرف باسم المحاليل الموقية لكل من :درجة الحموضة ودرجة الحرارة. 24
ثالثاً -الموازين:
المقدمة
ميزان ذو كفتين
ميزان إلكتروني
رابعاً -جهاز هوفمان لتحليل الماء:
25
خامساً -أنبوب االنفراغ الكهربائي :Vacumtube يوضح الشكل تأثير كل من الحقل الكهربائي والحقل المغناطيسي على الحزمة اإللكترونية.
المقدمة 26
-1استعمال موقد بنزن:
�إر�شادات عملية
من أجل استعمال صحيح لموقد بنزن والحصول على لهب أزرق ،نتبع الخطوات اآلتية: ً مشتعال من أعلى ال َم ْن َفذ. •نقرب عود ثقاب
•نفتح صنبور الغاز. •نُدير شيئاً فشيئاً ضابط الهواء ،ونتوقف عندما صفير. يُصبح اللهب أزرق بال ٍ
•بعد االستعمال نقفل الموقد وأسطوانة الغاز.
•نضع المادة التي نريد تسخينها داخل األنبوب ،على أال يتعدى حجمها ثلثه. •نُمسك األنبوب قريباً من فوهته بوساطة ملقط.
•نُميل أنبوب االختبار مع تحريكه بشكل دائري
المقدمة
-2تسخين أنبوب اختبار:
خالل التسخين موجهين فوهته نحو الحائط، لتفادي خطر انقذاف المواد الساخنة نحو الوجه. •يوضع قعر اإلناء عند ثلث اللهب األسفل (أعلى
درجة حرارة). •نضع عند نهاية التسخين أنبوب االختبار برفق
في حامل أنابيب.
-3االحتياطات:
تكسره. •استعمال أنبوب من نوع معين صالح للتسخين لتفادي ُّ •االنتباه والتركيز معاً عند تسخين المواد حتى ال تُقذف خارج األنبوب ،فتح ِدث حروقاً أو غير ذلك.
•عدم تسخين أي مادة غير معروفة ،إال بعد الحصول على معلومات كافية عنها.
•عدم شم وتذ ُّوق المادة الموجودة في األنبوب.
•عدم مسك المواد باليد ،واستعمال ملعقة (.)Spatule 27
كيف ت�ستخدم هذا الدليل وامل�صطلحات العلمية
كيف تستخدم هذا الدليل؟ تتضمن صفحة المدرس العناصر اآلتية لكل وحدة ولكل درس: -1مقدمة الوحدة: وتشمل الموضوعات والدروس التي تتضمنها الوحدة ،وأهداف دراسة هذه الموضوعات ،وأهميتها للطالب.
المقدمة
-2يبدأ كل درس بخلفية: تُ ّ ذكر المدرس بخبرات الطالب السابقة ،وموقع الدرس وما فيه من مفاهيم ومهارات. هذه الخلفية للمدرس ،وليست بداية للدرس. -3مربع البيانات المهمة: . Aالزمن الالزم لتدريس هذا الدرس: سيالحظ المدرس أن بعض الدروس تتطلب حصة واحدة وبعضها يتطلب حصتين ،وبعضها أكثر حسب طبيعة األنشطة الواردة في الدرس. . Bمكان التدريس: بمعنى هل يفضل المدرِّ س تدريس هذا الدرس داخل الصف أم في المختبر ......إلخ ،وهذه النقطة تمكنه من االستعداد األمثل لدروسه ،وعليه أن يوزع الزمن على أنشطة الدرس بما يتيح تنفيذ كل نشاط كما ينبغي ليحقق أهدافه. . Cالمواد التعليمية الالزمة: وهنا نشير إلى الوسائل التعليمية التي سيحتاجها المدرس في هذا الدرس ،سواء قام بإعدادها بنفسه أم ُكلّف الطالب بإحضار بعض منها ،وهذه أيضاً من النقاط المهمة التي ستساعده في اإلعداد للدرس. . Dمحاور االهتمام في الدرس. -4أهداف الدرس: تحتوي على األهداف الدرسية المراد تحقيقها ،ويعمل على تحقيقها من خالل تدريسه. -5خطوات سير الدرس:
يقدم الدليل خطوات تدريس الدرس في تتابع على النحو اآلتي: 28
.Aتهيئة الطالب (االستثارة الموجهة): اهتم الدليل بتقديم بعض األفكار التي تمكن المدرس من تهيئة التالميذ وإثارة حب االستطالع لديهم وشوقهم للدخول إلى الدرس. مع مراعاة أال يطغى زمن االستثارة الموجهة على الزمن المخصص لباقي أنشطة الدرس .وعادة ال يزيد زمن التهيئة على عشر دقائق. .Bعرض أنشطة الدرس: بعد التهيئة للدرس /وفي ترابط وسالسة /يدخل المدرس إلى خطوات عرض الدرس .فيبدأ بتنفيذ األنشطة الواردة في هذا الجزء من الدليل.
مالحظات وتوصل الطالب بنفسه إلى المعلومات التي يتضمنها الدرس. ■ ■ضرورة إشراك الطالب بإيجابية في أنشطة الدرس وتشجيع التفاعل بين المعلم وبينهم وبين بعضهم بعضاً. ■ ■ضرورة إعطاء كل نشاط حقه من الوقت ،حتى تتاح الفرصة للطالب لتعلُّم مضمون كل درس. . Cالتقييم: يقدم لك الدليل هنا:
•أنشطة تساعد على التأكد من تحقق أهداف الدرس.
•أنشطة إضافية.
29
المقدمة
■ ■إن األنشطة المقترحة في الدليل تعتمد اعتماداً كبيراً على استراتيجية األسئلة في التدريس
استخدام عناصر الدليل: ً أوال :في مرحلة تخطيط الدرس: أسئلة تطرحها
• ماذا سيتعلم المتعلِّم في هذا الدرس؟
المقدمة
• ما عالقة درس اليوم بالدروس والوحدات السابقة؟
أين تجد اإلجابة؟ مقدمة الوحدة ،خلفية الدرس ،أهداف الدرس، المصطلحاتالجديدة.
مقدمة الوحدة ،خلفية الدرس.
• كم من الوقت أحتاج لتدريس هذا الدرس؟ •ما األدوات والوسائل التعليمية المفروض أن
مربع البيانات
أع ّدها لهذا الدرس؟
• كيف أُدرّ س هذا الدرس؟ •كيف أُ ّ نظم أماكن الطالب؟
•كيف أُتابع األنشطة في الحصة ؟ وبعد التأكد من طبيعة الدرس لك أن تبدع وتبتكر. 30
في استراحة الدرس
ثانياً :في أثناء التدريس: أسئلة توجهها إلى نفسك
خطوات عليك أن تتذكرها
• كيف يمكن االستفادة من خبرات الطالب السابقة؟ -1تذكر ما ورد في خلفية الدرس.
• هل تبدو على الطالب الرغبة في تعلم موضوع الدرس؟ • هل هم منصتون ومشاركون ومستعدون لبدء
-2ابدأ بتهيئة الطالب للتعلم.
الدرس؟
• هل تعلَّم الطالب المفاهيم؟ • هل يشاركون وهم متحمسون؟
الحيوية والنظام.
• هل هم مستمتعون بالتعلُّم؟ • هل يستطيع الطالب تطبيق ما تعلموه في الدرس؟ • هل أحتاج إلعادة تدريس بعض األجزاء في الدرس القادم؟
-4قيّم تعلُّم الطالب.
• هل يحتاج بعض الطالب مزيداً من التدريبات والمراجعة؟
• هل يحتاج بعض الطالب فرصاً إلظهار قدراتهم اإلبداعية وتف ُّوقهم؟
ثالثاً :بعد الدرس: ستراجع ما جاء في الدرس وتسأل نفسك:
•هل سار الدرس كما أحب؟ كيف أتأكد من ذلك؟ •هل كان الوقت كافياً؟ أم كان أطول من الالزم؟
•هل تعلَّم الطالب المفاهيم والمصطلحات الجديدة؟
•هل استمتع الطالب بالدرس؟
•كيف أساعد الطالب على تحقيق األهداف التي لم يحققوها؟
31
المقدمة
-3اعرض أنشطة الدرس ،وحافظ على
• هل يتعلم الطالب من بعضهم بعضاً؟
بع�ض الرموز وامل�صطلحات A إستيلين
Acetylene
حمض
Acid
حموضة فعال
Acidity Active
المقدمة
كحول
Alcohol
ألدهيد
Aldehyde
حلقي غير عطري
Alicyclic
أليفاتي ،مفتوح
Aliphatic
ألكان
Alkane
أل ِكن
Alkene
ألكوكسيد
Alkoxide
ألكيل
Alkyl
ألكلة
Alkylation
هاليدات األلكيل
Alkyl halide
ألكين
Alkyne
أميد
Amide
أمين
Amine
حمض أميني أنيون ،شرسبة عطري 32
Amino acid Anion Aromatic
Atom
ذرة
Atomic number
عدد ذري B
Base
أساس
Benzene
بنزن
Boiling point
نقطة الغليان
Bond
رابطة
المقدمة
C Carbohydrates
مائيات فحمية ـ كربوهدرات
Carbonyl group
زمرة كربونيلية
Carboxyl group
زمرة كربوكسيلية
Catalyst
وسيط
Cation
شارجبة،كاتيون
Charge
شحنة
Cis -
مقرون
Combination
اتحاد
Complex
معقد
Compound Condensation
مركب تفاعالت تكاثف
Conjugated base
أساس مرافق
Conjugated acid
حمض مرافق
Covalent bond
33
رابطة مشتركة
Cracking
تحطيم
Crystal lattice
شبكة بلورية
Cyanide
سيانيد
Cycle
حلقة
Cyclic
حلقي
Cycloalkane
ألكان حلقي
Energy
طاقة
Ester
إستر
Esterifiction
أسترة
Ether
إيتر F
Fehling solution
محلول فهلنغ
Fermentation
تخمر
Functional group
زمرة وظيفية G
Group
زمرة H
Halogen
هالوجين
Halogenation
هلجنة
Hydration
إماهة
Hydrocarbon
فحم هدروجيني ـ هدروكربون 34
المقدمة
E
Hydrogenation
هدرجة
Hydrolysis
حلمهة
Hydroxy acid
حمض هدروكسي
Hydroxyl group
زمرة هدروكسيلية I
Ion
شاردة،أيون
Isoelectric point
نقطة التعادل الكهربائية
المقدمة
Isomer
مماكب K
Ketone
كيتون N
Neutron
نيوترون
Negative charge
شحنة سالبة
Nitration
نترجة
Nitrile
نتريل
Nomenclature
تسمية
Normal
نظامي
Nucleophilic reagent
كاشف نوكليوفيلي
Nucleus (Nuclei)
)نواة (نوى O
Olefin Oxidation Oxonium ion 35
)أوليفين (أل ِكن أكسدة أيون أوكسونيوم
P Paraffin
بارافين
Phenol
فينول
Phenomenon
ظاهرة
Phenyl
فنيل
Polymer Polymerization
بلمرة
Positive charge
شحنة موجبة
Proton
بروتون R
Reagent
كاشف
Reduction
اختزال
Resonance
طنين
Ring
حلقة S
Salt
ملح
Saponification
تصبن
Saturated
مشبع
Secondary
ثانوي
Substitution
استبدال T
Tollen's test
اختبار تولن
Triple bond
رابطة ثالثية
36
المقدمة
)بوليمير (متعدد الجزئية
مدلوالت بع�ض فقرات الكتاب مدلوالتها
الفقرة
ويقصد بها تلك المعلومات اإلضافية حول الموضوع قيد الدراسة أو معلومات إثرائية*
فقرات منه يقف المتعلّم الشغوف على المزيد حولها ،دون أن يدخل ما تضمنته في عمليات تقويم المتعلمين.
تذكر
بهدف ترسيخها ،ويقيس عليها المتعلّم عند تنفيذ التدريبات أو حل تمارين آخر الفصل.
إضاءة علمية*
توضيح لفكرة جزئية محددة.
أضف إلى معلوماتك* معلومات إضافية بسيطة لها عالقة بالموضوع المطروح.
مالحظة
هل تعلم؟*
تنبيه إلى جزئية مهمة قد تغيب عن الطالب.
معلومة بسيطة جذابة لها عالقة بالموضوع المطروح.
المعلومات التي أشير إليها بنجمة : معلومات إثرائية ،إضاءة علمية ،أضف إلى معلوماتك ،هل تعلم؟ هي للمطالعة. 37
المقدمة
هي أنواع من األسئلة المحلولة على الفكرة أو المفهوم المعروض
وحدات الكيمياء الوحدة الأوىل :الكيمياء النووية
الوحدة الثانية :الكيمياء احلرارية
المقدمة
الوحدة الثالثة :احلركية الكيميائية (�سرعة التفاعل الكيميائي)
الوحدة الرابعة :التوازن الكيميائي
الوحدة اخلام�سة :الكيمياء التحليلية
الوحدة ال�ساد�سة :الكيمياء الع�ضوية
38
الوحدة الأوىل
الكيمياء النوو ّية
Nuclear Chemistry
39
1
الوحدة الأوىل :الكيمياء النوو ّية مخطط الوحدة:
الوحدة الكيمياء النووية
دروس الوحدة الكيمياء النووية
األهداف العا ّمة للوحدة:
الكيمياء النووية
•يتعرّ ف رمز النواة والجسيمات األولية.
•يتعرّ ف نماذج النواة.
•يتعرّ ف االستقرار النووي .
•يتعرّ ف النشاط اإلشعاعي الطبيعي
•يتعرّ ف عمر النصف للعناصر المشعة.
•يصوغ التفاعالت النووية بمعادالت رمزية.
•يصنف التفاعالت النووية .
•يذكر االحتياطات الالزمة للحماية من المواد المشعة.
•يُثمّن دور الطاقة النووية في المجاالت السلمية.
مراكز االهتمام:
•نماذج النواة.
•االستقرار النووي.
•طاقة االرتباط في النواة.
•جسيمات ، αجسيمات ، βأشعة .γ
•سلسلة النشاط اإلشعاعي.
•التحول من نمط .α
•التحول من نمط .β
•عمر النصف للعناصر المشعة.
•تفاعالت االلتقاط.
•تفاعالت التطافر.
•تفاعالت االنشطار.
•تفاعالت االندماج. 40
عدد الحصص 4
1
تنفيذ درس الكيمياء النووية االستراتيجيات التدريسية المستخدمة: العصف الذهني ،الحوار والمناقشة ،االستكشاف واالستقصاء ،العمل التعاوني.
مراحل تنفيذ ال ّدرس: ُمدخل :
.1جذب انتباه الطالب -النشاط االستهاللي( :اختبار المعلومات السابقة للطالب) اطرح أسئلة افتتاحية الدرس: م ّم تتك ّون الذرة؟ م ّم تتك ّون النواة؟ ي ّ ُذكر المدرس بالمفاهيم التي مرت مع الطالب في الصفوف السابقة. العدد الذري( = )Zعدد البروتونات داخل النواة. العدد الكتلي )= (Aعدد البروتونات +عدد النيوترونات. ما نظائر عنصر؟ وما أوجه التشابه واالختالف بينها؟ نظائر عنصر ما :ذرات من العنصر لها العدد الذري ( )Zنفسه ،وتختلف بعدد النيوترونات ( )Nأي تختلف بعدد الكتلة ( ،)Aيكون لجميع نظائر العنصر خاصيات كيميائية مشتركة وخاصيات فيزيائية مختلفة ،واعتماداً على اختالفها في الكتلة يتم فصل بعضها عن بعض في جهاز مطياف الكتلة. للهدروجين ثالثة نظائر: الهدروجين ( ، )11 Hالديتيريوم ( ، )21 Hالتريتيوم (. )31 H تتشابه نظائر العنصر في العدد الذري (أي في عدد البروتونات) ،وفي الخاصيات الكيميائية. تختلف نظائر العنصر في عدد الكتــــــلة (أي في عدد النيوترونات) ،وفي الخاصيات الفيزيائية.
بنية النواة :يعرض المدرّ س لوحة تُوضح دالالت الرموز ،ويعرّ ف الجسيمات األولية. -2عرض الدرس : •استخدام صورة افتتاحية الدرس (وسيلة مرئية). •يعطي المدرِّ س الطالب فترة لتأمُّل الصورة. •يسجل المدرس على السبورة نموذجي النواة . 41
الكيمياء النووية
كم مرة يكبر نصف قطر ذرة عنصر الهدروجين عن نصف قطر نواته؟
1
النواة: مبسط للنواة ،تتك ّون النواة من بروتونات ونيوترونات ،وتسمّى مجتمعة بالنويّات ، يبدأ المدرس بشرح َّ تُ َمثَّل النواة بالرمز ( A Xمثل نواة الراديوم )228 Raحيث يمثل الرقم العلوي العدد الكتلي ،ويمثل الرقم 88
Z
السفلي العدد الذري.
االستقرار النووي: ّ يوضح المدرس الرسم البياني ال ّدال على نسب الـنيوترونات على البروتونات للنوى المستقرة؛ التي تتجمّع في منطقة تُعرف بنطاق االستقرار مع ازدياد عدد
الكيمياء النووية
الـنيوترونات. يناقش المدرس مع الطالب دالالت الرسم البياني ويسجل على السبّورة : الفكرة األولى :عندما تكون النوى فوق هذا الحزام ،وهذا يعني أن تضم نسبة
أكبر
من تلك التي للنوى الواقعة ضمن الحزام والتي لها العدد الذري ذاته .ولتخفيض هذه النسبة وللعودة إلى داخل الحزام فإن هذه النوى تخضع للعملية اآلتية التي تسمح بإطالق جسيم
وفق المعادلة اآلتية:
1 n p + 1 ً مثاال على إطالق جسيم بيتا مؤكداً على أن إطالق جسيم ث َّم يد ّون المدرس على السبّورة 1 0
يؤدي إلى
زيادة عدد البروتونات في النواة بمقدار ( )1وانخفاض في عدد النيوترونات بمقدار ( )1أيضاً. N +
14 7
C
14 6
الفكرة الثانية :عندما تكون النوى تحت هذا الحزام ،فإن النوى تتمتع بنسبة
أقل من تلك الموافقة
للنوى الواقعة داخل الحزام والتي لها العدد الذري ذاته ،ولزيادة هذه النسبة ومن ث ّم العودة إلى حزام االستقرار تسعى النوى إلى إصدار بوزيترونات ، 0+1ويكتب المدرس المعادلة اآلتية: 0 +1
42
n +
1 0
P
1 1
الفكرة الثالثة :إن أكثر النوى استقراراً هي تلك التي تحوي أحد األعداد السحرية: 2 ,8 ,20 ,28 ,50 ,82 ,126نيوتروناً أو بروتوناًّ ، إن هذا االستقرار الزائد عند بعض األعداد يساند
1
النظريّة القائلة بأن النيوكلونات في النواة كاإللكترونات في الذرة تقع عند مستويات طاقة معيّنة (نموذج الطبقات -ماير).
كيف ّ توضح نقص الكتلة واالستقرار النووي؟ بما أن الذرة تتألف من البروتونات والنيوترونات واإللكترونات فال ب ّد أن تكون كتلة الذرة حاصل جمع كتل ما تحتوي عليه من هذه المكونات منفصلة ،لكن هذا ليس واقعياً. ً مثاال على السبورة: اشرح لنتأمل ذرة الهليوم 42Heحيث حُ سبت كتل مكونات هذه الذرة مجتمعة كما يلي:
2.017330 amu
=
) :(2 × 1.008665 amuنترونان
0.001097 amu
= ) :(2 × 0.0005486 amuبروتونان
4.0329799 amu
إال أن الكتلة الذرية المقيسة للهيليوم هي . 4.0026029 amu :وهذا يعني أن هذه الكتلة أقل بمقدار 0.030377 amuمن الكتلة المحسوبة أعاله .يُطلق على هذا الفرق بين الكتلة المقيسة للذرة ومجموع كتل بروتوناتها ونيوتروناتها وإلكتروناتها نقص الكتلة.
طاقة االرتباط النووي: كيف تفسر وجود البروتونات داخل النواة صغيرة األبعاد جداً من رتبة )10-15( mرغم قوى التنافر الكهربائية بينها؟ ما الذي يسبب هذا الفقدان في الكتلة ؟ وفقاً لمعادلة أينشتاين E=∆m.C 2يمكن تحويل الكتلة mإلى طاقة Eوبالعكس .لذلك ينتج نقص الكتلة عن تحول الكتلة إلى طاقة لدى تكوين النواة . يبيّن المدرس أن: القوى النووية ( )Nuclear Forcesهائلة ،وهي أكبر بكثير من القوى الكهربائية.هذه هي قيمة طاقة الربط النووي Nuclear binding energyالتي تعرف بأنها الطاقة الالزمة لتك ُّون النواة من النكليونات .ويمكن تعريف هذه الطاقة أيضاً بأنها الطاقة الالزمة لشطر النواة .بذلك تكون طاقة الربط النووي أيضاً مقياساً الستقرار النواة. 43
الكيمياء النووية
مجموع الكتل:
2.014552 amu
=
) :(2 × 1.007276 amuبروتونان
1
طاقة الربط لكل نكليون: تس��ــتخدم طاقــ��ة الربط لكل نكليون (نويّــة) لمقارنــة اس��تقرار النكليونات المختلف��ة ،كما هو مبين في الش��كل .1-1إن طاق��ة الربط لكل نكليون هي طاقة الربط في النواة مقس��ومة عل��ى عدد النكليونات التي تحتوي عليها تلك النواة .وكلما زادت طاقة الربط لكل نكليون يزداد تماس��ك النكليونات ،يكون للعناصر ذات الكت��ل الذري��ة المتوس��طة طاقات ربط ف��ي نكليوناتها هي األكب��ر بين العناص��ر .ولذلك تكون هذه العناصر هي األكثر استقراراً.
الكيمياء النووية
الشكل ()1 - 1
النكليونات واالستقرار النووي: للنكليونات المستقرة ميزات محددة ،فعند رسم عدد البروتونات في ال ُّنوى المستقرة مقابل عدد البروتونات فيها ،كما هو مبين في الشكل ( ،)1-2تحصل على رسم بياني شبيه بالنطاق ويسمى تجمع األنوية المستقرة على امتداد نس��ب النيوترونات على البروتونات ( ) نطاق االس��تقرار .وتكون النوى األكثر اس��تقراراً بين ال��ذرات ذات األع��داد الذرية الصغي��رة هي تلك التي تقارب نس��بة النيوترونات على البروتونات فيها .1:1 ً فمثال يكون 4 Heنظيراً مس��تقراً للهليوم ،حين يحتوي 2
على نيوترونين وبروتونين وتكون نس��بة
تس��اوي حتى تصل
.1:1وبزيادة العدد الذري تزداد النسبة ً مث�لا 206 Pb ،ال��ذي يحت��وي على 124 إل��ى .1:1.5 82
نيوتروناً و 82بروتوناً تبلغ نسبة 44
فيه.1:1.5 ،
الشكل ()1-2
وباإلم��كان تفس��ير ه��ذا المي��ل من خ�لال العالقة بين الق��وة النووي��ة والق��وى الكهربائية الس��اكنة بين
1
البروتون��ات .تتنافر البروتونات في النواة بس��بب قوى التنافر الكهربائية الس��اكنة .إال أن المدى القصير للق��وة النووية يس��مح لها فقط بج��ذب البروتونات القريبة ج��داً منها ،كما يظهر في الش��كل ( .)1-3كلما ازداد عدد البروتون��ات ف��ي النواة ت��زداد ق��وى التناف��ر الكهربائية الس��اكنة بين البروتونات بشكل أس��رع من القوة النووية، مما يستدعي توفر عدد أكبر من النيوترونات لزيادة القوة النووي��ة ،والس��تقرار الن��واة .وف��وق العدد ال��ذري ،83 الشكل ()1-3
البزم��وت ،Biتصب��ح قوى تنافر البروتون��ات في النواة
تميل النوى المس��تقرة إلى أن يكون عندها أعداد زوجية من النكليونات ،ويحتوي أكثر من نصف النوى المس��تقرة المعروف��ة على أع��داد زوجية لكل من البروتون��ات والنيوترونات ،بينم��ا تحتوي خمس نوى مستقرة فقط على أعداد فردية من البروتونات والنيوترونات .هذا يدل على أن استقرار النواة يكون األكبر عندما تكون النكليونات (كاإللكترونات) زوجية. إن أكثر النكليونات استقراراً هي تلك التي تحتوي على أحد األعداد التالية 82 ،50 ،28 ،20 ،8 ،2 :أو 126 نكليوناً .إن هذا االستقرار الزائد عند بعض األعداد يساند النظرية القائلة بأن النكليونات (كاإللكترونات) تقع عند مستويات طاقة معينة .ووفقاً لنموذج الطبقة النووية Nuclear shell modelتقع النكليونات عند مستويات طاقة أو طبقات مختلفة داخل النواة .ويطلق على أعداد النكليونات التي تمثل مستويات طاقة نووية مكتملة 126 ،82 ،50 ،28 ،20 ،8 ،2تسمية األعداد السحرية .Magic Number
التفاعالت النووية: تخضع النوى غير المستقرة لتغيرات تلقائية تتغير فيها أعداد البروتونات والنيوترونات .في هذه العملية تطلق هذه األنوية كميات كبيرة من الطاقة ،فيزداد استقرارها .وتعد هذه التغيرات نوعاً من التفاعل النووي .فالتفاعل النووي Nuclear Reactionتفاعل يؤثر في نواة الذرة .وفي المعادالت الممثلة للتفاعالت النووية يجب أن يكون مجموع األعداد الذرية ومجموع األعداد الكتلية متساويين في طرفي المعادلة .كما هو مبين في المثال اآلتي: C + 10 n
12 6
Be + 42 He
9 4
الحظ أنه عندما يتغير العدد الذري تتغير هوية العنصر .يعرَّ ف التحول النووي Transmutationعلى أنه تغير في هوية النواة ،ينتج عن تغير في عدد بروتوناتها. 45
الكيمياء النووية
كبيرة إلى درجة ال تتوفر معها نكليونات مستقرة.
1
النشاط (التفكك) اإلشعاعي: في سنة 1896درس هنري بيكريل العالقة المحتملة بين االنبعاث الضوئي لبعض مركبات اليورانيوم، بعد تعريضها لضوء الشمس ،وبين انبعاث أشعة Xمنها .قام بيكريل ِّ بلف لوح فوتوغرافي بغطاء ال ينفذ منه الضوء ،ووضع مركباً لليورانيوم فوقه ،ثم عرَّ ضه لضوء الشمس؛ الحظ أن اللوح الفوتوغرافي يتعرض لألشعة ،وإن كان محمياً من ضوء الشمس؛ فجعله ذلك يعتقد أن سبب هذا التعرض هو أشعة Xالمنبعثة من مركب اليورانيوم .وعندما حاول إعادة التجربة منعه الطقس الملبد بالغيوم من تعريض اليورانيوم لضوء الشمس ،لكنه دهش عندما وجد أن اللوح الفوتوغرافي كان قد تعرض لألشعة ،بالرغم من ذلك ،مما يعني أن ضوء الشمس ليس مهماً في هذه العملية ،وأن األشعة التي أثرت في اللوح نتجت
الكيمياء النووية
عن التفكك اإلشعاعي .إن التفكك اإلشعاعي Radioactive Decayعملية انحالل تلقائي للنواة ،تتحول بموجبها هذه النواة إلى نواة أخف نسبياً ،مع إطالق جسيمات ،أو أشعة كهرطيسية ،أو كلتيهما .إن األشعة التي أصابت اللوح الفوتوغرافي هي إشعاع نووي ،Nuclear Radiationوهو جسيمات ،أو إشعاع كهرطيسي انبعث من النواة خالل عملية التفكك اإلشعاعي. اليورانيوم هو عنصر مشع ،Radioactive nuclideذو نواة غير مستقرة ،تخضع للتفكك اإلشعاعي. وقد أظهرت دراسات أجرتها مدام كوري وزوجها بيير كوري أن من بين العناصر المعروفة عام 1986 لم يكن إال اليورانيوم والثوريوم عنصرين مشعين .وفي سنة ،1898اكتشف العالمان كوري عنصرين مشعين آخرين هما البولونيوم والراديوم .ومنذ ذلك التاريخ حددت هوية الكثير من النوى المشعة .وفي الحقيقة تكون جميع النوى ذات العدد الذري األكبر من ،83غير مستقرة ،وبذلك تكون مشعة.
أنواع التفكك اإلشعاعي: يعتمد نوع النواة المشعة وسرعة تفككها على مكوناتها ومستوى طاقة النواة .في الجدول التالي أدناه ملخص لبعض األنواع الشائعة من اإلشعاعات النووية. النوع
46
الشحنة
الكتلة ()amu
الرمز
جسيم ألفا
2+
4.0015062
جسيم بيتا
1-
0.0005486
البوزيترون
1+
0.0005486
أشعة غاما
0
0
1
انبعاث ألفا: يتكون جس��يم ألفا ( Alpha Particle )αمن بروتونين ونيوترونين متماس��كين ،وهو ينبعث من النواة خالل بعض أنواع التفكك اإلشعاعي .إن جسيمات ألفا هي نوى هيليوم ،شحنتها ، 2+وتمثل غالباً بالرمز .42 Heينحصر انبعاث ألفا بتفكك النوى الثقيلة؛ في هذه النوى يج��ب أن يتضاءل كل من عدد النيوترونات وعدد البروتونات لزيادة استقرار النواة .من األمثلة عل��ى انبعاث ألفا :تفكك
210 84
، 206كم��ا هو مبين في الش��كل Poإل��ى Pb 82
الكيمياء النووية
( .)1-4وفي ه��ذا التحول ينقص العدد الذري
الشكل ()1-4
بمقدار ،2وينقص العدد الكتلي بمقدار .4 Pb + 42 He + Energy
206 82
Po
210 84
انبعاث بيتا: تكون نوى العناصر الموجودة فوق نطــاق االســتقرار غير مســتقرة ،ألن نســبة النيوترونات إلى البروتونات ( ) فيها تكون كبيرة .ولتقليل عدد النيوترونات يمكن تحويل النيوترون إلى بروتون وإلكترون ،حيث ينبعث اإللكترون من النواة كجسيم بيتا .فجسيم بيتا ( Beta article )βإلكترون منبعث من النواة ،خالل بعض أنواع التفكك اإلشعاعي. p + -10 β
n
1 1
1 0
ً مثــاال على انبعــاث بيتا من خالل تح ّول ويبين الشـكل ()1-5 146 Cإلى . 147 Nالحظ أن العدد الذري يزداد بمقدار 1ويبقى العدد الكتلي دون تغيير. N + -10 β + Energy
14 7
C
14 6
الشكل ()1-5
47
1
انبعاث البوزيترون: تكون نوى العناصر الموجودة تحت نطاق االستقرار غير مستقرة ،ألن نسبة ( ) نسبة صغيرة .لتقليل عدد البروتونات ،يتحول بروتون إلى نيوترون عبر انبعاث بوزيترون .فالبوزيترون Positronجسيم له كتلة اإللكترون نفسها ،لكن شحنته موجبة .والبوزيترون ينبعث من النواة أثناء بعض أنواع التفكك اإلشعاعي. n + +10 β
p
1 0
1 1
. 38الحظ أن العدد الذري يقل بمقدار ،1بينما 38إلى Ar ومن األمثلة على انبعاث البوزيترون تح ّول K 18 19 يبقى العدد الكتلي كما هو:
الكيمياء النووية
Ar + +10 β
K
38 18
38 19
أسر اإللكترون (األسر اإللكتروني): هو نوع آخر من أنواع النشاط اإلشعاعي للنوى التي لها نسبة ( ) صغيرة .وفي األسر اإللكتروني ، Electric Captureتلتقط نواة الذرة إلكتروناً من فلك داخلي لهذه الذرة ،ويتحد مع بروتون لتكوين نيوترون. n
1 0
e + 11 p
ومن األمثلة على األسر اإللكتروني التفكك اإلشعاعي لـ Ag
0 -1
106 47
إلى Pd
106 46
.وكما في حالة انبعاث
البوزيترون ،ينقص العدد الذري بمقدار ،1ويبقى العدد الكتلي كما هو. Pd
106 46
e
0 -1
Ag +
106 47
انبعاث غاما: أشعة غاما ( ) Gamma Raysموجات كهرطيسية ذات طاقة عالية تنبعث من النواة لدى تحولها من الحالة المثارة إلى الحالة األساسية .يظهر موقع أشعة غاما في طيف األشعة الكهرطيسية في الشكل .إن انبعاث أشعة غاما دليل آخر يدعم نموذج الطبقات النووية (ماير) .ووفقاً لهذا النموذج ،فإن أشعة غاما تتكون لدى انتقال الجسيمات النووية ضمن مستويات الطاقة النووية .وهي شبيهة بانبعاث الفوتونات (ضوء أو أشعة )Xلدى انتقال اإللكترون من مستوى طاقة أعلى إلى مستوى طاقة أقل .انبعاث غاما يعقب عادة أنواعاً أخرى من التفكك النووي الذي يترك النواة في حالة مثارة. 48
1
يشارك الطالب بدراسة التحول من نمط ألفا والتحول من نمط بيتا مبيناً آلية موازنة المعادالت النووية: إن مجموع األعداد الكتلية في الطرف األول لكل تحول يساوي مجموع األعداد الكتلية في الطرف الثاني. إن مجموع األعداد الذرية في الطرف األول لكل تحول يساوي مجموع األعداد الذرية في الطرف الثاني. •يعرض المدرس الصور في كتاب الطالب ،للتعرف على خاصيات جسيمات ( )α,βوأشعة ( ) ويقارن بينها .من حيث شحنتها ،نفوذيتها ،تأينها ... ّ ويذكر الطالب برموز الدقائق الالزمة في المعادالت .النترون، ينتقل المدرس إلى أهم التفاعالت النووية البروتون ،جسيمات ألفا ... ثم يعرض سلسلة النشاط اإلشعاعي الطبيعي.
سالسل النشاط (التفكك) اإلشعاعي: ال يكفي دائماً حدوث تفاعل نووي واحد إلنتاج نواة مستقرة ،سلسلة التفكك Decay Seriesهي سلسلة م��ن عناصر مش��عة تنتج من تفككات إش��عاعية متعاقبة حتى الوصول إلى عنصر مس��تقر .تس��مى نواة العنصر األثقل في ِّ كل سلسلة انحالل :النواة األم Parent Nuclideفيما تسمى النوى الناتجة من انحالل النواة األم :النوى الوليدة Daughter Nuclidesجميع النوى الطبيعية ذات العدد الذري األكبر من 83 هي نوى مشعة ،وتنتمي إلى واحدة من سالسل التفكك الطبيعية الثالث .النوى األم الثالث ،هي اليورانيوم ،238واليورانيوم ،235 -والثوريوم .232 -كما في الش��كل ( )1-7حيث تُعرض التحوالت النوويةلسلسلة تفكك اليورانيوم .238 - 49
الكيمياء النووية
الشكل ()1-6
1
الكيمياء النووية
الشكل ()1-7 ح ّدد على المخطط النواة األم لليورانيوم . 238 -لدى انحالل نواة اليورانيوم 238 -ينبعث منها جسيم ألفا ،فينخفض نتيجة لذلك العدد الكتلي للنواة بمقدار ، 4وكذلك الموقع العمودي لها في المخطط، وينخفض العدد الذري ،وبالتالي الموقع األفقي لها بمقدار ّ ،2 إن النواة الوليدة هي نظير للثوريوم. Th + 42 He يبلغ عمر النصف لـ Th
234 90
234 90
U
238 92
حوالي 24يوماً ،كما هو موضح على المخطط ،وتتفكك نواة الثوريوم
بإطالق جسيمات بيتا ،يؤدي انبعاث بيتا إلى زيادة العدد الذري .وبطبيعة الحال يتغير الموقع األفقي في المخطط بمقدار ،1ويبقى العدد الكتلي والموقع العمودي في المخطط ثابتين. Pa + -10 β
234 91
Th
234 90
وما يظهر على مخطط التفكك أيضاً من تغيرات األعداد الذرية واألعداد الكتلية المتبقية يفسر على أساس ، 206وهو نظير 210جسيم ألفا ،ليك ِّون Pb الجسيمات المنبعثة من النوى ،ففي الخطوة األخيرة يفقد Po 82 84 الرصاص المستقر وغير المشع .الحظ أن 206 Pbيحتوي على 82بروتوناً ،وهو عدد سحري ،ويحتوي 82
أيضاً على ترتيب نووي مستقر جداً مكون من طبقة نووية مكتملة. 50
يثبت تعريف سلسلة النشاط اإلشعاعي :مجموعة من العناصر المشعة التي يتفكك أحدها ليعطي عنصراً
1
آخر ،وتنتهي بعنصر مستقر.
عمر النصف للمادة المشعة: ال يتفكك نظيران مشعان بسرعة واحدة .فعمر النصف ) ، t1/2 ، (Half - Lifeهو الزمن الالزم لتفكك نصف كمية ذرات عنصر مشع .إن عمر النصف للراديوم 226-يبلغ 1599سنة ،وهذا يعني أن نصف الكمية المعطاة من الراديوم 226 -سوف يتفكك بعد 1599سنة ،وبعد 1599سنة أخرى ينحل نصف كمية الراديوم 226 -المتبقية .وتستمر هذه العملية حتى ال يبقى إال كمية ضئيلة جداً من الراديوم 226 - .لكل عنصر مشع عمر نصف خاص به .ونوى العناصر األكثر استقراراً تتفكك ببطء ولها عمر نصف أطول ،بينما نوى العناصر األقل استقراراً تتفكك بسرعة ،ويكون لها عمر نصف قصير جداً ،وال يتعدى النصف لكل منها. العنصر المشع
عمر النصف
العنصر المشع
عمر النصف
H
3 1
12.32سنة
Po
214 84
167.7 μs
K
14 6
5715سنة
Po
218 84
3.0دقائق
P
32 15
14.28يوماً
At
218 85
1.6ثانية
K
40 19
1.3 × 109سنة
U
238 92
4.46 × 109سنة
5.27سنوات
Pu
239 94
2.41 × 109سنة
Co
60 27
تعريف عمر النصف :t1/2هو الزمن الالزم لتحول (تفكك) نصف عدد نوى العنصر المشع في عينة منه إلى نوى عنصر آخر بدءاً من أي لحظة زمنية . 51
الكيمياء النووية
بضعة أجزاء من الثانية أحياناً .في الجدول اآلتي قائمة ببعض العناصر المشعة المعروفة يقابلها عمر
1
مسألة نموذجية: للفوسفور 32 -عمر نصف مقداره 14.3يوماً ،ما كتلة الفوسفور 32 -بـ ( )mgالمتبقية بعد 57.2يوماً، إذا ابتدأت بـ 4.0 mgمن هذا النظير؟ الحل: 1
حلّل
2
ّ خطط
3
احسب ْ
4
ق ِّي ْم
المعطى :الكتلة األصلية للفوسفور 4.0 mg = 32 - عمر النصف للفوسفور 14.3 = 32 -يوماً الزمن المنقضي = 57.2يوماً
الكيمياء النووية
المجهول :كتلة الفوسفور 32 -المتبقية بعد 57.2يوماً
لتحديد كتلة الفوسفور 32 -المتبقية بـ ( )mgيجب أن تعرف ً نصف مرَّ خالل أوال كم عمرُ ٍ الزمن المنقضي ،ثم تُ َح ِّدد كمية الفوسفور 32 -من خالل اختصار الكمية األصلية إلى النصف ،لكل فترة عمر نصف مرَّ ت.
1عمر نصف عدد أعمار النصف = الزمن المنقضي (أيام) × 14.3يوماً
نصف عمر كمية الفوسفور 32 -المتبقية = كمية الفوسفور 32 -األصلية × 1لكل ٍ ِ
2
عدد أعمار النصف = 57.2يوماً × 1عمر نصف = 4أعمار نصف ً
14.3يوما 1 1 1 = 0.25 mg × × كمية الفوسفور 32 -المتبقية = × 1 × 4.0 2 2 2 2 إن فترة 57.2يوماً هي 4أضعاف عمر النصف للفوسفور . 32 -في نهاية عمر النصف األول يبقى 2.0 mgمن الفوسفور ،32-ويبقى 1.0 mgفي نهاية عمر النصف الثاني، ويبقى 0.50 mgفي نهاية عمر النصف الثالث ،ويبقى 0.25 mgفي نهاية عمر النصف الرابع.
52
1
يبين المدرس العوامل التي تتعلق بعمر النصف:
مالحظات •يتعلق عمر النصف بنوع العنصر المشع فقط. •ال يتعلق عمر النصف بالحالة الفيزيائية للعنصر المشع (صلبة ،سائلة ،غازية). •ال يتعلق عمر النصف بالروابط الكيميائية للعنصر. •ال يتأثر بتغيّر الضغط ودرجة الحرارة.
1
الزمن الكلي لعملية التفكك اإلشعاعي = عمر النصف ×عدد مرات تكرار عمر النصف = 240عمر النصف × 3 عمر النصف = 80سنة يسأل المدرس الطالب :ما النشاط اإلشعاعي الصنعي؟ ما أهم التفاعالت النووية؟ يحاور الطالب ثم يعدد أنواع أهم التفاعالت النووية ثم يبدأ بشرح كل تفاعل على حدة ،ويبين آلية موازنة المعادالت. -dتفاعالت االلتحام.
-cتفاعالت االنشطار -bتفاعالت التطافر - aتفاعالت االلتقاط يكتب المعادالت ويطلب من أحد الطالب موازنتها ،مستعيناً باألشكال المرافقة لكل تفاعل. مثال (:)1 تفاعالت االلتقاط:
في هذه التفاعالت تلتقط النواة القذيفة التي ُقذفت بها دون أن تنقسم ويرافق ذلك انطالق طاقة:
Au + γ
198 79
Au + 10 n
197 79
في هذا التفاعل يتحول الذهب النظير غير المشع إلى الذهب النظير المشع. مثال (:)2 تفاعالت التطافر: َ القذيفة التي ُقذفت بها وال تستقر إال بعد أن تُطلق جسيماً آخر متحولة إلى في هذه التفاعالت تلتقط النوا ُة نواة عنصر جديد ويرافق ذلك انتشار طاقة حرارية ،مثال: 53
الكيمياء النووية
يحل المدرس التمرين 3من ثالثاً كتطبيق على عمر النصف. 1 1 1 2 4 8 عدد مرات تكرار عمر النصف = 3
1
H +Heat Energy
1 1
O+
N
17 8
14 7
He +
4 2
في هذا التفاعل يتحول النتروجين عند قذفه بجسيم ألفا إلى األكسجين النظير المشع وبروتون مع انتشار
الكيمياء النووية
طاقة حرارية. أما عند قذف نواة النتروجين بنيوترون فينتج نظير الكربون وبروتون ،ويرافق ذلك انتشار طاقة حرارية:
H + Heat Energy
1 1
C+
n + 147 N
14 6
1 0
الحظ أن ناتج هذا النوع من التفاعالت النووية (تفاعالت التطافر) يتوقف على نوع القذيفة. مثال (:)3 تفاعالت االنشطار: تتحول نواة اليورانيوم ( )235عند قذفها بنيوترون بطيء (سرعته تقارن بسرعة جزيئات الهواء عند درجة حرارة الغرفة) إلى نواة نظير جديد غير مستقر -اليورانيوم ( - )236التي تنشطر آنياً إلى نواتين متوسطتي الكتلة مع إطالق ثالثة نيوترونات سريعة جداً وطاقة هائلة (يستفاد منها في مجاالت حياتية إذا تم التحكم بها).
Kr + 141 Ba +3 10 n + Energy 56 54
92 36
U
236 92
n
1 0
U +
235 92
وإذا أمكن إبطاء تلك النيوترونات فإن كل واحد منها يستطيع أن يشطر نواة جديدة من اليورانيوم ()235
1
بعد التقاطه فينتج تفاعل نووي متسلسل (انظر الشكل).
تفاعالت االندماج (االلتحام) النووي: في هذه التفاعالت يحدث دمج (التحام) نواتين خفيفتين معاً أو أكثر لتكوين نواة أثقل ويرافق ذلك انطالق طاقة (هائلة) نتيجة نقصان في الكتلة ،أي: (كتلة النواة الناتجة عن االندماج أصغر من مجموع كتل النوى المندمجة)
.أعندما تنفجر القنبلة الهدروجينية يحدث تفاعل االندماج اآلتي بسرعة كبيرة جداً حيث يندمج فيه زوج من الديتريوم (نواتا هدروجين ثقيل) لتوليد التريتيوم (نظير الهدروجين األثقل) وبروتون:
Energy
+
H
1 1
+
H
3 1
H
2 1
H +
2 1
(بروتون) (التريتيوم) 55
الكيمياء النووية
مثال (:)4
1
.بفي النجوم (الشمس ً مثال) تحدث تفاعالت االندماج اآلتية:
Energy
2 +10 e
+
+
He
4 11 H
4 2
(بوزيترون) (نظير الهليوم )4- •يُجري المدرس تقويماً لما سبق ،إما من األسئلة التي وردت في الدرس وإما من أسئلة األنشطة. يطلب من الطالب المقارنة بين التفاعالت الكيميائية والتفاعالت النووية:
الكيمياء النووية
التفاعالت الكيميائية
التفاعالت النووية
-1يعاد ترتيب ال��ذرات في الجزيئات المتفاعلة من خالل فصم روابط وتشكيل أخرى.
-1تخض��ع العناص��ر أو النظائر إلى تح ّول فيما بينها.
-2ال تس��اهم إلكترون��ات الم��دارات الذرية أو الجزيئية (عدا الس��طحية) في فصم الروابط أو تشكلها.
-2يمكن أن تس��اهم البروتونات أو النيوترونات أو اإللكترون��ات وغيره��ا م��ن الجس��يمات األولية في التفاعالت النووية.
-3تترافق التفاعالت بإطالق أو امتصاص كميات صغيرة نسبياً من الطاقة.
-3تتراف��ق التفاع�لات بامتص��اص أو بإطالق كميات كبيرة نسبياً من الطاقة.
-4تتعل��ق س��رعة التفاع��ل بدرج��ة الح��رارة والضغط والتركيز ووجود المواد المساعدة (الوسيط).
-4ال تتعلق س��رعة التفاع��ل بدرجة الحرارة أو الضغط أو التركيز أو وجود المواد المساعدة (الوسيط).
-5تخضع لقانون مصونية الطاقة.
-5تخض��ع لقان��ون مصوني��ة الطاق��ة (قان��ون أنيشتاين).
كما يطلب إليهم االطالع على خطورة النشاط اإلشعاعي على الكائنات الحية ،في مراجع مختلفة، ً بداية ببعض هذه المخاطر. ويحاورهم
56
1
حل م�سائل الوحدة الأوىل أوال :اختر اإلجابة الصحيحة ٍّ ً لكل م ّما يأتي: 1 )1نظائر عنصر ما هي ذرات لها العدد نفسه من: ب) البروتونات
أ) النيوترونات
د) البوزيترونات
ج) النكليونات
الجواب :ب) البروتونات 2 )2كي يتحول العنصر AZ Xإلى العنصر Y
A Z+1
ب) يخسر نيوتروناً
د) يطلق جسيم بيتا
ج) يطلق جسيم ألفا
الجواب :د) يطلق جسيم بيتا 3 )3كي يتحول العنصر AZ Xإلى العنصر Y ب) يخسر نيوتروناً
أ) يكسب بروتوناً
A-4 Z-2
تلقائياً: د) يطلق جسيم بيتا
ج) يطلق جسيم ألفا
الجواب :ج) يطلق جسيم ألفا 4 )4يتحول النحاس 63Cuوهو نظير غير مشع عند قذفه بنيوترون إلى نظير مشع 64Cuفي تفاعل نووي ،من نوع: ب) تطافر
أ) التقاط
د) اندماج
ج) انشطار
الجواب :أ) التقاط 5 )5يطرأ تحول من نموذج ألفا على عنصر اليورانيوم U 238فيتك ّون عنصر: 92 أ) الراديوم Ra
ب) البروتيكتينيوم Pa
222 88
ج) األكتينيوم AC
د) الثوريوم Th
228 89
الجواب :د) الثوريوم Th
234 91
234 90
234 90
6 )6يطرأ تحول من نموذج بيتا على عنصر الثوريوم Th 234فيتكون عنصر: 90 أ) الراديوم Ra
ب) البرو َتكتينيوم Pa
222 88
ج) األكتينيوم Ac
د) اليورانيوم U
228 89
الجواب :ب) البرو َتكتينيوم Pa
234 91
238 92
234 91
57
الكيمياء النووية
أ) يكسب بروتوناً
تلقائياً:
1
7 )7إذا كان عمـر النصف لعنصر مشع 3دقائق ،فــإن نسبة ما يتبقى منه (ممّا كان عليه) في عيّنة منه بعد 15دقيقة: 1 أ) 2 1 الجواب :د) 32
1 ب) 8
1 د) 32
1 ج) 16
ثانياً :أعط تفسيراً علمياً ٍّ لكل م ّما يأتي:
.1تبقى بروتونات النواة مترابطة رغم وجود قوى التنافر الكهربائية بينها. الجواب :القوى النووية ) )Nuclear Forcesهائلة ،وهي أكبر بكثير من القوى لكهربائية. .2مجموع كتل مكونات النواة وهي حرة ،أكبر من كتلة النواة.
الكيمياء النووية
الجواب :هذا النقصان في الكتلة يتحول إلى طاقة تربط مك ّونات النواة بعضها ببعض. .3إصدار النواة لإللكترونات المؤلفة ألشعة بيتا. الجواب :يتفكك أحد نيوتروناتها ليعطي بروتوناً يستقر في النواة ويصبح عددها الذري ( )Z+1وينطلق إلكترون خارج النواة مك ّوناً جسيم بيتا مع إطالق النترينو ( .)νوفق المعادلة: e + 11 H + v
n
0 -1
1 0
.4ال تتأثر أشعة غاما بالحقل الكهربائي. الجواب :ألنها ال تحمل شحنة كهربائية. .5النيوترون أفضل قذيفة نووية. الجواب :ألنه ال يحمل أي شحنة كهربائية. .6تُحفظ المواد المشعة في أوعية من الرصاص. الجواب :عنصر الرصاص يمتص اإلشعاع. .7يلزم لتفجير القنبلة الهدروجينية حدوث انشطار نووي. الجواب :ليوفر الضغط الشديد والحرارة الكافية لحدوث اندماج النوى الخفيفة. ثالثاً :أجب عن األسئلة اآلتية: -1أكمل التفاعالت النووية اآلتية وس ِّم نوع كل تفاعل: ………… Cu +
29
………… O + 1 H + ………… n + الجواب :في كتاب الطالب. 58
Kr + 3
n
92
He + 14 N
8
Ba +
Cu +
64
56
U
2
236
-2احسب مقدار النقص في كتلة الشمس خالل ساعة واحدة إذا كانت تشع طاقة مقدارها 38×1027 J.s-1
1
(سرعة انتشار الضوء في الخالء .)C = 3×108 m.s-1 الجواب: E = 38 × 1027 × 1 × 3600 J E=∆m.C2 E = 38 × 1027 × 1 × 3600 = ∆m (3×108)2 ∆m = 152 × 1013 Kg وبما أن كتلة الشمس تنقص نضع إشارة ناقص: ∆m = – 152 × 1013 Kg
الزمن الكلي عمر النصف = عدد مرات تكرار عمر النصف
-4يطلق النظير المشع لعنصر X
232 90
جسيم ألفا ً أوال ثم جسيم بيتا ،فما العدد الذري وما العدد الكتلي
للنواة الناتجة؟ الجواب :العدد الذري = 89
العدد الكتلي = 228
-5قارن بين جسيمات ألفا وجسيمات بيتا من حيث : أ – النفوذية .
ب -التأيين.
جـ -الشحنة الكهربائية. 59
الكيمياء النووية
-3احسب عمر النصف لعنصر مشع في عينة منه إذا علمت ّ أن الزمن الالزم ليصبح عدد النوى المشعة 1 في تلك العينة 8مما كان عليه يساوي 240سنة. N الجواب :بفرض عدد النوى المشعة Nفإن عدد النوى المتبقية بعد تكرار عمر النصف nمرة هو. 2n :
1
الجواب: جسيمات ()α
جسيمات ()β
أشعة ()γ
الطبيعة
نوى الهليوم . 42 H
إلكترونات سريعة.
أمواج كهرطيسية عال. تواترها ٍ
الكتلة
4وحدة كتلة ذرية.
تساوي كتلة اإللكترون.
ليس لها كتلة.
الشحنة
موجبة تساوي ضعف شحنة اإللكترون.
سالبة تساوي شحنة اإللكترون.
غير مشحونة.
الكيمياء النووية
تأثير الحقل الكهربائي
تتأثر بانحراف ضئيل تتأثر بانحراف كبير نحو نحو اللبوس السالب اللبوس الموجب لمكثفة مشحونة لمكثفة مشحونة مما يدل مما يدل على أنها سالبة. على أنها موجبة.
تأثير الحقل المغناطيسي
تتأثر (تنحرف بتأثير قوة مغناطيسية باتجا ٍه ما).
تتأثر (تنحرف بتأثير قوة مغناطيسية باتجاه معاكس لجسيمات .)α
السرعة
(.)0.05 C
( .)0.3 C
تساوي سرعة الضوء C = 3 × 108 ms-1
التأثير الكيميائي
تؤثر في األلواح الحساسة.
تؤثر في األلواح الحساسة.
تؤثر في األلواح الحساسة.
النفوذية
نفوذيتها ضعيفة ،يمكن إيقافها باستخدام ورق مقوى.
نفوذيتها أكبر ( )100مرة من نفوذية جسيمات آلفا. تحتاج إليقافها صفيحة معدنية.
نفوذيتها كبيرة جداً أكبر ( )100-10مرة من نفوذية جسيمات بيتا ،لذلك تحتاج إليقافها صفيحة سميكة من الرصاص.
القدرة على التأيين
تسبب تأيين الغازات التي تمر بها (وهنا تكمن خطورتها).
أقل قدرة على تأيين الغازات من جسيمات ألفا.
أثر انطالقها من النواة
ينقص العدد الذري بمقدار ( )2وينقص العدد الكتلي بمقدار ()4 مع انطالق طاقة.
60
يزداد العدد الذري بمقدار ()1 وال يتغيّر العدد الكتلي ،مع انطالق طاقة.
ال تتأثر مما يدل على أنها غير مشحونة.
ال تتأثر.
قدرتها على تأيين الغازات أصغر من جسيمات بيتا. ال يحدث تغيير في العدد الذري وال في العدد الكتلي إال أن النواة تصبح أكثر استقراراً.
الوحدة الثانية
الكيمياء احلرارية Thermo chemistry
61
2
الوحدة الثانية :الكيمياء احلرارية مخطط الوحدة: الوحدة الكيمياء الحرارية
دروس الوحدة الكيمياء الحرارية
عدد الحصص 4
األهداف العامة للوحدة:
الكيمياء الحرارية
•يتعرف الكيمياء الحرارية.
• يتعرف التغيرات الحرارية المصاحبة للعمليات الكيميائية.
•يتعرف قوانين الكيمياء الحرارية.
•يستقصي بعض التطبيقات العملية في الكيمياء الحرارية في الحياة والصناعة.
مراكز االهتمام:
•الكيمياء الحرارية
•حرارة الذوبان
•حرارة التعديل
•حرارة التكوين
•حرارة التفكك
•حرارة االحتراق
•الحالة القياسية
•قانون هس
•طاقة الرابطة
االستراتيجيات المتبعة في الدرس: الحوار والمناقشة ،العصف الذهني ،العمل المخبري ،االستكشاف واالستقصاء ،العمل التعاوني. يع ّرف المدرس بعض المفاهيم في الكيمياء الحرارية ثم يشرح أنواع التغيرات الحرارية. -1الكيمياء الحرارية :تدرس التغيرات الحرارية التي ترافق التفاعالت الكيميائية. -2األنتالبية ( Hالمحتوى الحراري): •األنتالبية Hهي تابع حالة ،ال يمكن تحديده بل يُحسب تغيره •تغير األنتالبية 62
الذي ال يتوقف على الطريق المسلوك.
هو تغير الحرارة الذي يحدث تحت ضغط ثابت (مثل التفاعالت في الهواء الطلق).
على حدوث التفاعل تحت ضغط 1جو = 101.325كيلو
•يدل تغيُّر األنتالبية المعياري
2
باسكال ،وعادة في الدرجة .25 °C •في التفاعالت الناشرة للحرارة تكون
سالبة.
•في التفاعالت الماصة للحرارة تكون
موجبة.
يتم تعيين تغير األنتالبية للتفاعل بقياس حرارة التفاعل في مسعر خاص وتحت ضغط ثابت: = QP كمية الحرارة تحت ضغط ثابت = تغير األنتالبية تنعكس أيضاً. إذا عُ كس التفاعل فإن إشارة
-1
C (s) + O2 (g) : ∆H = + 393.5 kJ.mo
)CO2 (g
)H2 (g) + 1 O2 (g H2O (l) : = - 286 kJ.mo -1 2 )H2O (l H2 (g) + 1 O2 (g) : = + 286 kJ.mo -1 2 -3الحالة القياسية للمادة :هي الحــالة التي توجد فيها المادة بشــكلها الثــابت المســتقر عند الضغط القياســي ( 1 atmعادة تؤخذ الدرجة 25 °Cأي .)298.15 ° K في الحالة القياسية :الزئبق والماء سائالن ،الهدروجين واألكسجين غازان ،والملح والحديد صلبان. -4بعض أنواع التغيرات الحرارية: أ -أنتالبية التكوّ ن القياسية:
قياسية تغيّر تك ّون
أنتالبية
هي تغير األنتالبية عند تك ُّون مول واحد من المركب انطالقاً من عناصره األولية وهي في حالتها القياسية. -1
CO2 (g) : ∆H = - 393.5 kJ.mo
•اتفق العلماء أن = 0
)C (s) + O2 (g
لجميع العناصر في حالتها القياسية.
•أنتالبية التفكك القياسية لمركب ما تساوي بالقيمة المطلقة أنتالبية تكونه وتخالفها باإلشارة. -1
= + 393.5 kJ.mo
C (s) + O2 (g) :
)CO2 (g 63
الكيمياء الحرارية
-1
CO2 (g) : ∆H = - 393.5 kJ.mo
)C (s) + O2 (g
2
•تغير األنتالبية للتفاعل = مجموع أنتالبيات المواد الناتجة – مجموع أنتالبيات المواد المتفاعلة المجموع
داخلة (متفاعلة)
ناتجة
عدد الموالت (األمثال المتفاعلة)
قياسية تغيّر
تفاعل
أنتالبية
ب -حرارة االحتراق القياسية للمادة: هي كمية الحرارة المنطلقة عند احتراق مول من المادة احتراقاً تاماً بوجود كمية وافرة من األكسجين في الشروط القياسية ( .)1 atm ،25 °C
الكيمياء الحرارية
•في المسعر :حرارة االحتراق =
= ثابت المسعر × التغير في درجة الحرارة
ج -حرارة التعديل: هي كمية الحرارة المنطلقة نتيجة تك ّون مول واحد من الماء عند تفاعل حمض مع أساس في المحاليل المم ّددة. •حرارة تعديل حمض قوي وأساس قوي مقدار ثابت: -1
H2O : ∆H° = - 57.7 kJ.mo
– H + + OH
•الحموض القوية. HNO3 ، H2SO4 ، HC : •األسس القوية. NaOH ، KOH : •حرارة التعديل المقاسة :حرارة التعديل للحموض واألسس القوية +حرارة التأين للحموض أو األسس الضعيفة. يحل المد ّرس المسألة الخامسة من مسائل الدرس كتقويم. -5طاقة الرابطة ( )A - Bالمشتركة: هي الطاقة الالزمة لتفكيك مول واحد من المادة ( )ABفي حالتها الغازية إلى ذرات Aو Bفي الحالة الغازية أيضاً. تغير أنتالبية التفاعل = مجموع قيم طاقات الروابط المتك ّونة +قيم طاقات الروابط المتفككة يحـــل الم���د ّرس التطبيق ( )6المحلـــول في كتـــاب الطــالب ثم يوضح حـل هذا التطبيق باس���ــتخدام قانون هس:
تطبيق (:)6 احسب تغير أنتالبية التفاعل اآلتي مستخدماً جدول قيم طاقات الروابط. )2 (g
64
C2H4C
)2 (g
C2H4 (g) + C
2
الحــل: الطريقة األولى:
طاقة الروابط المتفككة
طاقة الروابط المتكونة
615
C=C
- 344
C-C
243
C -C
656 ) 2(C -C - 2660
+ 2518
= ∆H°مجموع قيم طاقات الروابط المتكونة +قيم طاقات الروابط المتفككة ∆H° = - 2660 + 2518 = -142 kJ مالحظة :يمكن طرح ( )4 C - Hمن الطرفين. ثم يوضح المد ّرس نتيجة قانون هس: لحساب حرارة التفاعل أو التغير في أنتالبية التفاعل يمكن أن نكتب: تغير األنتالبية المرافق للتفاعل = مجموع طاقات الروابط للطرف األول ـ مجموع طاقات الروابط للطرف الثاني
•نطبّق هذه النتيجة على التطبيق السابق (.)6 الطريقة الثانية لحل التطبيق (:)6 ]) ∆H° = [4∆Hb (C-H) + ∆Hb (C=C) + ∆Hb (C -C )] - [4∆Hb (C-H) + ∆Hb (C-C) + 2∆Hb (C-C ∆H° = - 142 kJ
مالحظة يبيّن المدرّ س ّ أن: •الحسابات السابقة لتغيُّر األنتالبية تقريبية لعدم إدخال عامل البنية الهندسية واإللكترونية للجزيئات. •كسر الروابط يعني استهالك طاقة. •تك ّون الروابط يعني إطالق طاقة وتحريرها. •تدعى التفاعالت التي تطلق طاقة :تفاعالت ناشرة للحرارة ( )Q = ∆H < 0تحت ضغط ثابت. •تدعى التفاعالت التي تستهلك طاقة :تفاعالت ماصة للحرارة (.)Q = ∆H > 0 ص على خالف ذلك. •كل قيم تشير إلى درجة الحرارة 25 °Cإال إذا نُ َّ 65
الكيمياء الحرارية
1660
4C-H
- 1660
4C-H
2
احتراق األوكتان* (إثراء): يعد األوكتان ( )C8H18أحد الهدروكربونات الرئيسة في البترول. يمزج البترول في المحرِّ ك البترولي مع الهواء ث َّم تمرَّ ر شرارة من شمعة احتراق (بوجي) تؤدي إلى اشتعال المزيج ،تتحرَّ ر الطاقة فتحرّ ك المكبس الذي يؤدي إلى دوران العجالت. تدعى الطاقة المتحررة من احتراق 1مول من األوكتان :حرارة احتراق األوكتان
.
وإذا كان التغير يحدث في شروط معيارية كان لدينا: حرارة االحتراق المعيارية هي تغير األنتالبية عندما يحترق بالكامل مول واحد من المادة في األكسجين.
الكيمياء الحرارية
وتكون معادلة احتراق األوكتان: 12 CO2 (g) + 18 H2O ّ يُالحظ ّ المتشكل قد أُشير إليه أنه سائل ألن قيمة أن الماء
)2 C8H18 (l) + 25 O2 (g تعود إلى الدرجة ( 298 ° Kقريبة من
درجة حرارة الغرفة) .تعود هذه القيمة إلى شروط تختلف عن تلك التي تسود في المحرك ،ولكن ال بد أنك تدرك أهمية األوكتان وفائدته بوصفه وقوداً ،نظراً لكمية الطاقة الضخمة التي تتحرّ ر من احتراقه. مخطط مبسط لمحرك االحتراق الداخلي ،تدفع حركة المكبس لألسفل بجذع الكرانك (وبالتالي العجالت) في حركة دائرية .يفتح ويغلق كل من صمامي المدخل والعادم بشكل متواقت مع حركة المكبس .فيسمح صمام المدخل بدخول مزيج البترول والهواء إلى األسطوانة. وعندما يندفع المكبس لألعلى في األسطوانة يضغط المزيج الغازي الذي تشعله شرارة تنطلق من شمعة االحتراق .وعندما تحترق الغازات يفتح صمام العادم لتفريغ الغازات المستهلكة إلى الخارج .ثم تعاد الدورة من جديد .أما في محرك الديزل فال حاجة لشمعة االحتراق، إذ يشتعل مزيج وقود الديزل مع الهواء عندما يضغط بوساطة المكبس دون استخدام شرارة.
*الكيمياء المتقدمة ( )1ص ،402 - 401تأليف ، Philip Matthews :ترجمة :د .توفيق ياسين ،مراجعة :أ.د .حسن كلاّ وي.
66
2
حل م�سائل الوحدة الثانية ً أوال :اكتب االسم أو المصطلح العلمي الذي تدل عليه كل من العبارات اآلتية: 1 .1فرع الكيمياء الذي يهتم بدراسة العالقة بين الطاقة الكيميائية والطاقة الحرارية( .الكيمياء الحرارية) 2 .2مقدار الطاقة الكيميائية التي اختُ ِزنت في المادة في أثناء تكوينها( .المحتوى الحراري للمادة) 3 .3كمية الحرارة المنطلقة أو الممتصة عند تك ّون مول واحد من المركب ابتدا ًء من عناصره األولية في حالتها القياسية( .أنتالبية التك ّون) األكسجين في الشروط القياسية( .حرارة االحتراق القياسية) 5 .5كمية الحرارة المنطلقة عند تك ّون مول واحد من الماء النقي عند تعادل حمض مع أساس في المحاليل الممددة( .حرارة التعديل) 6 .6قيمة تغيُّر األنتالبية ألي تفاعل كيميائي تحت ضغط ثابت تساوي قيمة ثابتة سواء ت ّم التفاعل في خطوة واحدة أو في خطوات عدة( .قانون هس) ثانياً :اكتب المعادالت الكيميائية الحرارية للتفاعالت اآلتية: 1 .1احتراق ثنائي كبريت الكربون ) (CS2معطياً ثنائي أكسيد الكربون وثنائي أكسيد الكبريت مع انطالق كمية من الحرارة مقدارها ).(-1075.2 kJ الجواب: ∆H= -1075.2 kJ
)CO2 (g)+2SO2 (g
)CS2 (l) +3O2 (g
2 .2احتراق (1) moمن الميتانول يعطي كمية من الحرارة مقدارها ). (727 kJ الجواب: ∆H= -727 kJ
)CO2 (g)+ 2 H2O (l
)+ 3/2 O2 (g
)(l
CH3 - OH
3 .3تفاعل النتروجين مع األكسجين لتك ّون (1) moمن أحادي أكسيد النتروجين ) (NOيحتاج إلى ).(90.37 kJ الجواب: ∆H= +90.37 kJ
)(g
NO
)N2 (g) + 1/2 O2 (g 67
الكيمياء الحرارية
4 .4كمية الحرارة المنطلقة عند حرق مول واحد من المادة النقية احتراقاً تاماً بوجود كمية كافية من
2
4 .4تفكك (1) moمن غاز ثنائي أكسيد الكربون إلى مكوناته األساسية يحتاج إلى ).(393.5 kJ الجواب: ∆H= +393.5 kJ
)+ O2 (g
)(s
C
)CO2 (g
ثالثاً :اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي: -1إذا كانت: ∆H°f (C2H4) (g) = + 52.3 kJ.mo
-1
و
-1
∆H°f (C2H6) (g) = - 84.7 kJ.mo
يكون التغير في أنتالبية التفاعل القياسية: )C2H4 (g) + H2 (g
)C2H6 (g
الكيمياء الحرارية
أ) ∆H° = - 137 kJ
ب) ∆H° = + 137 kJ
جـ) ∆H° = - 32.4 kJ
د) ∆H° = + 32.4 kJ
الجواب: أ) ∆H° = - 137 kJ -2إذا كانت: -1
∆H° (HC ) (g) = - 92 kJ.mo
و
-1
∆H° (HF) (g) = - 270 kJ.mo
فإن مقدار التغير في أنتالبية التفاعل القياسية: )2 (g
)+ F2 (g
2HF (g) + C
)(g
2HC
أ) ∆H°rxn = - 356 kJ
ب) ∆H°rxn = + 356 kJ
جـ) ∆H°rxn = - 362 kJ
د) ∆H°rxn = - 178 kJ
الجواب: أ) ∆H°rxn = - 356 kJ -3إذا كانت حرارة تك ّون هاليدات الهدروجين: -1 -1
∆H°f (HF) = - 269 kJ.mo
،
∆H°f (HC ) = - 92.3 kJ.mo
،
فإن أقل هذه المركبات ثباتاً حرارياً هو: 68
-1 -1
∆H°f (HBr) = - 35.2 kJ.mo ∆H°f (HI) = + 25.9 kJ.mo
أ) HF
ب) HI
جـ) HBr
د) HC
2
الجواب: ب) HI -4إذا كانت حرارة تك ّون كل من الحموض: -1
∆H°f (H2SO4) = - 814 kJ.mo
،
-1
∆H°f (HNO3) = - 173 kJ.mo
،
∆H°f (HC ) = - 92.5 kJ.mo
-1 -1
∆H°f (CH3COOH) = - 487 kJ.mo
أ) CH3 - COOH
ب) HC
جـ) H2SO4
د) HNO3
الجواب: جـ) H2SO4 -5عند تفاعل حمض قوي مع أساس قوي في المحاليل الممددة. أ) ال يصاحبه تغير حراري.
ب) تنقص كمية من الحرارة.
جـ) قد يمتص كمية من الحرارة وتنطلق كمية من الحرارة.
د) تنطلق كمية من الحرارة.
الجواب: د) تنطلق كمية من الحرارة. -6إذا كانت حرارة تعادل حمض ضعيف وأساس قوي تساوي ( ،)- 10.5 kJ.mo -1فإن حرارة تأين الحمض الضعيف تكون: أ)
-1
جـ)
10.5 kJ.mo -1
47.2 kJ.mo
ب) د)
-1
-1
57.7 kJ.mo 68.2 kJ.mo
الجواب: جـ)
-1
47.2 kJ.mo 69
الكيمياء الحرارية
فإن أكثر هذه المركبات ثباتاً حرارياً هو:
2
رابعاً :حل المسائل اآلتية: المسألة األولى: احسب تغير أنتالبية التفاعالت اآلتية في الدرجة ).(25 °C )C2H2 (g) + 2H2 (g
)C2H6 (g الحل:
] )∆H = [ ΔH° C2H6 (g) ] - [ ΔH° C2H2 (g) + 2 ΔH° H2 (g ∆H = (- 84.67)-(226.7 + 2 × (0)) = - 311.37 KJ
الكيمياء الحرارية
)C3H8 (g) + 5O2 (g
)3CO2 (g) + 4H2O (l الحل:
])∆H = [4 ΔH° H2O (l) + 3 ΔH° CO2 (g)] - [ΔH° C3H8 (g) + 5 ΔH° CO2 (g ∆H= [4 × (- 286.0) + 3 × (-393.5)] - [-103.8 + 5 × (0)] = - 2220.7 KJ )CO2 (g) + H2 (g
)CO (g) + H2O (g الحل: ])] - [ΔH° CO2 (g
)(g
+ ΔH° CO
)(g
∆H = [ΔH° H2O
∆H = [(- 241.8)+ (-110.5)] - [-393.5] = + 41.2 KJ وذلك اعتماداً على جداول أنتالبيات التك ّون القياسية. المسألة الثانية: احسب األنتالبية القياسية للتفاعل اآلتي: )CH3-OH (l
)CO (g) + 2H2 (g
مع العلم أن حرارة احتراق كل من COو H2و CH3-OHهي على الترتيب: (.)- 727 kJ.mo -1( ،)- 286 kJ.mo -1( ،)- 284 kJ.mo -1 الحل: نكتب معادالت االحتراق لكل من: 70
2
أحادي أكسيد الكربون وحرارة االحتراق له. الهدروجين وحرارة االحتراق له. الميتانول وحرارة االحتراق له. ∆H = -284 KJ.mol -1
)CO2 (g
∆H = -286 KJ.mol -1 ∆H = -727 KJ.mol -1
)CO (g) + 1/2 O2 (g )H2 (g) + 1/2 O2 (g
)H2O (l
)+3/2 O2 (g
)CO2 (g) + 2 H2O (l
)(l
CH3-OH
ندع المعادلة ( )1على حالها. نضرب المعادلة ( )2في الرقم ()2
نجمع المعادالت الناتجة ،مع مراعاة اختصار الحدود المتماثلة في كل طرف ،ونجمع حرارات االحتراق فنحصل على: ∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 ∆H = (-284) + (-572) + (+727) = -129 KJ.mol -1 ∆H = -129 KJ.mol -1
)CO (g) + 2 H2 (g
)CH3 - OH (l
المسألة الثالثة: احسب األنتالبية القياسية لتكوين النشادر NH3في التفاعل اآلتي: -1
NO2 (g) + 3 H2O (g) ∆H°rxn (NH3) = - 283 kJ.mo 2
إذا علمت أن: ∆H°f (NO2) (g) = + 34 kJ.mo -1
و
-1
)NH3 (g) + 7 O2 (g 4
∆H°f (H2O) (g) = - 241.8 kJ.mo
الحل :بتطبيق قانون هس: ])+ 3 ΔH° H2O (g)] - [ΔH° NH3 (g 2 ])-283 = [+ 34 + 3 (- 241.8)] - [ΔH° NH3 (g 2 )(g
-1
∆H = [ΔH° NO2
∆H°f (NH3) = - 45.7 kJ.mo 71
الكيمياء الحرارية
نعكس المعادلة ( )3مع االنتباه إلى إشارة ∆Hووضع إشارة سالب.
2
المسألة الرابعة: يحترق األستيلين C2H2وفق التفاعل اآلتي: )2C2H2 (g) + 5O2 (g
)4CO2 (g) + 2H2O (g المطلوب:
)1احسب األنتالبية القياسية للتفاعل اعتماداً على جداول أنتالبيات التكوّ ن القياسية. الحل :نتبع خطوات الحل كما وردت في المسألة رقم (: (1 ∆H°rxn = -2511 KJ )2احسب حرارة احتراق غاز األستيلين القياسية.
الكيمياء الحرارية
الحل :الحظ أن التفاعل هو احتراق مولين من األستيلين )∆H°rxn = 2 ∆H°f (C2H2 ∆H°rxn 2511 =2 2 -1
∆H°f (C2H2) = -
∆H°f = - 1255.5 kJ.mo
)3علّل سبب استعمال األستيلين في أعمال لحام وصهر الحديد. الحل :بسبب الحرارة الشديدة الناجمة عن احتراقه. المسألة الخامسة:
احسب حرارة تعديل حمض الخل مع هدروكسيد البوتاسيوم ،إذا علمت أن حرارة تأين حمض الخل في المحاليل المائية الممددة (.)1.64 kJ.mo -1 الحل: حرارة التعديل المقاسة = حرارة التعديل للحموض واألسس القوية +حرارة التأين لحمض الخل . -1
= (-57.7)+(1.64) = -56.06 kJ.moحرارة التعديل المقاسة
المسألة السادسة: احسب األنتالبيات القياسية للتفاعالت اآلتية: HC + C2H4
CH3 - CH2 - C H2O + C2H4
CH3 - CH2 - OH
وذلك اعتماداً على جدول معدل طاقات الروابط الكيميائية. 72
2
الحل: لحساب أنتالبيات التفاعالت ( )∆Hباالعتماد على جدول معدل طاقات الروابط الكيميائية ،نرغب منك زميلي المدرس اتباع ما يأتي: •االنتباه إلى أن جميع المركبات الداخلة في التفاعل والناتجة عنه (غازات). •كتابة الصيغ المفصلة (المنشورة) لجميع المركبات الداخلة في التفاعل والناتجة عنه. •تحديد الروابط بدقة في طرفي المعادلة. •حذف الروابط المتماثلة من طرفي المعادلة. •تطبيق قانون هس على أن طاقة الرابطة تساوي أنتالبية التفكك أي: CH3 - CH2 – Cl طاقة الروابط المتفككة (الطرف األول) H – Clرابطة واحدة
432
HCl + C2H4 طاقة الروابط المتكوّ نة (الطرف الثاني) C – Clرابطة واحدة 328
C – Hأربع روابط 415 × 4
C – Hخمس روابط 415 × 5
C = Cرابطة واحدة 615
C – Cرابطة واحدة 344
ΔH = (615+432) - (328+415+344) = - 40 kJ H2O + C2H4 طاقة الروابط المتفككة (الطرف األول) O – Hرابطة واحدة 463
CH3 - CH2 – OH طاقة الروابط المتكوّ نة (الطرف الثاني) O–H
رابطتان 463 × 2
C – Hخمس روابط 415 × 5
C – Hأربع روابط 415 × 4
C – Cرابطة واحدة 344
C = Cرابطة واحدة 615
C–O
رابطة واحدة 351 ΔH = (415+344+351) - (615+463) = + 32 kJ
من الضروري اإلشارة إلى كتابة الصيغ المفصلة للمركبات كي تتوضح الروابط ،كي يكون تطبيق القوانين صحيحاً. 73
الكيمياء الحرارية
( = ∆Hمجموع طاقات الروابط في الطرف األول) ( -مجموع طاقات الروابط في الطرف الثاني)
الوحدة الثالثة
احلركية الكيميائية Chemical Kinetics
74
3
الوحدة الثالثة :احلركية الكيميائية مخطط الوحدة: الوحدة
دروس الوحدة
عدد الحصص
الحركية الكيميائية
سرعة التفاعل الكيميائي
6
األهداف العا ّمة للوحدة:
الكيميائي. •يتعرّ ف مفهوم سرعة التفاعل ّ
•يرسم المنحنيات الحركيّة والمخططات الطاقيّة لتفاعالت كيميائيّة بسيطة.
الحركية الكيميائية
•يتعرّ ف مفهوم الحركيّة الكيميائيّة.
سرعة التفاعل الكيميائي األهداف التعلّمية للدرس:
•يتعرّ ف مفهوم سرعة التفاعل الكيميائي.
• يميّز بين التفاعل المتجانس والتفاعل غير المتجانس ،وسرعة ّ كل منهما.
الكيميائي المتجانس. • يستنتج العالقة الرياضيّة التي تعبّر عن سرعة التفاعل ّ
البياني. يفسر مفهوم سرعة التفاعل المتجانس من خالل التمثيل • ّ ّ الكيميائي المتجانس. • يع ّدد العوامل المؤثّرة على سرعة التفاعل ّ
• يشرح المفاهيم المرتبطة بسرعة التفاعل الكيميائي (نظرية التصادمات ،طاقة التنشيط). ّ المعقد. • يميّز بين التفاعل البسيط والتفاعل
• يرسم الخطوط البيانية الالزمة. • ّ الكيميائي. يحل التمارين والتطبيقات الرياضيّة ذات الصلة بسرعة التفاعل ّ
الكيميائي في حياتنا العمليّة. • يثمّن تطبيقات سرعة التفاعل ّ
الكيميائي. • مفهوم سرعة التفاعل ّ
مراكز االهتمام:
ّ المعقد). الكيميائي (المتجانس أو غير المتجانس ،البسيط أو • سرعة التفاعل ّ
• آلية التفاعل الكيميائي. الكيميائي. • العوامل المؤثّرة على سرعة التفاعل ّ
75
3
• قانون فعل الكتلة.
(ماص أو ناشر للحرارة). كيميائي الطاقي لتفاعل • طاقة التنشيط ،والمخطط ّ ّ ّ
• الوساطة الكيميائيّة.
المصطلحات العلم ّية:
الحركية الكيميائية
• الحركيّة الكيميائيّة (.)Chemical Kinetics
• سرعة التفاعل (.)Reaction Rate
• آليّة التفاعل (.)Reaction Mechanism
• التفاعل المتجانس (.) Homogeneous Reaction
• التفاعل غير المتجانس (.)Heterogeneous Reaction
• التفاعل البسيط (.)Simple Reaction ّ المعقد (.)Complex Reaction • التفاعل
• نظريّة التصادم (.)Collision Theory
• طاقة التنشيط (.)Activation Energy ّ المعقد النشط (.)Activated Complex •
• تفاعل ناشر للحرارة (.)Exothermic Reaction
ماص للحرارة (.)Endothermic Reaction • تفاعل ّ
• قانون فعل الكتلة (.)Law of Mass Action
• جزيئيّة التفاعل (.)Molecularity of Reaction
• مرتبة التفاعل (.)Order of Reaction
• المعادلة الحركيّة (.)Kinetic Equation
الحركي (.)Kinetic Curve • المنحنى ّ
• معادلة أرينيوس (.)Arrhenius Equation
• الوساطة أو التحفيز (.)Catalysis
مراحل تنفيذ ال ّدرس: يمكن أن يبدأ المدرس بالمقدمة اآلتية :التفاعالت في الطبيعة على أنواع من حيث سرعتها ،فمنها السريع ُّ التحكم بالتفاعل كي يجري بالسرعة ومنها البطيء ،وبدراسة العوامل المؤثرة على سرعة التفاعل يمكن المرغوبة ،وهذا مهم في كثير من التطبيقات الحياتية. 76
3
االستثارة الموجَّ هة: يقوم المدرّ س بكتابة معادلة كيميائية موزونة معبّرة عن تفاعل ما .ثم يسأل: • ما المواد الداخلة في التفاعل؟ و ما المواد الناتجة عنه؟ • هل التفاعل بطيء أم سريع؟ • هل يحدث التفاعل في مرحلة واحدة أم في عدة مراحل؟ يتوصل المدرّ س إلى النتيجة اآلتية: بعد استعراض أجوبة الطالب ومناقشتهم فيها ّ
يطرح المد ّرس على الطالب السؤال اآلتي: عال ،واآلخر سريع ومردوده ◄ ◄لديك تفاعالن يُنتجان المواد نفسها أحدهما بطيء ومردوده ٍ منخفض ..أيُّهما تختار من الناحية االقتصادية؟ ● ● قد تُ ِّ فضل التفاعل السريع ذا المردود المنخفض! ● ● قد ال تختار التفاعل السريع الذي يمكن أن ينتج عنه انفجارات وأخطار! ُّ والتعفن لبعض المواد الغذائية ،لذلك هناك تفاعالت كيميائية غير مرغوب فيها كتفاعالت الصدأ والتآكل نعمل على تبطئة هذه التفاعالت بإضافة بعض المواد المضادة للتآكل ،أو بحفظ بعض المواد الغذائية (كالحليب) في الثالجة. ُّ التحكم في من المهم جداً أن يجري التفاعل الكيميائي وفق السرعة المرغوبة ،لذا ال بد من سرعة التفاعل بمعرفة العوامل التي تؤثر فيها لكي نحصل على أفضل النتائج.
مدخل إلى الدرس: يقوم المدرّ س بتنفيذ األنشطة اآلتية ،كتجارب عرض عملية ،كي يتعرّ ف الطالب التفاعالت المتباينة من حيث سرعتها. نشاط (:)1 ّ وجاف، 1 .1يضع المدرّ س قطعة صغيرة من معدن الزنك كتلتها حوالي (2) gفي أنبوب اختبار نظيف ث ّم يمسك األنبوب بوســاطة ملقط ويُضيف إليــه حـــوالــي )3( mlمن محلول حمض كلور الماء تركيزه .(2) mol.l-1 77
الحركية الكيميائية
معادلة التفاعل الموزونة ّ توضح المواد الداخلة والمواد الناتجة عن التفاعل ،لكنّها ال تبيِّن إذا كان التفاعل سريعاً أو بطيئاً ،وهل حدث في مرحلة واحدة أو عدة مراحل.
3
2 .2يناقش المدرّس الطالب حول مشاهداتهم ومالحظاتهم من خالل طرح األسئلة اآلتية: •هل يتفاعل معدن الزنك مع حمض كلور الماء المم ّدد تلقائيّاً؟ الجواب :نعم. •ما المالحظات التي يمكن رصدها بالعين المجرّ دة في أثناء حدوث التفاعل؟ تشكل فقاعات غازيّة (من الهدروجين) على سطح معدن الزنك ،وذوبان المعدن تدريجيّاً الجوابّ : في الحمض (لتشكيل كلوريد الزنك). •هل التفاعل سريع أم بطيء؟
الحركية الكيميائية
الجواب :التفاعل سريع. نشاط (:)2 وجــافتين ،ســعة ّ ّ كل 1 .1يأخذ المدرّ س كأســين زجــاجيتين نظيفتين منهما ( ،)200 mlيضع في الكأس األولى حوالي ()100 ml من ماء الصنبور ،و يضع في الكأس الثانية حوالي ()100 ml من محلول كبريتات النحاس تركيزه .)0.1) mol.l-1 2 .2يغمــس المدرّ س فــي الكأس األولــى صفيحــة مــن معدن الحديــد (طولها 8-10 cmوعرضها )1.5-2 cmبشكل ِ شاقولي بحيث يبقى الثلث العلوي من الصفيحة في الهواء ،و يغمس في الكأس الثانية صفيحة من معدن الزنك مصقولة حديثاً لها أبعاد صفيحة الحديد ،وبالطريقة ذاتها التي وضعت بها صفيحة الحديد في الكأس األولى .كما في الشكل المبيّن أدناه ـ وينتظر حوالي (.)15-20 min
قبل التفاعل
بعد التفاعل
يمثل الشكل تآكل معدن الزنك في محلول كبريتات النحاس 78
3
مالحظة خالل فترة االنتظار ينتقل المدرّ س إلى الفقرة التاليّة التي تكون بمثابة مدخل إلى الدرس. 3 .3بعد مرور حوالي ( ،)15-20 minيطلب المدرّس من الطالب إمعان النظر في محتويات الكأس الثانية ،ويسأل :ماذا تالحظ؟ اكتب معادلة التفاعل الحاصل.
)Cu + (Zn2+ + SO42-
)Zn + (Cu2+ + SO42-
مالحظة يحصل تفاعل تلقائي بين معدن الزنك ومحلول كبريتات النحاس ،ولكنّه ّ ً سرعة من تفاعل معدن أقل الزنك مع محلول حمض كلور الماء(.كما في النشاط )1يتعرّ ض الجزء المغمور من صفيحة الزنك للتآكلّ . يتش ّكل راسب أحمر (إسفنجي القوام) هو معدن النحاس ،يتجمّع على صفيحة الزنك قبل أن يستقرّ في قعر الكأس .يزول اللون األزرق لمحلول كبريتات النحاس تدريجيّاً مع مرور الزمن. ث ّم يطلب المد ّرس من الطالب إمعان النظر في محتويات الكأس األولى ،ويسأل: هل حدث تفاعل بين صفيحة الحديد والماء؟ ماذا ّتتوقع؟ الجواب :ال يمكن الجزم ّ بأن هناك تفاعل قد حصل بين صفيحة الحديد والماء خالل هذه الفترة القصيرة من الزمن؛ حيث ال تشاهد تغيرات ملحوظة على محتويات الكأس. هل ّتتوقع حدوث تفاعل في الكأس األولى إذا ما بقيت صفيحة الحديد في الماء لفترة زمنيّة طويلة (أيام متع ّددة)؟ الجواب :نعمّ ، أتوقع حدوث تفاعل بطيء يؤدي إلى تص ّدؤ صفيحة الحديد وتآكلها مع مرور الوقت. تماس مباشر مع الماء أو الهواء الرطب بقاء قطعة من الحديد لفترة زمنيّة طويلة (أيام متع ّددة) على ّ سيؤدي إلى تص ّدئها وتآكلها. 79
الحركية الكيميائية
معادلة التفاعل:
3
مالحظة ّ ّ للتحقق من تص ّدؤ يفضل ترك محتويات الكأس األولى كما هي عليه لمدة يومين أو أكثر، صفيحة الحديد وتآكلها يوماً بعد يوم.
إضاءة
الحركية الكيميائية
ّ تتشكل تتميّز طبقة صدأ الحديد Fe2O3.3H2Oالتي على سطح المعدن بأنّها طبقة مساميّة ّ هشة بنيّة اللون ال تحمي المعدن من استمرار تآكل المعدن.
ما تق ّدمه المعادلة الكيميائية الموزونة: الكيميائي: يقوم المدرّ س بكتابة المعادلة العامّة للتفاعل ّ qD
+
pC
nB
+
mA
ويسأل عن دالالت الرموز المستخدمة في هذه المعادلة الموزونة ،كما يأتي: ما الذي ّتمثله األحرف الكبيرة D ،C ،B ،A؟ إنها تمثّل رموز (صيغ) المواد الداخلة في التفاعل والمواد الناتجة عنه. ما المواد الداخلة في التفاعل؟ وما المواد الناتجة عنه؟المادتان Aو Bتمثّالن المواد الداخلة في التفاعل ،و Cو Dتمثالن نواتج التفاعل. ما الذي ّتمثله األحرف الصغيرة q ،p ،n ،m؟ إنها تمثّل أرقاماً تشير إلى عدد موالت المواد الداخلة في التفاعل والمواد الناتجة عنه ،فالرمز mيشير إلى عدد موالت المادة ،Aوالرمز nيشير إلى عدد موالت المادة ... Bوهكذا. وتسمى ( :)m ،n ،p ،qاألمثال التفاعلية (الستوكيومترية).
التفاعالت المتجانسة والتفاعالت غير المتجانسة: يكتب المدرّ س المعادالت اآلتية على السبورة: )NaCl (aq) + HNO3 (aq 80
)1. NaNO3 (aq) + HCl (aq
)ZnSO4 (aq) + Cu (s 2Fe2O3.3H2O
)2. Zn (s) + CuSO4 (aq
3
)3. 2Fe (s) + 3 O2 (g) + 3 H2O (l 2 )4. N2 (g) + 3H2 (g )2NH3 (g
ويطرح على الطالب األسئلة اآلتية: ما عدد موالت المواد المتفاعلة في المعادلة ()1؟ وما عدد موالت المواد الناتجة في المعادلة ()4؟في المعادلة ( )1يتفاعل مول واحد من نترات الصوديوم مع مول واحد من حمض كلور الماء ،وفي أيّ من التفاعالت السابقة يجري في طور واحد؟التفاعل األ ّول (بين محلولي نترات الصوديوم وحمض كلور الماء) يجري في طور واحد هو الطور السائل ،والتفاعل الرابع (بين َ غازي النتروجين والهدروجين) يجري في طور واحد هو الطور الغازيّ ، لذا يقال عن ّ كل من هذين التفاعلين بأنّه متجانس. الكيميائي المتجانس بأنّه التّفاعل الذي يحصل في طور واحد. يُعرّ ف التّفاعل ّ أيّ من التفاعالت السابقة يجري على السطوح الفاصلة بين طورين أو أكثر؟ التماس بين التفاعل الثاني (بين قطعة من معدن الزنك ومحلول كبريتات النحاس) يجري فقط في نقاط ّ الخارجي لقطعة الزنك ،والتفاعل معدن الزنك الصلب ومحلول كبريتات النحاس؛ أي فقط على السطح ّ الثالث يجري فقط في نقاط التماس بين معدن الحديد الصلب ،من جهة ،والماء وأكسجين الهواء ،من جهة أخرى ،لذا يقال عن كل من هذين التفاعلين بأنّه غير متجانس. الكيميائي غير المتجانس هو التّفاعل الذي يحصل في طورين أو أكثر. التّفاعل ّ ً إجابة ّ مؤكدة عن أيّ منهما، واآلن ستكون الفرصة سانحة لطرح سؤالين مهمّين ،ال يمتلك الطالب وهذان السؤاالن هما: 1 .1أيّ من التفاعالت الثالثة األولى هو األسرع؟ وأيّ منها هو األبطأ؟ 2 .2أيّ من التفاعالت الثالثة األولى يحدث في مرحلة واحدة (على دفعة واحدة)؟ وأيّ منها متع ّدد المراحل؟ 81
الحركية الكيميائية
المعادلة ( )4ينتج موالن من غاز النشادر.
3
مالحظة ّ إن معادلة التفاعل الموزونة ال تبيّن ما إذا كان التفاعل بطيئاً أو سريعاً ،كما أنها ال تُظهر ما إذا كان قد حدث في مرحلة واحدة أو خالل مراحل متع ّددة .والستكشاف اإلجابة الدقيقة عن أيّ من السؤالين السابقين ينبغي تنفيذ بعض األنشطة التعلّميّة أو التجارب العمليّة ،التي تتضمّن إجراء التفاعالت من ( )1إلى ( ،)3وتسجيل المالحظات المتعلّقة بسرعة حدوث التفاعل (أي سرعة استهالك المواد الداخلة في التفاعل أو سرعة ّ تشكل المواد الناتجة عنه).
الحركية الكيميائية
تصنيف التفاعالت الكيميائيّة من حيث سرعتها: نشاط (:)3 ّ وجاف )2-1( m.lمن محلول نترات الرصاص )0.5( mol.l-1ث ّم أضف ضع في أنبوب اختبار نظيف إليه )2-1( mlمن محلول حمض كلور الماء ،)0.1( mol.l-1رجّ محتويات األنبوب بهدوء ..ماذا تالحظ؟ اكتب معادلة التفاعل الحاصل.
أستنتج من األنشطة السابقة: كل من الزنك ونترات ال تت ّم التفاعالت الكيميائيّة بسرعة واحدة؛ فتفاعل حمض كلور الماء مع ٍ الصوديوم سريع جداً ،وتفاعل الزنك مع محلول كبريتات النحاس( ّ أقل سرعة منه) ،أ ّما تفاعل تص ّدؤ الحديد فهو تفاعل بطيء.
◄أضف إلى معلوماتك: ◄ ● ●تفاعل محلول نترات الصوديوم مع حمض كلور الماء وتفاعل الزنك مع محلول كبريتات النحاس هو تفاعل بسيط؛ كونه يت ّم بمرحلة واحدة. ● ●تفاعل تص ّدؤ الحديد في الهواء الرطب يمرّ بمراحل متع ّددة؛ لذا فهو تفاعل ّ معقد. ● ● ّ ً ّ تفاعال بسيطاً. المعقد تمثّل كل مرحلة يمرّ بها التفاعل ● ●المراحل المتع ّددة التي يمرّ بها تفاعل تص ّدؤ الحديد ّ تشكل ما يُعرف بآلية التفاعل*. الصدأ هي آليّة كهركيميائيّة ،تحدث عبر خليّة غلفانيّة موضعيّة -راجع بحث األكسدة * يُرجّ ح أن تكون آليّة تكوين ّ واإلرجاع في كتاب الكيمياء للصف الثاني الثانوي.
82
3
خالصة: تُعنى الحركيّة الكيميائية ( )Chemical Kineticsبالتغيّرات التي تطرأ على التفاعالت الكيميائية مع مرور ّ الزمن .وهي تهت ّم بتحديد سرعة التّفاعل ( )Reaction Rateغير العكوس وآلية حدوثه (.)Reaction Mechanism
الكيميائي: •مفهوم سرعة التفاعل ّ يطرح المدرّ س على الطالب األسئلة اآلتية (التي في كتاب الطالب): تقاس سرعة سيارة بقياس المسافة التي تقطعها خالل وحدة الزمن. -2كيف تقاس غزارة نهر؟ تقاس غزارة نهر بقياس كمية الماء المتدفق خالل وحدة الزمن. الشمالي؟ -3كيف تقاس سرعة ذوبان الجبال الجليديّة في المحيط المتجمّد ّ تقاس بمعرفة كمية المياه الناتجة عن الذوبان خالل العام ،حيث يُسجّ ل ارتفاع في منسوب المياه في الشمالي والمناطق المائيّة المتّصلة به. المحيط المتجمّد ّ بيولوجي... ،إلخ) بمقدار التغيّر الذي يطرأ عليه كيميائي، (فيزيائي، وعليه ،تُقاس سرعة أيّ حدث ّ ّ ّ خالل فترة زمنيّة مح ّددة (وحدة الزمن).
نتيجة ّ الكيميائي يتطلّب معرفة مقدار التغيّر الذي يطرأ على كمية إن تحديد سرعة التفاعل ّ المواد المتفاعلة أو الناتجة مع مرور الزمن. واآلن يطرح المدرّ س السؤال اآلتي: الكيميائي غير المتجانس؟ الكيميائي المتجانس وسرعة التفاعل كيف تميّز بين سرعة التفاعل ّ ّ تعرّ ف سرعة التّفاعل الكيميائي المتجانس بأنّها مقدار التغيّر الذي يطرأ على كميّة الما ّدة الداخلة في التّفاعل أو الناتجة عنه خالل وحدة ّ الزمن في وحدة الحجم .ويُعبّر عن هذا التعريف بالعالقة الرياضية اآلتية: 83
الحركية الكيميائية
-1كيف تُقاس سرعة السيارة؟
3
∆n V.∆ t
حيث:
= Vhomo
:Vhomoسرعة التّفاعل المتجانس عند درجة حرارة ثابتة.
: ∆nالتغيّر في عدد الجزيئات الغراميّة (الموالت) إلحدى الموا ّد ال ّداخلة في التّفاعل أو الناتجة عنه.
: Vحجم الجملة التي يحصل فيها التّفاعل. : ∆ tالتغيّر في زمن التّفاعل. أمّا سرعة التّفاعل غير المتجانس فتعرّ ف بأنّها مقدار التغيّر الذي يطرأ على كميّة الما ّدة الداخلة في
الحركية الكيميائية
التّفاعل أو الناتجة عنه خالل وحدة ّ الزمن في وحدة السطح .ويُعبّر عن ذلك رياضياً بالعالقة اآلتية: ∆n S.∆ t
حيث:
= Vhete
: Vheteسرعة التّفاعل الكيميائي غير المتجانس عند درجة حرارة ثابتة. : Sالسطح الذي يجري عليه التّفاعل.
مالحظة دراسة سرعة التفاعالت الكيميائيّة غير المتجانسة تقع خارج دائرة اهتمامنا ،وعليه ّ فإن الدراسة ستقتصر على التفاعالت الكيميائية المتجانسة ،وسنعمد إلى استخدام الرمز المختصر ( )Vللداللة الكيميائي المتجانس. على سرعة التّفاعل ّ
الكيميائي المتجانس: سرعة التفاعل ّ تعرّ ف سرعة التّفاعل الكيميائي المتجانس عند درجة حرارة ثابتة بأنّها تغيّر تركيز أحد مك ّونات التّفاعل (الموا ّد الداخلة في التّفاعل والموا ّد الناتجة عنه) خالل وحدة ّ الزمن. حوار ومناقشة: لو رمزنا بـ C1لتركيز أحد مك ّونات التّفاعل في اللحـظة t1وبـ C2لتركيزه في اللحظة ّ t2 فإن سرعة التّفاعل المتجانس تعرّ ف عندئ ٍذ كما يأتي:
84
C2 – C1 t2 – t1
3
= V
ولمّا كان ّ t2 > t1 فإن قيمة المقام ( ) t = t2 – t1موجبة دوماً .وأمّا قيمة البسط () C = C2 – C1 فتتعلّق بقيمة ّ كل من التركيز االبتدائي Cوالتركيز النهائي .Cوهنا يمكن التمييز بين حالتين: 2
1
الحالة األولى :وفيها يكون C2 < C1أي إن C < 0
(البسط سالب) .وهذه الحالة توافق الموا ّد الداخلة
في التّفاعل ،حيث تتناقص تراكيزها مع مرور ّ الزمن ،وتعطى سرعة التّفاعل عندئ ٍذ بالعالقة: ∆C الحالة الثانية :وفيها يكون C2 > C1أي ّ إن C > 0
(البسط موجب) ،وهذه الحالة توافق الموا ّد الناتجة
عن التّفاعل ،حيث تتزايد تراكيزها مع مرور ّ الزمن ،ويُعبّر عن سرعة التّفاعل عندئ ٍذ بالعالقة: ∆C ∆t
V=+
فإن ّ وهكذا ّ الشكل العا ّم لعالقة سرعة التّفاعل الكيميائي المتجانس هو: ∆C ∆t
=V
حيث تُشير إشارة الموجب إلى ّ السالب إلى استهالك تشكل الموا ّد الناتجة عن التّفاعل ،بينما تُشير إشارة ّ الموا ّد ال ّداخلة في التّفاعل ،علماً ّ بأن السرعة هي مقدار موجب دوماً (كقيمة عدديّة). ً فمثال ،لو كان لدينا تفاعل كيميائي من ّ الشكل العا ّم: C+D
A+B
فإنّه يمكننا ،ببساطة ،تمثيل الحالتين ( )1و ( )2بالرّ سـم البياني لتغيّرات تركيز مك ّونــات التّفاعـل A + B موضـح في ّ و C + Dبداللة ّ ّ الشكل اآلتي: الزمن ،كما هو
البياني للحالتين ( )1و()2 التمثيل ّ 85
الحركية الكيميائية
∆t
–=V
3
والجدير ذكره ّ أن العالقة: ∆C ∆t
=V
الكيميائي*. تعبّر عمّا يُعرف بالسرعة الوسطيّة للتفاعل ّ مثال (:)1 •يتفاعل غاز أحادي أكسيد الكربون مع غاز ثنائي أكسيد النتروجين غازي ثنائي أكسيد الكربون وأحادي أكسيد النتروجين ،وفقاً لتشكيل َ
الحركية الكيميائية
للمعادلة اآلتية: )CO2 (g) + NO (g
200 ˚C
)CO (g) + NO2 (g
التدريجي يذكر المدرّ س أنّه في أثناء حدوث هذا التفاعل يُالحظ االختفاء ّ النارنجي المميّز لغاز ثنائي أكسيد النتروجين ،انظر الشكل. للّون ّ يسأل المدرّ س الطالب األسئلة اآلتية: ً موال من غاز ( COأو )NOقد استُهلك (تح ّول)؟ كم 2
اختفاء اللون النارنجي المميز لغاز ثنائي أكسيد النتروجين
موال من غاز ( COأو )NOقد ّ ً تشكل (نتج)؟ كم 2 اكتب العالقة الرياضية للسرعة الوسطيّة للتفاعل السابق. تطبيق:
وأن تركيز ّ االبتدائي ّ لكل من َ غازي COو NO2يساوي (ّ ،)0.1 mol.l-1 إذا علمت ّ كل من أن التركيز ّ َ الغازين قد بلغ ما قيمته ( )0.02 mol.l-1بعد مرور عشرين ثانية على بداية التفاعل ،المطلوب: هذين احسب السرعة الوسطيّة الستهالك ّ كل من َ غازي COو .NO 2
لتشكل ّ ّ كل من َ غازي CO2و .NOماذا تستنتج؟ احسب السرعة الوسطيّة ّ الحـل: )NO (g
CO2 (g) +
NO2 (g) 200 ˚C
+
)CO (g التراكيز االبتدائية ()mol.l-1
0
0
0.1
0.1
0.08
0.08
0.02
0.02التراكيز بعد 20ثانية ()mol.l-1
يمكن حساب السرعة الوسطيّة الستهالك ّ كل من َ غازي COو NO2باستخدام العالقة: * إذا كانت الفترة الزمنيّة قصيرة ج ّداً ) (dtفعندئ ٍذ تعبّر العالقة:
86
عن السرعة اللحظيّة للتفاعل الكيميائي.
∆C ∆t وعليهّ ، فإن:
]∆ [NO2 ∆t
= 4 × 10-3 mol.l-1.s-1
–=V
]∆ [CO
–=
∆t
– 0.08
–=
20
3
–=
∆C ∆t
0.02 - 0.1 20
–=V –=
∆C ∆t وعليهّ ، فإن:
]∆ [NO ∆t
=+
V=+
]∆ [CO2 ∆t
=+
∆C ∆t
0.08
V=+
= 4 × 10-3 mol.l-1.s-1 20 أن السرعة الوسطيّة الستهالك ّ كل من َ وتأسيساً على ما تق ّدم ،يتبيّن ّ غازي COو NO2تساوي السرعة لتشكل ّ ّ كل من َ غازي COو .NO الوسطيّة =+
2
مالحظة في معظم التفاعالت الكيميائيّة ال تتساوى السرعة الوسطيّة الستهالك المواد المتفاعلة مع السرعة ّ لتشكل نواتج التفاعل. الوسطيّة فمثال في تفاعل ّ ً تشكل غاز النشادر (غاز األمونيا) من مك ّونيه األساسيين (النتروجين والهدروجين)، الممثّل بالمعادلة اآلتية: )2NH3 (g
)N2 (g) + 3H2 (g 87
الحركية الكيميائية
لتشكل ّ يمكن حساب السرعة الوسطيّة ّ كل من َ غازي CO2و NOباستخدام العالقة:
3
أن ّ يالحظ ّ تشكل ( )2مول من غاز النشادر يقابله استهالك ( )1مول من غاز النتروجين و( )3مول من غاز الهدروجين .أي ّ إن: السرعة الوسطية لتشكل × 2 = NH3السرعة الوسطية الختفاء N2 2 السرعة الوسطية لتشكل = NH3 × السرعة الوسطية الختفاء H2 3 تعميم: الكيميائي العا ّم ،الممثّل بالمعادلة اآلتية: من أجل التفاعل ّ
الحركية الكيميائية
cC + dD aA + bB اُ ُّت ِف َق أن تُكتب عبارة السرعة الوسطيّة للتفاعل بالنسبة ّ التفاعلي على النحو اآلتي: لكل مادة من المزيج ّ ]1 ∆ [B
b ∆t ]1 ∆ [D ∆t
d
– = VB VD = +
]1 ∆ [A
&
a ∆t ]1 ∆ [C
&
∆t
c
– = VA VC = +
حيث V :و Vتمثّالن سرعتي استهالك المادتين Aو ،Bأمّا Vو Vفتمثّالن سرعتي ّ تشكل D C B A المادتين Cو .D بما ّ أن أمثال التفاعل قد ال تكون متساوية (d
c
b
ّ )a فإن قيمة سرعة التفاعل تختلف باختالف
المادة المدروسة ،لهذا السبب اتُفق على ّ أن السرعة الوسطيّة للتفاعل تساوي تغيّر تركيز أيّة مادة من مواد ً مقسومة على األمثال التفاعلية لهذه المادة في معادلة التفاعل الموزونة. التفاعل خالل وحدة الزمن وعليه ،يمكن التعبير عن السرعة الوسطيّة للتفاعل كما يأتي: ]1 ∆ [A ]1 ∆ [B ]1 ∆ [C ]1 ∆ [D –= =+ =+ –=V a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t تطبيق: يحترق غاز الميتان بأكسجين الهواء وفقاً للمعادلة اآلتية: CO2 + 2H2O
∆
CH4 + 2O2
المطلوب: 1 .1اكتب عبارات السرعة الوسطيّة الستهالك المواد المتفاعلة وتك ّون المواد الناتجة عن التفاعل. ّ ككل (ربطاً مع السرعات الوسطيّة الستهالك أو ّ تشكل 2 .2اكتب عبارة السرعة الوسطيّة للتفاعل مك ّونات التفاعل). 88
3 .3إذا كانت السرعة الوسطيّة الحتراق الميتان هي ،(0.16) mo .l–1.s–1احسب السرعة الوسطيّة لتك ّون ّ كل من بخار الماء وغاز ثنائي أكسيد الكربون.
3
الحل: .1عبارات السرعة الوسطية: ]∆ [CH4
سرعة استهالك غاز الميتان:
∆t ]∆ [O2
سرعة استهالك غاز األكسجين: سرعة تك ُّون غاز ثنائي أكسيد الكربون :
∆t ]∆ [H2O
سرعة تك ُّون بخار الماء:
∆t
4
– = ) V(O 2
V(CO ) = + 2
V(H O) = + 2
مالحظة :هذه السرعات الوسطية الستهالك أو تك ّون إحدى المواد تختلف عن السرعة الوسطية للتفاعل بداللة إحدى المواد ،كاآلتي: ]1 ∆ [O2 ]1 ∆ [H2O ]∆ [CH4 ]∆ [CO2 –= Vو V=+و V=+و –=V 2 ∆t 2 ∆t ∆t ∆t .2سرعة التفاعل الوسطية: ]1 ∆ [H2O ∆t
2
=+
]∆ [CO2 ∆t
=+
]1 ∆ [O2 ∆t
2
–=
]∆ [CH4 ∆t
–=V
.3حساب السرعة الوسطيّة لتك ّون ّ كل من بخار الماء وغاز ثنائي أكسيد الكربون: السرعة الوسطيّة لتك ّون بخار الماء = × 2السرعة الوسطيّة الحتراق الميتان = 0.16 × 2 إذاً السرعة الوسطيّة لتك ّون بخار الماء = 0.32 mo .l–1.s–1 السرعة الوسطيّة لتك ّون غاز ثنائي أكسيد الكربون = السرعة الوسطيّة الحتراق الميتان. السرعة الوسطيّة لتك ّون غاز ثنائي أكسيد الكربون = 0.16 mo .l–1.s–1 نظريّة التصادم :Collision Theory يطرح المدرّ س على الطالب السؤالين اآلتيين: الكيميائي؟ 1 .1كيف يحدث التفاعل ّ 2 .2لماذا هناك تفاعالت سريعة ،وأخرى بطيئة؟ 89
الحركية الكيميائية
∆t ]∆ [CO2
– = ) V(CH
3
ّ إن اإلجابة عن السؤالين السابقين تكمن في «نظريّة التصادم» المستخدمة على نطاق واسع لشرح وتفسير الكيميائي. كيفيّة حدوث التفاعل ّ فنظريّة التصادم تقوم على فرضين رئيسين هما: الكيميائي بين مادتين الب ّد من تصادم جسيماتهما (جزيئات أو أيونات أو ذرّ ات). •لكي يحدث التفاعل ّ •يجب أن يكون التصادم بين المادتين تصادماً فع ً ّاال (مثمراً). ّاال ينبغي ّ ولكي يكون التصادم فع ً توفر الشرطين اآلتيين:
الحركية الكيميائية
فراغي مناسب. •أن تكون الجسيمات المتصادمة في وضع ّ •أن تمتلك الجسيمات ح ّداً أدنى من الطاقة ،يكفي لتحطيم الروابط الكيميائية بين الذرّ ات المك ّونة لجزيئات الموا ّد المتفاعلة ،وإعادة بناء روابط كيميائية جديدة بين الذرّ ات لتشكيل نواتج التّفاعل. وبعبارة أخرى ،فإنّه وفقاً لنظريّة التصادم ،يحصل التّفاعل الكيميائي فقط عندما تتصادم جزيئات المواد المتفاعلة مع بعضها تصادمات فعّالة .وإذا لم يكن تصادم جزيئات الموا ّد الداخلة في التّفاعل فع ً ّاال وجب لحصول التّفاعل الكيميائي تقديم كميّة محددة من ّ الطاقة ،كي تصل طاقته إلى الحد األدنى المطلوب لحدوث التفاعل ،تُعرف باسم «طاقة ال ّتنشيط».
التصادمات الفعّالة و التصادمات غير الفعّالة طاقة ال ّتنشيط :Energy Activation تعرّ ف طاقة التّنشيط بأنها الح ّد األدنــى من ّ الكيميائي ،ويُرمز لها الطاقــة الالزمــة لحدوث التّفاعــل ّ األساسي الذي بالرمــز ،Eaويُعبّر عنها بالوحدة ( .)kcal.mol-1وأمّا مقدار طاقة التّنشيط فيُع ّد العامل ّ 90
يُظهر أثر طبيعة الموا ّد المتفاعلة على سرعة التّفاعل .فإذا كان مقدار طاقة التّنشيط صغيراً جداً فهذا يعني أن معظم التصادمات بين جزيئات الموا ّد المتفاعلة يكون فع ً ّاالّ ، ّ وأن سرعة التّفاعل كبيرة ج ّداً ،وهذا ما
3
ينطبق على التّفاعالت ّ الشاردية (األيونية). وإذا كان مقدار طاقة التّنشيط كبيراً ج ّداً فهذا يعني ّ أن عدد التصادمات الفعّالة بين جزيئات الموا ّد المتفاعلة قليل ج ّداً؛ أي ّ إن سرعة التّفاعل صغيرة جداً .وهذه الحالة تنطبق على تفاعل اصطناع غاز النشادر من مك ّونيه األساسيّين ،النتروجين والهدروجين.
◄أضف إلى معلوماتك: ◄ قصير جداً يتراوح بين ميكرو ثانية ( )10-6 sونانو ثانية (.)10-9 s ● ●رغم تصادم جزيئات األكسجين والهدروجين ،في درجة الحرارة العادية ،أكثر من عشرة مليارات مرّ ة في الثانيةّ ، فإن حصول التّفاعل في هذا المزيج الغازي يتطلّب ماليين السنين. والتّفاعالت التي تحتاج إلى طاقة تنشيط تمرّ بالمراحل الثالث اآلتية: 1 .1إضعاف الروابط بين جزيئات الموا ّد المتفاعلة. 2 .2انتقال الجزيئات إلى حالة وسطيّة غير ثابتة ،تُعرف بالحالة الوسطيّة (،)Transition state ّ ّ ّ والمعقد النشط هو عبارة عن مادة بالمعقد النشط (.)Activated complex ويتشكل فيها ما يُعرف التفاعلي. مرحليّة ( )Intermediateال يمكن فصلها من المزيج ّ ّ ّ 3 .3 ّ وتشكل نواتج التّفاعل النهائيّة. المعقد النشط، تفكك وكمثال على التّفاعالت التي تتطلّـب تقديم طاقة تنشـيط نذكر تفاعل اصطناع يوديد الهدروجين ()HI ٍ من مك ّونيه األساسيّين ،اليود والهدروجين .حيث يبدأ هذا التّفاعل بإضعاف الروابط األحاديّة المشتركة في جزيئات اليود والهدروجين. ّ ّ المخطط اآلتي: موضح في وكما هو H
H
H ...... H I ...... I
+ I ___ I
ّ معقد نشط
مواد متفاعلة
+ I
I
نواتج ال ّتفاعل
H ___ H
91
الحركية الكيميائية
● ●تفاعالت الجذور الحرّ ة ( )Free Radicalsهي تفاعالت آنيّة ،تت ّم بسرع ٍة فائقة خالل زمن
3
ّ ّ المعقد النشط، يتشكل فيها •تنتقل جزيئات المــوا ّد األوليّة ( )I2 + H2إلى حالــة وســطيّة غير ثابتة، المعقد عملية إعادة بناء الذرّ ات بروابط جديدة ،فال يلبث أن ّ ً ّ مشكال نواتج يتفكك ثم تحصل داخل هذا التّفاعل (.)2HI
الحركية الكيميائية
آلية تش ّكل المعقد النشط المعقد النشط ،بصور ٍة عامة ،أعلى نسبيّاً من طاقة ّ ّ تجدر اإلشارة إلى ّ كل من الموا ّد المتفاعلة أو أن طاقة الناتجة عن التّفاعل .فمن أجل: E1طاقة الموا ّد المتفاعلة. ّ المعقد النشط. Eطاقة 2
E3طاقة الموا ّد الناتجة.
( )Ea = E2 - E1طاقة التّنشيط. ( ) H = E3 - E1المحتوى الحراريّ (.)Enthalpy المخطط ّ ّ يمكن توضيح عملية ّ ّ الطاقي المعقد النشط والمرور بالحالة االنتقاليّة عن طريق رسم تشكل للتفاعل الكيميائي الحاصل ،كما هو مبين في ّ الشكل اآلتي: 92
3
ماص للحرارة (آ) وآخر ناشر للحرارة (ب) الطاقي لتفاعل المخطط ّ ّ
العوامل المؤثرة على سرعة التفاعل الكيميائي: الكيميائي على عوامل متع ّددة ،أهمها: تعتمد سرعة التفاعل ّ 1 .1طبيعة المواد المتفاعلة. 2 .2درجة الحرارة. ّ (الحفاز). 3 .3المواد المساعدة 4 .4تركيز المواد المتفاعلة. .1تأثير طبيعة المواد المتفاعلة على سرعة التفاعل الكيميائيّ: (ي َُن َّفذ من قبل المد ّرس) •خذ ثالثة أنابيب اختبار نظيفة وجافةّ ، ورقمها من ( )1-2-3ث ّم ضعها على حامل أنابيب اختبار. •جهّز ثالث قطع صغيرة من معادن :القصدير والزنك والصوديوم. ّ •لف قطعة الصوديوم ذات الحجم الصغير بقطعة صغيرة من منديل ورقي. •ضع القطع المعدنيّة الثالث ،القصدير والزنك والصوديوم ،في أنابيب االختبار ( ،)1-2-3على الترتيب. ماصة زجاجيّة حوالي ( )10 mlمن محلول حمض كلور الماء (.)0.2 M •خذ بوساطة ّ الماصة الزجاجيّة حوالي ( )3 mlمن محلول حمض كلور الماء على الجدار الداخلي •أفرغ من ّ ألنبوب االختبار ذي الرقم ( ،)1الحاوي على معدن القصدير ،وكرّ ر هذه الخطوة من أجل أنبوب االختبار ذي الرقم ( ،)2الحاوي على معدن الزنك. •كرّ ر الخطوة السابقة ،ولكن هذه الم ّرة بحذر شديد ،من أجل األنبوب الحاوي على معدن الصوديوم. 93
الحركية الكيميائية
(
للتفاعالت الماصة للحرارة،
للتفاعالت الناشرة للحرارة)
3
هل ثمّة اختالف بين سرعات التفاعالت الحاصلة؟ أيّ التفاعالت هو األسرع؟ وأيّها هو األبطأ؟ تفسر االختالف في سرعة ّ تشكله بين تفاعل وآخر؟ ما الغاز الناتج في التفاعالت السابقة؟ وكيف ّ -يسأل المدرس طالبه األسئلة اآلتية : •كيف يُح َفظ الصوديوم؟ ُستخرج من عبوة الحفظ؟ •كيف ي َ •كيف تُ َ قطع منه قطعة صغيرة جداً بسكين؟
الحركية الكيميائية
•كيف يتم تنظيف األدوات التي المست الصوديوم؟ الكيميائي: .2تأثير التركيز على سرعة ال ّتفاعل ّ
معلو ٌم أنّه كلّما ازداد تركيز المواد المتفاعلة ازداد احتمال التصادمات الفعّالة ،وازدادت معه سرعة الكيميائي. التّفاعل ّ يُعبَّر عن العالقة بين سرعة التّفاعل الكيميائي وتراكيز الموا ّد المتفاعلة بقانون يُعرف باسم قانون السرعة (.)Rate Law من أجل التّفاعل العا ّم (في التفاعالت األولية ،التي تت ّم بمرحلة واحدة): نواتج
mA + nB
يمكن كتابة قانون السرعة على النحو اآلتي: V = k [A]m[B]n حيث: Aو Bالمواد المتفاعلة الموجودة في الطور الغازيّ أو السائل أو على هيئة أيونات مميّهة (منحلّة في الماء). :kثابت سرعة التفاعل ،تتعلق قيمته بطبيعة المواد المتفاعلة ودرجة حرارة التفاعل. :mمرتبة التفاعل بالنسبة إلى المادة .A :nمرتبة التفاعل بالنسبة إلى المادة .B
مالحظة ال تدخل المادة الصلبة في عالقة سرعة التفاعل حيث إن سرعة التفاعل تتناسب فقط مع تركيز المواد الغازية والمحاليل. 94
3
مثال: )2Fe (s) + 3Cl2 (g
2FeCl3
V = k [Cl2]3
◄أضف إلى معلوماتك: ◄
كل تفاعل بسيط أحاديّ الجزيء هو تفاعل من المرتبة األولىّ ، ● ● ّ وكل تفاعل بسيط ثنائي الجزيء
ّ المعقد قد تساوي عدداً صحيحاً موجباً (مثل 1 :أو ،)2أو عدداً كسريّاً (مثل1/2 : ● ●مرتبة التفاعل أو ،)3/2وقد تساوي الصفر. ● ●التفاعالت من المرتبة صفر ال تعتمد سرعتها على تراكيز المواد المتفاعلة. الحركي الذي يمثّل تغيّرات السرعة بداللة التركيز لتفاعل من المرتبة األولى هو ● ●المنحني ّ عبارة عن ّ خط مستقيم يمرّ من مبدأ اإلحداثيات. ّ المعقد تساوي سرعة أبطأ مرحلة يمرّ فيها. ● ●سرعة التفاعل ● ●( :)m + nمرتبة التفاعل الكليّة (.)Order of reaction مثال (:)1 يعبّر عن قانون سرعة التفاعل الممثّل بالمعادلة الكيميائيّة اآلتية: )2NO2 (g
)(g
+ O2
)(g
2NO
بالعالقة ،V = k .[NO]2.[O2] :عند الدرجة ،25 °Cوالمطلوب: 1 .1ما مرتبة التفاعل بالنسبة إلى ّ كل مادة متفاعلة؟ 2 .2ما مرتبة التفاعل الكليّة؟ 3 .3هل هذا التفاعل أولي أم ّ معقد؟ ولماذا؟ ّ الحـل: 1 .1مرتبة التفاعل بالنسبة إلى غاز األكسجين هي المرتبة األولى ،وبالنسبة إلى غاز أحادي أكسيد النتروجين هي المرتبة الثانية. 2 .2مرتبة التفاعل الكليّة هي المرتبة الثالثة. ٌ 3 .3التفاعل بسيط؛ ّ ألسس تساوي أمثال هذه مرفوعة ألن تراكيز الموا ّد المتفاعلة في قانون السرعة ٍ الموا ّد في معادلة التّفاعل الموزونة. 95
الحركية الكيميائية
ّ ولكن العكس غير صحيح. هو تفاعل من المرتبة الثانية، ّ المعقدة ال يمكن ربط مرتبة التفاعل الكليّة بأمثال المواد المتفاعلة ،وإنما يت ّم ● ●من أجل التفاعالت تحديد مرتبة التفاعل تجريبياً.
3
مثال (:)2 يتفاعل غاز أحادي أكسيد النتروجين مع غاز األكسجين وفقاً للمعادلة اآلتية: N2 (g) + 2H2O
)(g
+ 2H2
)(g
2NO
وهذا التفاعل يمرّ عبر مرحلتين ،هما: N2 (g) + H2O2 2H2O
)(g )(g
+ H2
)(g
المرحلة األولى
2NO
المرحلة الثانية
H2O2 + H2
الحركية الكيميائية
فإذا علمت ّ أن المرحلة األولى هي األبطأ ،المطلوب: 1 .1ح ّدد مرتبة التفاعل بالنسبة إلى ّ كل من NOو )(g
).H2 (g
2 .2ح ّدد مرتبة التفاعل الكليّة. ّ الحـل: 1 .1سرعة التفاعل اإلجمالي تساوي سرعة المرحلة األولى منه ،كونها المرحلة األبطأ؛ وهذا يعني ّ أن قانون السرعة لهذا التفاعل هوV = k [NO]2.[H2] : أي ّ أن مرتبة التفاعل بالنسبة إلى ) NO (gهي المرتبة الثانية ،وبالنسبة إلى ) H2 (gهي المرتبة األولى. 2 .2مرتبة التفاعل الكليّة هي المرتبة الثالثة. تقويم : إذا علمت ّ أن الدراسة الحركيّة لتفاعل غاز أحادي أكسيد النتروجين مع غاز الهدروجين N2 (g) + 2H2O
)(g
+ 2H2
)(g
2NO
تشير إلى المعطيات التجريبيّة المد ّونة في الجدول أدناه: (V) mol.l-1.s-1السرعة
[H2] mol.l-1
[NO] mol.l-1
رقم التجربة
3.2 × 10-3
0.02
0.02
1
12.8 × 10-3
0.02
0.04
2
6.4 × 10-3
0.04
0.02
3
المطلوب: 1 .1ما الذي يطرأ على سرعة التفاعل عند مضاعفة [) ]NO (gمع ثبات [) ]H2 (g؟ 96
3
2 .2ما الذي يطرأ على سرعة التفاعل عند مضاعفة [) ]H2 (gمع ثبات [) ]NO (g؟ 3 .3أوجد مرتبة التفاعل بالنسبة إلى ّ كل من NOو .H )2 (g
)(g
يمكن حل هذا الطلب بطريقة الحساب أو االستقراء. 4 .4هل هذا التفاعل أولي أم ّ معقد؟ ولماذا؟ ّ الحـل: 1 .1عند مضاعفة تركيز ) NO (gتزداد سرعة التفاعل بمقدار أربعة أمثالها.
الحركية الكيميائية
2 .2عند مضاعفة تركيز ) H2 (gتتضاعف سرعة التفاعل. 3 .3بما ّ أن التفاعل المدروس يخضع دوماً لقانون السرعة اآلتي: V = k [NO]x. [H2]y ّ فإن ثابت سرعة التفاعل يُعرّ ف بالعالقة: V
=k
[NO]x. [H2]y
وباالستفادة من معطيات التجربتين األولى والثانية نجد ّ أن: 12.8 × 10-3 (0.04)x. (0.02)y
=
3.2 × 10-3 (0.02)x. (0.02)y
=
V [NO]x. [H2]y
=k
أي ّ إن: 2x = 4
=4
(0.04)x x
4
)(0.02
x
=
)(0.04
1 x
)(0.02
x=2 وعليهّ ، فإن مرتبة التفاعل بالنسبة إلى ) NO (gهي المرتبة الثانية. وباالستفادة من معطيات التجربتين األولى والثالثة نجد ّ أن: 6.4 × 10-3 y
x
)(0.02) . (0.04
=
3.2 × 10-3 y
x
)(0.02) . (0.02
=
V [NO]x. [H2]y
=k
أي ّ إن: y y
2 =2
=2
y
)(0.04
)(0.02
2 y
)(0.04
=
1 y
)(0.02
y=1 97
3
وعليهّ ، فإن مرتبة التفاعل بالنسبة إلى ) H2 (gهي المرتبة األولى. 4 .4التفاعل ّ معقد؛ ّ ٌ أس قيمته ال تتطابق وأمثال ألن تركيز غاز الهدروجين في قانون السرعة مرفوع إلى ّ (األس = & 1األمثال = .)2 غاز الهدروجين في معادلة التّفاعل الموزونة ّ سرعة التّفاعل الكيميائي البسيط (األولي) ،عند درجة حرارة معيّنة ،تتناسب طرداً مع جداء ً ألسس مساوية ألمثال هذه الموا ّد مرفوعة تراكيز الموا ّد المتفاعلة في الطورين الغازيّ والسائل، ٍ في معادلة التّفاعل الموزونة.
الحركية الكيميائية
الكيميائي: .3تأثير درجة الحرارة على سرعة ال ّتفاعل ّ نشاط: ّ وجاف قطعة صغيرة من معدن الزنك ،ث ّم أمسكه بوساطة ملقط معدني A.Aضع في أنبوب اختبار نظيف وأَ ْ ضف إليه حوالي ( )3 mlمن محلول حمض كلور الماء ( .)0.2 Mماذا تالحظ؟ ّ وسخنه بهدوء وحذر شديدين (احرص أال يغلي B .Bقرّ ب أنبوب االختبار من مصباح بنزن مشتعل المحلول أو يفور) .ماذا تالحظ؟ ماذا تستنتج من الخطوتين السابقتين ( )Aو()B؟ راقب عملية طهي الطعام وإنضاجه ،إنها تتطلّب درجات حرارة مرتفعة تفوق أحياناً درجة غليان الماء. تفسر هذه الظاهرة؟ كيف لك أن ّ اسأل الطبيب أو مدرّ س مادة األحياء :لماذا تكون العمليات الحيويّة بطيئة جداً عند درجة الحرارة التي ّ تقل عن درجة حرارة الجسم االعتياديّة ()37 °C؟ تزداد سرعة التفاعل الكيميائي بازدياد درجة الحرارة. تفسير تأثير درجة الحرارة على سرعة التفاعل: ّ إن ارتفاع درجة الحرارة يُسهم في م ّد الجزيئات المتفاعلة بطاق ٍة حركيّة إضافي ٍة ،تفوق أحياناً طاقة التّنشيط الالزمة لحصول التّفاعل ،فيزداد عدد التصادمات الفعّالة بين الجزيئات النشطة في وحدة ّ الزمن، وتزداد بذلك سرعة التّفاعل. استطاع العالم “ فانت هوف ”Van’t Hoffأن يُثبت تجريبيّاً ّ أن سرعة التّفاعل الكيميائي تزداد إلى ثالثة أمثالها كلّما ارتفعت درجة الحرارة عشر درجات مئوية ،فوق درجة الحرارة التي يجري عندها التّفاعل. 98
•هناك تفاعالت كيميائيّة غير مرغوب فيها تجري في درجة الحرارة العاديّة ،كتفاعالت تأكسد المواد
3
الغذائيّة أو المواد الدوائيّة ،لذا يتم العمل على كبح هذه التفاعالت سواء باستخدام مواد مضادة للتأكسد (مثبّطات) أو بحفظ المواد الغذائية والدوائيّة في الثالجة (عند درجات حرارة منخفضة). الكيميائي: .4تأثير الوسيط على سرعة ال ّتفاعل ّ نشاط: األكسجيني (.)H2O2 1 .1ضع في دورق زجاجي سعة ( )200 mlحوالي ( )10-15 mlمن الماء ّ 2 .2انتظر مدة دقيقتين ث ّم أدخل عوداً متوهجاً عبر فوهة الدورق .ماذا تالحظ؟ 4 .4كرّ ر الخطوة الثانيّة ،وسجل مالحظاتك .ماذا تستنتج؟
أضف إلى معلوماتك: إن إضافة كمية قليلة من أحد أمالح حمض الفوسفور إلى الماء األكسجيني ّ تبطئ من سرعة ّ ّ تفكك الماء األكسجيني ،وهذا ما يُعرف بالوساطة السالبة. 99
الحركية الكيميائية
3 .3كرّ ر الخطوة األولى ،ث ّم أضف كمية قليلة من ثنائي أكسيد المنغنيز MnO2إلى الماء األكسجيني.
3
الكيميائي، الكيميائي هو مادة تُضاف إلى المواد المتفاعلة فتغيّر من سرعة التفاعل •الوسيط ّ ّ وتخرج عند انتهاء التفاعل دون أن تتغيّر. الكيميائي ،وعندئ ٍذ يُسمّى ّ حفازاً ،وقد الكيميائي قد يلعب دوراً إيجابياً فيسرّ ع التفاعل •الوسيط ّ ّ يلعب دوراً سلبيّاً ّ فيبطئ التفاعل ،وعندئ ٍذ يسمّى مثبّطاً. •ليس بإمكان ّ كيميائي ما ،إذا كان هذا التفاعل ال يت ّم تلقائيّاً. الحفاز أن يؤدي إلى حدوث تفاعل ّ
إضاءة
الحركية الكيميائية
ّ المحفزة على الصناعة والتجارب المخبريّة فقط بل تتعداها •ال تقتصر أهميّة المواد لتشمل األحياء على سطح األرض. حفازةّ ، •األنزيمات في جسم اإلنسان هي مواد ّ خاصة ،فأنزيم األميالز لكل منها وظيفة حيويّة ّ في اللعاب وأنزيم الببسين في العصارة المعديّة وظيفتهما زيادة سرعة التفاعالت الحيويّة التي يتم من خاللها تحطيم جزيئات النشاء والبروتينات الكبيرة على الترتيب وتحويلها إلى جزيئات بسيطة أصغر منها ،يمكن لخاليا الجسم امتصاصها بسهولة. ّ المحفزة بيولوجيّاً ،كما في صناعة الخبز والجبن •منذ أقدم العصور استخدم اإلنسان المواد ودباغة الجلود. ّ الحفاز: تفسير آلية عمل يمكن تفسير آلية عمل ّ الكيميائي باالعتماد على نظريّة الحفاز ( )Catalystوتأثيره على سرعة التفاعل ّ
مركباً الحفاز بتفاعله مع إحدى المواد المتفاعلة ّ الحالة الوسطيّة ()Intermediate State؛ حيث ّ يشكل ّ ّ (معقداً نشطاً) ،وهذا المركب يتفاعل بدوره مع المادة المتفاعلة األخرى ،ليت ّم الحصول وسطيّاً غير ثابت في نهاية التفاعل على المواد الناتجة وعلى ّ الحفاز من جديد. ّ المحفز الممثّل بالمعادلة اآلتية: فمن أجل التفاعل AB
K
A + B
يمكن تفسير آلية عمل ّ الحفاز من خالل الخطوتين اآلتيتين: AK AB + K حيث: ( )Kهو رمز ّ الوسطي. الحفاز ،و ( )AKرمز المركب ّ 100
A + K AK + B
الحفاز في التّفاعل يساعد على ّ إن وجود ّ ّ تشكل مركبات وسطيّة جديدة ،مثل ( )A ... Kو()AK ... B أقل من ّ بطاق ٍة ّ الوسطي ( )A ... Bبغياب الوسيط ( .)Kوهذا يعني ّ أن الطاقة الالزمة لتشـكيل المركب ّ
3
ّ الحفاز يجعل التفاعل يسلك طريقاً جديدة ،طاقة تنشيطها أخفض من طاقة التنشيط التي يتطلّبها التفاعل بغياب ّ الحفاز؛ ومعظم التصادمات بين الجزيئات الداخلة في التّفاعل ستكون تصادمات فعّالة عبر الطريق الجديدة ،األمر الذي يؤدي في النهاية إلى تسريع التّفاعل.
•بعض التّفاعالت الكيميائية تسير ببط ٍء شديد في المرحلة األولى ،ث ّم تزداد سرعتها بشكل ملحوظ عند بدء ّ الذاتي ()Autocatalysis؛ حيث تعمل ُفسر بالتحفيز تشكل نواتج التّفاعل النهائيّة ،وهذا ما ي ّ ّ الحمّاض ( )H2C2O4ببرمنغنات البوتاسيوم ( )KMnO4في وسط حمضي ،ويُعبّر عنه بالمعادلة األيونية اآلتية: 2 Mn 2+ + 10 CO2 + 8 H2O
2 MnO4 + 5 C2O 2-4 + 16 H +
ّ المحفز للتفاعل. وهنا تلعب أيونات المنغنيز الثنائي ( )Mn 2+دور
الوسيط :مادة تغيّر من سرعة التفاعل الكيميائي ولكنها ال تتغير عند انتهاء هذا التفاعل. •الوسيط الذي يدخل في التفاعل قد يتغير تركيبه أو تركيزه في أثناء التفاعل ،ولكنه يتع ّدل تلقائياً بحيث يبقى كما هو عند نهاية التفاعل. •ليس بإمكان الوسيط أن يؤدي إلى حدوث تفاعل إذا كان هذا التفاعل غير ممكن بغياب الوسيط. •يقتصر دور الوسيط على زيادة سرعة التفاعل القابل للحدوث وبالتالي ّ يخفض من طاقة التنشيط. •إضافة إلى المواد المساعدة التي تزيد من سرعة التفاعل والتي تسمى َّ الحفازات ،هناك مواد وسيطة أخرى تنقص من سرعة التفاعل تدعى مثبِّطات. -4السرعة في التفاعالت غير المتجانسة: يسأل المدرس طالبه: -لماذا تصدأ برادة الحديد في الهواء الرطب بسرعة أكبر من سرعة تص ُّدؤ قطعة الحديد المماثلة لها في الكتلة؟ 101
الحركية الكيميائية
ّ كمحفز؛ فتسرع هذا التّفاعل .ومثال ذلك تفاعل أكسدة حمض إحدى الموا ّد الناتجة خالل سير التّفاعل
3
-لماذا يحترق مسحوق الفحم في الهواء بسرعة أكبر من سرعة احتراق قطعة الفحم المماثلة له في الكتلة؟ نميّز بين نوعين من التفاعالت: )1التفاعالت المتجانسة :تفاعالت تكون فيها المواد المتفاعلة والمواد الناتجة عن التفاعل في حالة طور واحد من حاالت المادة. )(g
2HC
)2 (g
H2 (g) + C
(في هذه التفاعالت :سرعة التفاعل تعتمد على تراكيز المواد المتفاعلة ،ونفسر زيادة السرعة مع
الحركية الكيميائية
زيادة التركيز بزيادة عدد التصادمات الفعّالة). )2التفاعالت غير المتجانسة :تفاعالت يكون فيها وسط التفاعل غير متجانس ،أي يشمل أكثر من حالة. )+ H2 (g
)2 (aq
ZnC
)(aq
Zn (s) + 2HC
(في هذه التفاعالت تعتمد سرعة التفاعل على مساحة سطح التماس بين المواد المتفاعلة حيث تزداد سرعة التفاعل بازدياد مساحة السطح المعرّ ض للتفاعل). لذلك تصدأ برادة الحديد في الهواء الرطب بسرعة أكبر ممّا لو كانت قطعة حديد مماثلة لها بالكتلة، ويحترق مسحوق الفحم في الهواء بسرعة أكبر من احتراق قطعة الفحم المماثلة له بالكتلة.
102
3
حل م�سائل الوحدة الثالثة ً أوال :ضع إشارة صح ( ) أو غلط )×( أمام العبارات اآلتية ،وصحّ ح المغلوطة منها: ّ المعقد النشط وطاقة المواد الناتجة عن التفاعل. (×) طاقة التّنشيط Eaتمثّل الفرق بين طاقة ّ المركب النشط وطاقة المواد الداخلة في التصحيح :طاقة التّنشيط Eaتمثّل الفرق بين طاقة التفاعل.
الحركية الكيميائية
الكيميائي ذي طاقة التنشيط المرتفعة بازدياد درجة الحرارة. ( ) تزداد سرعة التفاعل ّ ( ) ّ الكيميائي ،ويخرج في نهاية التفاعل كما دخل. الحفاز يسرّ ع التفاعل ّ لكل مما يأتي: ثانياً :اختر اإلجابة الصحيحة ٍ -1من أجل التفاعل األولي: ) (gنواتج
)2A (g) + B (g
إذا ازداد تركيز المادة Aمرتين وانخفض تركيز المادة Bمرتين ّ فإن سرعة هذا التفاعل: أ) تزداد مرتين
ب) تزداد أربع مرات
ج) تقل مرتين
د) ال تتأثر
الجواب :أ) تزداد مرتين -2إذا تضاعف حجم الوعاء الذي يحدث فيه التفاعل األولي: ) (gنواتج
)2A (g
ّ فإن سرعة هذا التفاعل: أ) تزداد مرتين
ب) تقل مرتين
ج) تقل أربع مرات
د) تزداد أربع مرات
الجواب :ج) تقل أربع مرات َ الغازيْن المثاليين Aو Bفي وعاء مغلق: -3يحدث التفاعل األولي بين جزيئات نواتج
220 °C
)A (g) + 2B (g 103
3
فإذا تضاعف الضغط على الوعاء ّ فإن سرعة هذا التفاعل: أ) تزداد أربع مرات
ب) تقل ثماني مرات
ج) تقل أربع مرات
د) تزداد ثماني مرات
الجواب :د) تزداد ثماني مرات ثالثاً :أعط تفسيراً علميّاً لكل مما يأتي: كيميائي وليس جميعها. -1بعض التصادمات ينتج عنها تفاعل ّ الجواب :ألن بعض التصادمات فعالة وبعضها غير فعال ،وال يحدث التفاعل الكيميائي إال إذا تصادمت
الحركية الكيميائية
جزيئات -أو أيونات أو ذرات -المواد المتفاعلة تصادماً ً فعاال. الكيميائي بازدياد درجة الحرارة. -2تزداد سرعة التفاعل ّ الجواب :ألنه عند رفع درجة الحرارة يزداد عدد التصادمات بين جزيئات المواد المتفاعلة نتيجة زيادة سرعة حركتها ،كما يزداد عدد الجزيئات التي لها طاقة حركية أكبر أو تساوي طاقة التنشيط ،وبالتالي يزداد عدد التصادمات الفعّالة ،وهذا يؤدي إلى زيادة سرعة التفاعل. -3مسحوق الفحم يحترق بالهواء بسرعة أكبر من احتراق قطعة من الفحم لها الكتلة ذاتها. الجواب :ألن سطح التماس بين مسحوق الفحم وأكسجين الهواء أكبر بكثير من سطح التماس بين قطعة الفحم وأكسجين الهواء. رابعاً :حل المسائل اآلتية: المسألة األولى: في درجة حرارة معيّنة بلغت سرعة تف ّكك ( 1.4 × 10-3 mo .l-1.s-1 )NO2وفقاً للمعادلة اآلتية: )2NO (g) + O2 (g
)2NO2 (g
عند تركيز ،[NO2] = 0.5 mo .l-1فإذا علمت ّ أن هذا التفاعل أولي ،المطلوب: )1اكتب قانون سرعة التفاعل. الحل: V = k [NO]2 )2احسب القيمة العددية لقيمة ثابت سرعة التفاعل. الحل: = 5.6 × 10-3 mo .l-1.s-1 104
1.4 × 10-3 2
)(0.5
=
V 2
][NO2
=k
)3احســــب قيمة ســــرعة التفــ ّكك عندمـــا يصبح [NO2] = 0.25 mo .l-1وكـــذلك عندمــا يصـبح
3
( [NO2] = 0.125 mo .l-1افترض ّ أن درجة الحرارة بقيت ثابتة خالل التف ّكك) .ماذا تستنتج؟ الحل: ً أوال :من أجل [NO2] = 0.25 mo .l-1 V ' = k [NO]2 = (5.6 × 10-3) (0.25)2 = 3.5 × 10-4 mo .l-1.s-1 ثانياً :من أجل [NO ] = 0.125 mo .l-1 2
مرّ ات. المسألة الثانية: نمزج (500) mlمن محلول مادة Aتركيزه (0.2) mo .l-1مع (500) mlمن محلول مادة Bتركيزه (0.2) mo .l-1فيحدث التفاعل اآلتي وفق مرحلة واحدة في درجة حرارة مناسبة: A + 2B
C + 2D
- 1احسب قيمة السرعة عند بدء التفاعل إذا علمت أن ثابت سرعة التفاعل . 5 × 10-2 الحل :عندما يصبح حجم المحلول مثلي ما كان عليه يصبح التركيز نصف ما كان عليه [A] = [B] = 0.1 mol.l-1 سرعة التفاعل االبتدائية: V0 = k [A].[B]2 V0 = 5 × 10-2 (0.1).(0.1)2 V0 = 5 × 10-5 mol.l-1.s-1 - 2احسب تركيز المادة Cوسرعة التفاعل بعد زمن يصبح فيه .[D] = 0.04 mo .l-1 الحل: C
2B
0
0
0.1
2x
x
0.1 – 2 x
2D
+
+
A 0.1
التراكيز االبتدائية ()mol.l-1
0.1 – xالتراكيز بعد زمن معين ()mol.l-1
[D] = 2x = 0.04 mol.l-1 [C] = x = 0.02 mol.l-1 105
الحركية الكيميائية
V '' = k [NO]2 = (5.6 × 10-3) (0.125)2 = 8.75 × 10-5 mo .l-1.s-1 االستنتاج :كلّما انخفض تركيز غاز ثنائي أكسيد النتروجين إلى النصف قلّت سرعة التفاعل أربع
3
تصبح التراكيز الجديدة: [A] = 0.08 mol.l-1 [B] = 0.06 mol.l-1 سرعة التفاعل الجديدة: V' = k[A]'.[B]' 2 V' = 5×10-2×0.08×(0.06)2 = 1.44 × 10-5 mol.l-1.s-1 المسألة الثالثة:
الحركية الكيميائية
يحدث التفاعل األولي بين Aو Bوفق المعادلة: )A (g) + 2B (g
)2C (g
فإذا كانت التراكيز االبتدائية[B] = 0.5 mo .l-1 ، [A] = 0.3 mo .l-1 : وثابت سرعة هذا التفاعل ( ،)0.4المطلوب: -1احسب سرعة التفاعل االبتدائية. الحل: سرعة التفاعل االبتدائية: V0 = k [A].[B]2 V0 = 0.4 (0.3).(0.5)2 V0 = 3 × 10-2 mol.l-1.s -1 -2احسب سرعة التفاعل بعد زمن ينقص فيه تركيز Aبمقدار . (0.1) mo .l-1 الحل: 2C
2B
0
0.5
2x
0.5 – 2 x
+
A 0.3
التراكيز االبتدائية ()mol.l-1
0.3 – xالتراكيز بعد زمن معين ()mol.l-1
بعد زمن ينقص فيه ] [Aبمقدار ،0.1 mol.l-1ينقص فيه ] [Bبمقدار ،0.2 mol.l-1تصبح التراكيز الجديدة: [A]' = 0.3 - 0.1= 0.2 mol.l-1 [B]' = 0.5 - 0.2 = 0.3 mol.l-1 106
3
سرعة التفاعل بعد زمن : V' = k [A]'.[B]'2 V' = 0.4 × 0.2 × (0.3)2 = 7.2 × 10-3 mol.l-1.s -1
الحركية الكيميائية 107
الوحدة الرابعة
التوازن الكيميائي Chemical Equilibrium
108
4
الوحدة الرابعة :التوازن الكيميائي مخطط الوحدة: الوحدة
دروس الوحدة
عدد الحصص
التوازن الكيميائي
التوازن الكيميائي
6
األهداف العا ّمة للوحدة: •يتعرّ ف مفهوم التوازن الكيميائي.
•يثمّن أهميّة التوازنات الكيميائيّة في حياتنا العمليّة.
األهداف التعلّمية للدرس: يميز بين التفاعالت العكوسة والتفاعالت غير العكوسة. •يفهم طبيعة التوازن الكيميائي. •يستنتج عبارة ثابت التوازن .KC •يعبّر عن ثابت التوازن في التفاعالت الغازية بداللة الضغوط الجزئية .KP •يبيّن أهمية معرفة قيمة ثابت التوازن. •يبيّن تأثير كل من (الضغط ـ درجة الحرارة ـ التركيز) على حالة التوازن (قاعدة لوشاتولييه). • ّ يوضح أهمية التوازن في الطبيعة وتأثيره في حياتنا على سطح األرض.
مراكز االهتمام: •حالة التوازن. •التفاعالت العكوسة. •التوازن الكيميائي. •قانون فعل الكتلة. •ثابت التوازن. •مبدأ لوشاتولييه. 109
التوازن الكيميائي
•يتعرّ ف ثابت التوازن الكيميائي.
4
توازن الجملة (:)2H ، 2I ،IH تأم��ل التفاعل الذي يحدث بين غاز الـ H2وبخار I2في وعاء محكم اإلغالق عند درجة حرارة مرتفعة .يمكن متابعة سرعة التفاعل بمراقبة السرعة التي تخف عندها حدة اللون البنفسجي لبخ��ار اليود ،كما ه��و مبين في الش��كل .إذا وجد غاز الـ H2 العديم اللون بكمية فائضة ،فيمكننا أن نتوقع اس��تمرار التفاعل حت��ى اس��تهالك كل اليود ،I2وانخفاض ح ّدة اللون البنفس��جي
التوازن الكيميائي
ف��ي األنبوب حت��ى يتفاعــل اليود بش��ــكل ت��ام .عندئ ٍذ تصبح محتوي��ات األنبوب عديمة اللون ،ألن ً كال من HIوفائض H 2
عديم اللون. في الواقع تخف حدة اللون ،ولكنه ال يختفي تماماً ،ألن التفاعل انعكاسي .ذلك أن يوديد الهدروجين يتفكك ليعيد تكوين الهدروجين واليود .فتزداد سرعة هذا التفاعل العكسي مع ازدياد تركيز يوديد الهدروجين .تطابقاً مع هذه الزيادة، تنخفض سرعة التفاعل األمامي .عندما تصبح سرعتا التفاعلين المتعاكسين متساويتين يتحقق االتزان. ويشير اللون الثابت إلى وجود اتزان بين الهدروجين واليود ويوديد الهدروجين .المعادلة الكيميائية لنظام التفاعل عند االتزان هي اآلتية: )H2 (g) + I2 (g
)2HI (g
انطالقاً من هذه المعادلة الكيميائية ،يمكن كتابة تعبير ثابت االتزان ،كما يلي: [HI]2 ][H2] [I2
=K
حيث يعلو األس 2تركيز ، HIألن معامل الـ HIفي المعادلة الكيميائية الموزونة هو .2 قاس الكيميائيون بدقة تراكيز HI ،I2 ،H2في خليط االتزان ،عند درجات حرارة متعددة .في بعض التجارب ،مثلت األوعية الزجاجية بيوديد الهدروجين تحت ضغط معلوم ،وحفظت عند درجة حرارة ثابتة ،حتى الوصول إلى االتزان .في تجارب أخرى ،كان الهدروجين واليود هما المادتان المتفاعلتان األصليتان .يظهر الجدول 1-7البيانات العملية مجتمعة مع القيم المحسوبة للثابت .Kتبدأ التجربتان 3 و 4مع الهدروجين واليود .الحظ التقارب بين القيم الرقمية لثابت االتزان في كل الحاالت. 110
عند درجة ،425 °Cيبلغ متوسط قيمة ثابت االتزان لنظام تفاعل االتزان هذا .54.34 ،هذه القيمة لـ
4
Kثابتة ألي نظام من ، HI ،I2 ،H2في حالة االتزان عند درجة الحرارة المذكورة .إذا اخلتلفت نتيجة حساب ،Kفيجب أن يكون هناك سبب لذلك .فإما أن نظام HI ،I2 ،H2لم يصل إلى االتزان ،وإما درجة حرارة النظام ليست . 425 °C المعادلة الكيميائية الموزونة لنظام اتزان ضرورية لكتابة تعبير ثابت االتزان .تبين البيانات في الجدول 1-7أن صحة هذا التعبير تتأكد عندما يتم تحديد القيم الفعلية لتراكيز االتزان للمتفاعالت وللنواتج عملياً. تحسب قيم Kمن هذه التراكيز ،وال يتطلب ذلك أي معلومات تتعلق بحركية النظام المتفاعل. حالما تصبح قيمة ثابت االتزان معروفة ،يمكن استخدام تعبير ثابت االتزان لحساب تراكيز المتفاعالت لكل من H2و . I2إليجاد تركيز HIفي هذا النظام ،أعد تنظيم تعبير ثابت االتزان ،كما هو مبين في المعادالت اآلتية: [HI]2 =K ][H2] [I2 [HI] = 0.015 × 0.015 × 54.34 باستخدام قيمة Kالمعروفة وتركيزي H2و I2المعطيين ،حُ َّل معادلة ]: [HI [HI] = 0.015 × 0.015 × 54.34 [HI] = 0.11 mol.l-1 التجربة
][H2
][I2
][HI
[HI]2 =K ][H2] [I2
1
0.4953 × 10-3
0.4953 × 10-3
3.655 × 10-3
54.46
2
1.141 × 10-3
1.141 × 10-3
8.410 × 10-3
54.33
3
3.560 × 10-3
1.250 × 10-3
15.59 × 10-3
54.62
4
2.252 × 10-3
2.336 × 10-3
16.85 × 10-3
53.97 111
التوازن الكيميائي
أو النواتج عند االتزان .لنفرض أن نظام اتزان عند درجة حرارة 425 °Cيحتوي على 0.015 mol.l-1
4
مسألة نموذجية: خليط غازي متوازن مك ّون من ( )NO ، O2 ، N2عند درجة حرارة ،1500 Kيحتوي على: 1.1 × 10-3 mol.l-1 = NO ، 1.7 × 10-3 mol.l-1 = O2 ، 6.4 × 10-3 mol.l-1 = N2 ما قيمة ثابت التوازن للتفاعل:
)(g
2NO
)+ O2 (g
)(g
N2
عند درجة الحرارة
المذكورة؟ الحل:
التوازن الكيميائي
1
حلّل
2
ّ خطط
3
احسب ْ
4
ق ِّي ْم
المعطى6.4 × 10-3 mol.l-1 = N2 : 1.7 × 10-3 mol.l-1 = O2 1.1 × 10-3 mol.l-1 = NO المجهولK :
المعادلة الكيميائية الموزونة هي2NO (g) :
)N2 (g) + O2 (g
عالقة ثابت التوازن هي: [NO]2 =K ][N2] [O2 استبدل بالتراكيز قيمها المعطاة في عالقة ثابت التوازن: (1.1 × 10-5)2 = 1.1 × 10-5 =K )(4.6 × 10-3) (1.7 × 10-3 ُ قيمة Kالمحسوبة صغيرة .وهذا ينسجم مع كميات N2و O2أكبر من كميات NOالمتوفرة عند التوازن.
112
4
حل م�سائل الوحدة الرابعة ً أوال :اكتب قانون ثابت التوازن ( )KCو( )KPلكل من التفاعالت اآلتية: CO2 (g) + 2H2O (g) )1
)CH4 (g) + 2O2 (g
الجواب:
4CO (g) + 8H2 (g) )2
4CH3- OH
الجواب: )P 4(CO) × P 8(H2 )Kp = P 4(CH - OH 3 )3
)2N2O5 (g
[CO]4[H2]8 Kc = [CH - OH]4 3
)4NO2 (g) + O2 (g
الجواب: )P 2(N2O5 ) Kp = P 4(NO ) × P(O 2 2
[N2O5]2 ] Kc = [NO ]4[O 2 2
ثانياً :عندما يُمزج بخار الماء مع أول أكسيد الكربون في الدرجة ( )120 ˚ Cيحصل التوازن: <0
)CO2 (g) + H2 (g
)CO (g) + H2O (g
أجب بكلمة (صح) أو (غلط) لكل من العبارات اآلتية: أ .عند زيادة درجة الحرارة فإن التفاعل ينزاح في االتجاه العكسي.
(صح)
ب .عند زيادة كمية ( )COفإن التفاعل ينزاح في االتجاه المباشر.
(صح)
ج .إذا ازداد الضغط فإن التفاعل ينزاح في االتجاه المباشر.
(غلط)
د .إذا أُضيف الهدروجين ّ فإن التفاعل ينزاح في االتجاه العكسي.
(صح)
هـ .إذا امتُص ( )CO2بوساطة محلول قلوي ّ فإن التفاعل ينزاح في االتجاه العكسي .
(غلط)
و .إذا أُضيف ّ (حفاز) إلى الجملة فإن التفاعل ينزاح في االتجاه العكسي.
(غلط) 113
التوازن الكيميائي
)P(CO2) × P 2(H2O ) Kp = P(CH ) × P 2(O 4 2
[CO2][H2O]2 Kc = [CH ][O ]2 4 2
4
ثالثاً :في التفاعل اآلتي: >0
)2 (g
+C
)3 (g
PC
)5 (g
PC
بيّن أثر: أ .زيادة درجة الحرارة فقط.
د .سحب ( )PC 3باستمرار.
ب .إضافة كمية من ( )C 2فقط.
هـ .إضافة مادة مساعدة ّ (حفاز).
ج .زيادة الضغط فقط. على :حالة التوازن -قيمة ثابت التوازن.
التوازن الكيميائي
الجواب: حالة التوازن
قيمة ثابت التوازن
العوامل المؤثرة زيادة درجة الحرارة فقط.
ينزاح التوازن في االتجاه المباشر ()1 الماص للحرارة.
تزداد قيمته
إضافة كمية من ) (C 2فقط.
ينزاح في االتجاه العكسي (.)2
ال تتأثر
زيادة الضغط فقط.
ينزاح في االتجاه العكسي باتجاه عدد الموالت األقل.
ال تتأثر
سحب ) (PC 3باستمرار.
ينزاح في االتجاه المباشر.
ال تتأثر
إضافة مادة مساعدة ّ )حفاز(.
ال تتأثر (لكن يقل زمن الوصول إليها).
ال تتأثر
رابعاً :حل المسائل اآلتية: المسألة األولى: وضع
وس ِّخن إلى درجة حرارة معينة ،وعند التوازن ( )4من ( )PC 5في وعاء سعته ُ )2( l
بقي في الوعاء
( )3.6من ( ،)PC 5المطلوب:
احسب ثابت التوازن KCللتفاعل المتوازن اآلتي: >0
)2 (g
+C
)3 (g
الحل: التركيز االبتدائي: [PC 5] = 2 mol.l-1 114
PC
)5 (g
PC
4
التراكيزعند التوازن: 2 - x = 1.8
x = 0.2 mol.l-1
[PC 5] = 1.8 mol.l-1 [C 2] = [PC 3] = 0.2 mol.l-1 2
C
+
3
PC
5
PC التراكيز االبتدائية ()mol.l-1
x
x
-x
x
x
2-x
التراكيز عند التوازن
0.2
0.2
1.8
التراكيز عند التوازن
1 )[PC 3] [C 2] (0.2) (0.2 = = 45 = 0.022 = Kc 1.8 ][PC 5 المسألة الثانية: يحدث التفاعل اآلتي في درجة حرارة معينة: )A (g) + B (g
)C (g) + D (g
وعند التوازن كان[B[0 :
إذا علمت أن نسبة التركيزين االبتدائيين أ) احسب ثابت التوازن . KC
1 6
= ).]C](g
الحل: )D (g
)C (g
)B (g
0
0
B0
A0
x
x
B0 - x
A0 - x
B0 6
B0 6
B0 6
+
B0 2 ) 6
(
B0 B0 B0 = 0.2 ) (B0) ( 3 6 6
+
B0 -
)A (g
B0 B - 0 3 6
][C] [D = ]Kc = [A] [B
115
التوازن الكيميائي
0
0
2
4
ب) احسب النسبة المئوية المتفاعلة من المادة (.)A الحل: = 50 %
B0 6
× 100 B0 3
المسألة الثالثة: عند بلوغ التوازن في التفاعل اآلتي:
التوازن الكيميائي
)N2 (g) + 3H2 (g
)2NH3 (g كانت التراكيز:
،
،
)1احسب التراكيز االبتدائية لكل من النتروجين والهدروجين. الحل:
x=2
N2
2NH3
3H2
0
C2
C1
2x
- 3x
-x
2x
C2 - 3x
C1 - x
التراكيز عند التوازن
4
9
3
التراكيز عند التوازن
2x = 4
،
C2 - 3x = 9
+
،
التراكيز االبتدائية
C1 - x = 3
C1 = [N2] = 5 mol.l-1 C2 = [H2] = 15 mol.l-1 )2احسب ثابت توازن هذا التفاعل . KC الحل: (4)2 16 -3 = 3 )(3) (9 2187 = 7.3 × 10 116
[NH3] 2 = Kc = [N ] [H ] 3 2 2
4
)3اقترح أربع طرائق تؤدي إلى زيادة كمية النشادر الناتجة. الحل: •زيادة ].[N2 •زيادة ].[H2 •سحب NH3من وعاء التفاعل. •زيادة الضغط. المسألة الرابعة: )2C (g) + D (g
باعتبار التراكيز االبتدائية للمواد:
وقد بلغ تركيز ] [Cعند التوازن
( .)0.6احسب ثابت التوازن . KC
الحل: 2C
B
0
0
2
1.5
x
2x
-x
- 2x
x
2x
2-x
1.5 - 2x
0.3
0.6
1.7
0.9
D
+
+
2A التراكيز االبتدائية
التراكيز عند التوازن
)[C]2 [D] (0.6)2 (0.3 Kc = [A]2 [B] = (0.9)2 (1.7) = 0.078 المسألة الخامسة: مـزج
( )2مـن ( )SO2مع
( )2من ( )NO2في وعاء حجمه )4) lوســخن إلى درجة
الحرارة ( .)250 ˚Cاحسب تراكيز الغازات عند التوازن في التفاعل اآلتي: )SO3 (g) + NO (g
)SO2 (g) + NO2 (g
علماً أنKC = 0.25 : 117
التوازن الكيميائي
لدينا التفاعل اآلتي:
)2A (g) + B (g
4
الحل: التراكيز االبتدائية:
NO
2 = ][SO2] = [NO2 = 0.5 mol.l-1 4 SO3
NO2
0
0
0.5
0.5
x
x
-x
-x
x
x
0.5 - x
+
+
SO2 التراكيز االبتدائية ( ) mo .l–1
0.5 - xالتراكيز عند التوازن
التوازن الكيميائي
][SO3] [NO ] Kc = [SO ] [NO 2 2 (x)2 1 = (0.5 - x)2 4
بجذر الطرفين:
)(x )(0.5 - x
التراكيز عند التوازن:
1 mo .l–1 6
1 = 2 =x
1 mo .l–1 6 1 1 2 1 = = mo .l–1 = ][SO2] = [NO2 2 6 6 3 = ][SO3] = [NO
118
الوحدة اخلام�سة
الكيمياء التحليل ّية Analytical Chemistry
119
5
الوحدة اخلام�سة :الكيمياء التحليلية مخطط الوحدة: الوحدة الكيمياءالتحليلية
دروس الوحدة 1 .1الحموض واألسس 2 .2المحاليل المائية لألمالح 3 .3المعايرة
األهداف العا ّمة للوحدة:
الكيمياء التحليلية
•يتعرّ ف تفاعل حمض -أساس. •يتعرّ ف pHالمحاليل. •يتعرّ ف خاصيات المحاليل المائية لألمالح. •يتعرّ ف المعايرة.
120
عدد الحصص 12
5
الدر�س الأول
احلمو�ض والأ�س�س األهداف التعلّمية للدرس: •يعرِّ ف الحمض واألساس بحسب النظريات الحديثة. •يعرِّ ف التفاعل )حمض – أساس).
•يميّز بين تأين الحمض القوي والحمض الضعيف. •يحسب ثابت تأين الحمض الضعيف Kaوثابت تأين األساس الضعيف.Kb •يحسب pHمحلول.
مراكز االهتمام: •تفاعل )حمض -أساس(. •المحاليل المنظمة. •حمض مرافق -أساس مرافق. •قوة الحمض واألساس. •ثابت تأين الحموض الضعيفة واألسس الضعيفة. •. pH
االستراتيجيات المتبعة في الدرس: العصف الذهني ،الحوار والمناقشة ،العمل المخبري ،االستكشاف واالستقصاء ،العمل التعاوني.
121
الكيمياء التحليلية
•يتعرَّ ف األزواج المترافقة حمض – أساس.
5
حل الأن�شطة والتدريبات ً أوال :ضع إشارة صح ( ) أو غلط (×) أمام العبارات اآلتية ،وصحّ ح المغلوطة منها: (×) ُتقاس ق ّوة األساس حسب نظرية برونشتد ـ لوري بسهولة منح بروتون أو أكثر. التصحيح :تُقاس ق ّوة األساس حسب نظرية برونشتد ـ لوري بسهولة استقبال بروتون أو أكثر. (×) األساس المرافق لحمض قوي هو أساس قويّ . التصحيح :األساس المرافق لحمض قوي هو أساس ضعيف.
الكيمياء التحليلية
( ) حمـــض النـمــــل )Ka=1.8×10 –4( HCOOHأقـــوى نســبيّاً مــن حمــض ســـيانيد الهـــدروجــيــن .)Ka=6.2×10 –10( HCN ثانياً :اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي: ّ المركب المذبذب الذي يمكن أن يؤدي دور الحمض واألساس في آن واحد هو: -1 أ) NH3
ب) H2O
جـ) HCN
د) BC 3
الجواب :ب) H2O المائي الذي له أكبر قيمة pHمن بين المحاليل اآلتية المتساوية التركيز هو محلول: -2المحلول ّ أ) NaOH
ب) NH4OH
جـ) HC
د) CH3COOH
الجواب :أ) NaOH ّ -3 األساسي (القلويّ ) ما عدا: كل ما يأتي ينطبق على المحلول ّ أ) ]– [H3O +] < [OH
ب) pH > 7
جـ) [OH –] < 10 –7 mo .l –1
د) [H3O +] < 10 –7 mo .l –1
الجواب :جـ) [OH –] < 10 –7 mo .l –1 -4عند تمديد محلول حمض اآلزوت ذي التركيز (0.1) mo .l –1مئة مرّ ة تصبح قيمة pH المحلول: أ) 1 الجواب :جـ) 3 122
ب) 2
جـ) 3
د) 4
5
ثالثاً :أجب عن السؤالين اآلتيين: أ) ح ّدد األزواج المترافقة في التفاعلين اآلتيين حسب نظرية برونشتد -لوري: HSO4 – + H2O
– H3O + + SO42
الجواب( SO42 – :أساس مرافق)( HSO4 – /حمض) & ( H2Oأساس)( H3O + /حمض مرافق). NH3 + H2O
– NH4 + + OH
الجواب( NH3 :أساس)( NH4 + /حمض مرافق) & – ( OHأساس مرافق) ( H2O /حمض). ب) ح ّدد كلاّ ً من حمض لويس وأساس لويس في التفاعلين اآلتيين: 3
H3N - BC
3
:NH3 + BC
الجواب Fe 2+ :هو حمض لويس و H2Oهو أساس لويس. رابعاًّ : حل المسائل اآلتية: المسألة األولى: ّ االبتدائي ّ Ca = 0.1 mo .l –1 الخل Kaإذا علمت ّ وأن أن تركيزه احسب قيمة ثابت تأيّن حمض ّ درجة تأيّنه تساوي .1.34% الحل: طريقة (:)1 ّ الخل Kaانطالقاً من العالقة: يُحسب ثابت تأيّن حمض )*(
Ka = [H3O+]2 / Ca
وباالستفادة من تعريف درجة التأيّن a = [H3O+] / Ca :نجد ّ أن: [H3O+] = a . Ca وبتعويض العالقة األخيرة في العالقة (*) يكون: Ka = a2 . Ca2 / Ca = a2 . Ca = (1.34 × 10-2)2 × 0.1 = 1.8 × 10-5 طريقة (:)2 لمّا كانت درجة التأيّن a = 1.34 %فهذا يعني ّ أن: ّ كل 100 molمن الحمض يتأيّن منها 1.34 mol إذاًّ : كل 0.1 molمن الحمض يتأيّن منها x mol 123
الكيمياء التحليلية
الجواب BC 3 :هو حمض لويس و NH3هو أساس لويس. [Fe(H2O)6 ]2+ Fe 2+ + 6H2O
5
وعليه ّ فإن كمية الحمض المتأيّنة: 0.1 × 1.34 = 0.00134 mol 100 ّ الخل: وباالستفادة من معادلة تأيّن حمض CH3COO -
+
H2O
H 3O +
=x
CH3COOH
+
0.1 mol.l-1
0
0
0.00134
0.00134
الكيمياء التحليلية
ومن تعريف ثابت التأيّن يكون:
عند البدء
(0.1 - 0.00134) mol.l-1عند التوازن
0.00134 × 0.00134 ] [H3O ].[CH3COO = ][CH3COOH 0.1 - 0.00134 +
-
1.8 × 10-5
= Ka
1.7956 × 10-6 = Ka 0.09866
المسألة الثانية: ّ المقطر ث ّم أُكمل حجم النقي بقليل من الماء أُذيب ) (4.0 gمن هدروكسيد الصوديوم الصلب ّ المحلول إلى ليتر واحد تماماً .وبفرض ّ أن هدروكسيد الصوديوم يتأيّن بنسبة ) ،(100 %المطلوب: حساب pHالمحلول. الحل: لحساب pHالمحلول الب ّد أ ّو ً ال من حساب التركيز الموالريّ . (عدد موالت المادة المذابة في ليتر من المحلول) لمحلول هدروكسيد الصوديوم. ً وبما ّ مقسومة على الكتلة الموليّة ( )Mلهذه المادة أن عدد الموالت ( )nيساوي كتلة المادة المذابة ()m يكون:
m 4g = = 0.1 mol M 40 g/mol أن حجم المحلول هو واحد ليتر -حسب معطيات المسألة -فهذا يعني ّ وبما ّ أن تركيز محلول هدروكسيد =n
الصوديوم يساوي : 0.1 mol.l-1 وبكتابة معادلة التأيّن التا ّم لهدروكسيد الصوديوم: )Na + (aq) + OH - (aq
)NaOH (s
نجد ّ أن: [OH -] = [NaOH] = 0.1 mol.l-1 124
5
وبما ّ أن: [H3O +] = [OH -] = 10-14 mol.l-1 يكون: = 10-13 mol.l-1 وعليه ّ فإن:
10 10 = 0.1 ][OH -
-14
-14
= ][H3O +
pH = - log [H3O +] = - 10-13 = 13
أ) كتابة معادلة التأيّن. الحل :يتأيّن حمض النمل الضعيف وفق المعادلة اآلتية: )H3O + (aq) + HCOO – (aq
)HCOOH (aq) + H2O (l
ب) حساب pHالمحلول. الحل :لمعرفة pHالمحلول الب ّد ابتدا ًء من حساب ] ،[H3O +حيث ّ إن: [H3O +] = Ka . Ca = 2×10 –4×0.5 = 10 –2 mo .l –1 وعليه ّ فإن: pH = - log [H3O +] = - log 10-2 = 2
ج) حساب قيمة درجة التأيّن ) ). الحل:
= [H3O +] / Ca = 10-2 / 0.5 = 0.02 = 2 % د) ما التغيّر الذي يجب أن يطرأ على تركيز أيونات ] [H3O+في المحلول كي تزداد قيمة الـ pH بمقدار (ّ )1 وضح ذلك بالحساب؟ الحل :عندما يكون pH = 3 :فهذا يعني ّ أن: [H3O +] = 10-3 mo .l –1
- log [H3O +] = 3
وهكذاّ ، فإن قيمة pHالمحلول تزداد بمقدار ( )1عندما يتناقص تركيز أيونات ] [H3O+في هذا المحلول عشر مرّ ات عن تركيزها السابق. 125
الكيمياء التحليلية
المسألة الثالثة: أن ثابت تأيّن حمض النمل HCOOHيساوي (ّ ،) Ka = 2.0 × 10 –4 بفرض ّ وأن التركيز االبتدائي لهذا الحمض يساوي ، Ca = 0.5 mo .l –1المطلوب: ّ
5
الدر�س الثاين
املحاليل املائية للأمالح األهداف التعلّمية للدرس: •يصنف األمالح بحسب قابليتها للذوبان . Ksp •يستخلص عالقة جداء الذوبان.
الكيمياء التحليلية
•يشرح تطبيقات جداء الذوبان )ذوبان ملح أوترسيبه( تجريبياً. •يتعرف الحلمهة و pHمحاليلها. •يستخلص عالقة ثابت الحلمهة . Kh ِّ المنظمة. •يتعرّ ف المحاليل ِّ المنظمة. •يثمِّن دور المحاليل
مراكز االهتمام: •إماهة األمالح. •الحلمهة. •جداء الذوبان. •المحاليل المنظمة.
االستراتيجيات المتبعة في الدرس: العصف الذهني ،الحوار والمناقشة ،العمل المخبري ،االستكشاف واالستقصاء ،العمل التعاوني.
126
5
حل الأن�شطة والتدريبات ً أوال :ضع إشارة صح ( ) أو غلط (×) أمام العبارات اآلتية ،وصحّ ح المغلوطة منها: حمضي. المائي لملح خالت الصوديوم هو محلول (×) المحلول ّ ّ أساسي (قلويّ ). المائي لملح خالت الصوديوم هو محلول التصحيح :المحلول ّ ّ ( ) جميع أمالح النترات ذ ّوابة في الماء عند درجة الحرارة العادية. ( ) تزداد ذوبانيّة معظم األمالح بازدياد درجة الحرارة. -1الملح الذ ّواب الذي يتحلمه في الماء من بين األمالح اآلتية هو: أ) KC
ب) NaNO3
ج) NH4NO3
د) Ca3(PO4)2
الجواب :ج) NH4NO3 المائي الذي له أكبر قيمة pHمن بين المحاليل اآلتية هو محلول: -2المحلول ّ أ) NaC
ب) HCN
ج) NH4NO3
د) CH3COONa
الجواب :د) CH3COONa فإن تركيز أيونات ّ أن Ksp(AgC )=6.25×10 –10عند درجة حرارة معيّنةّ ، -3إذا علمت ّ الفضة في المحلول المشبع لـ AgCيساوي عندئ ٍذ: أ) 1.25 × 10 –10 mo .l –1
ب) 2.5 × 10 –10 mo .l –1
ج) 2.5 × 10 –5 mo .l –1
د) 6.25 × 10 –5 mo .l –1
الجواب :ج) 2.5 × 10 –5 mo .l –1 ثالثاً :أعط تفسيراً علمياً لكل مما يأتي: -1بعض األمالح ،مثل :كلوريد الفضة وغيره ،يكون ذوبانها شحيحاً في الماء. الجوابّ : ألن قوى التجاذب بين األيونات في بلورات هذه األمالح أكبر من قوى التجاذب التي تنشأ بين هذه األيونات وجزيئات الماء في أثناء عملية الذوبان. 127
الكيمياء التحليلية
ثانياً :اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي:
5
-2جميع األمالح تتمتّع بالخاصيّة القطبيّة. أساسي موجب و ّ ألن الملح هو مركب أيوني يتألف من شقيّنّ : الجوابّ : حمضي سالب. شق شق ّ ّ -3ذوبان الملح الناتج من حمض قوي وأساس قويّ في الماء ال يُع ّد حلمهة. الجوابّ : ألن أيونات الملح المذابة تتميّه دون أن تتفاعل مع أيونات الماء ( H +و .)OH - رابعاً :أجب عن السؤالين اآلتيين: -1اشرح آلية إذابة ملح فوسفات ثالثيّة الكالسيوم Ca3(PO4)2في محلوله المشبع بإضافة مادة ما إلى هذا المحلول. الجواب :راجع تطبيقات حاصل الذوبان (إذابة ملح شحيح الذوبان).
الكيمياء التحليلية
-2اشرح كيفيّة عمل محلول حمض الكربون مع ملح بيكربونات الصوديوم ()H2CO3+NaHCO3 كمحلول ّ منظم في الدم. ّ المنظمة». الجواب :راجع ما جاء تحت عنوان « أهميّة المحاليل خامساً :اكتب عبارة ّ K لكل من األمالح الشحيحة الذوبان اآلتية: sp
.Ag3PO4 ،CaCO3 ،PbCrO4 ،AgC الجواب: ]Ksp (AgC ) = [Ag +].[C - ] Ksp (PbCrO4) = [Pb 2+].[CrO 2-4 ] Ksp (CaCO3) = [Ca 2+].[CO 2-3 ] Ksp (Ag3PO4) = [Ag +]3.[PO 3-4
سادساًّ : حل المسائل اآلتية: المسألة األولى:
ّ مائي لخالت الصوديوم تركيزه ،0.2 mo .l –1فإذا علمت ّ الخل أن ثابت تأيّن حمض لديك محلول ّ هو ، Ka = 1.8 × 10 –5المطلوب حساب: )1ثابت الحلمهة .Kh الحل: ≈ 5.6×10 –10 128
10 –14 1.8×10
–5
=
Kw Ka
= Kh
)2تراكيز ]– [OHو ]. [H3O+
ّ الحمضي ) مع الماء الشق الضعيف من الملح (الشق الحل :يتحلمه ملح خالت الصوديوم بتفاعل ّ
5
وفق المعادلة: OH -
+
H2O
CH3COOH
CH3COO -
+
0
0
0.2
x
x
)(0.2 – x x.x
)(0.2 – x
=
][CH3COOH] [OH - ][CH3COO -
عند البدء عند التوازن
= Kh
x2
x2 = 0.2 × 5.6 × 10 –10 = 1.12 × 10 –10
0.2
x = [OH -] = 1.06 × 10 –5 10 –5 mo .l –1
= Kh
وبما ّ أن[H3O +].[OH –] = 10 –14 : يكون:
10
–14
= 10 –9 mo .l –1
10
–5
–14
=
10
] [OH –
= ] [H3O +
pH )3المحلول .ماذا تستنتج؟ الحل: pH = - log [H3O +] = - log 10 –9 = 9 أن )pH > 7( pH = 9فهذا يعني ّ وبما ّ أساسي (قلويّ ). أن الوسط ّ )4النسبة المئويّة المتحلمهة. الحل: عدد الموالت المتحلمهة من الملح: النسبة المئويّة المتحلمهة: المسألة الثانية:
x = 0.00001 mo × 100 % = 5 × 10-3 %
0.00001 0.2
مائي لخالت البوتاسيوم تركيزه ،(0.2) mo .l –1فإذا علمت ّ أن pH = 9المطلوب: لديك محلول ّ )1اكتب معادلة حلمهة هذا الملح. 129
الكيمياء التحليلية
ّ (ألن ثابت حلمهة الملح صغير ج ّداً) ،فيكون: تُهمل xفي المقام أمام 0.2
5
الحل: pH = 9 [H3O+] = 10-9 mol.l-1 x = [OH –] = 10-5 mol.l-1 OH -
+
H2O
CH3COOH
+
CH3COO -
0
0
0.2
x
x
)(0.2 – x
)2احسب ثابت حلمهة هذا الملح.
الكيمياء التحليلية
الحل: x.x )(0.2 – x
] [CH3COOH] [OH -
=
][CH3COO -
= Kh
ّ (ألن ثابت حلمهة الملح صغير ج ّداً) ،فيكون: تُهمل xفي المقام أمام 0.2 Kh = 5 × 10 –10 )3احسب ثابت تأين حمض الخل. الحل :العالقة بين ثابت الحلمهة و ثابت تأين الحمض Kh . Ka = Kw = 10 –14 :وبالتالي: Ka = 2 × 10 –5 المسألة الثالثة: لديك محلول مائي مشبع لكبريتات الفضة تركيزه ،(0.015) mo .l –1والمطلوب: ّ )1حساب جداء الذوبان kspلهذا الملح. الحل :عند تحضير محلول مشبع من كبريتات ّ الفضة يحدث التوازن اآلتي: )SO 2-4 (aq
)2 Ag + (aq
)Ag2SO4 (s
0
0
x
عند البدء
x
2x
x
عند التوازن
+
وعند بلوغ المحلول حالة اإلشباع (التوازن) يكون: [SO 2-4 ] = [Ag2SO4] = x , x = 1.5 × 10 –2 mo .l –1 [Ag +] = 2 x = 2 × 1.5 × 10 –2 = 3 × 10 –2 mo .l –1 130
5
أن حاصل الذوبان يساوي جداء االنحالل من أجل المحلول المشبع ّ وبما ّ فإن: ]– Ksp(Ag2SO4) = [Ag +]2.[SO42 وعليه ،يكون: Ksp(Ag2SO4) = (3 × 10 –2)2 . (1.5 × 10 –2) = 1.35 × 10 –5
)2إذا أُضيف إلى المحلــول الســابق ملح كبريتــات الصوديــوم ،بحيث يصبح تركيزه في المحلول ّ يترسب أم ال؟ الفضة ، (0.01) mo .l –1بيّن حسابيّاً إن كان ملح كبريتات ّ الحل :يتأيّن ملح كبريتات الصوديوم تأيّناً تامّاً كما في المعادلة: ووفقاً لهذه المعادلة يتساوى تركيز أيونات الكبريتات المضافة مع تركيز ملح كبريتات الصوديوم في المحلول ( [SO42 –] = 0.01 mol.l-1تركيز األيونات المضافة). وعليه ّ الكلي أليونات الكبريتات في المحلول يصبح على النحو اآلتي: فإن التركيز ّ [SO42 –] = (1.5 × 10 –2) + (1.0 × 10 –2) = 2.5 × 10 –2 mol.l-1 األيوني: وفي هذه الحالة يكون الجداء ّ [Ag +]2.[SO42 –] = (3 × 10 –2)2 . (2.5 × 10 –2) = 2.25 × 10 –5 أي ّ ترسب كمية يفسر ّ إن ،Ksp(Ag2SO4) < [Ag +]2.[SO42 –] :والمحلول يصبح فوق مشبع .وهذا ما ّ من كبريتات الفضة في المحلول.
131
الكيمياء التحليلية
)2Na + (aq) + SO42 – (aq
)Na2SO4 (s
5
الدر�س الثالث
التحليل الكيميائي -املعايرة األهداف التعلّمية للدرس:
الكيمياء التحليلية
•يتعرف المعايرة وشروطها.
•يصنف المعايرة إلى معايرة حجمية ومعايرة وزنية.
•يتعرف مبدأ المعايرة الحجمية.
•يقوم بتجارب على معايرة )حمض قوي -أساس قوي( .
•يقوم بتجارب على معايرة )حمض ضعيف -أساس قوي( .
• َي ْ ستخلِص قانون المعايرة.
•يحدد نقطة نهاية المعايرة على الرسم البياني لمعايرة )حمض – أساس) تجريبياً.
•يوظف مهارة انتقاء المشعر المناسب للمعايرة.
•يثمِّن دور المعايرة في الطب والصناعة.
مراكز االهتمام:
•مبدأ المعايرة الحجمية.
•شروط المعايرة.
•حسابات المعايرة.
•قانون المعايرة.
•منحنيات المعايرة (حمض -أساس).
•مشعرات (حمض -أساس).
االستراتيجيات المتبعة في الدرس: العصف الذهني ،الحوار والمناقشة ،العمل المخبري ،االستكشاف واالستقصاء ،العمل التعاوني.
الوسائل التعليم ّية (المواد الكيميائية واألدوات الالزمة):
•مواد كيميائية (حموض ،أسس ،أمالح ،مشعرات .) ...
•حوامل ،لواقط ،شبك معدني ،أقماع للترشيح ،ورق للترشيح.
132
•مالقط خشبية ،سخانات كهربائية ،مقياس الـ . pH
• كؤوس زجاجية ،سحاحة ،ممص ،أنابيب اختبار.
5
تنفيذ درس المعايرة (درس عملي ُينفذ في المختبر) •مراحل تنفيذ ال ّدرس: .1جذب انتباه الطالب -النشاط االستهاللي( :اختبار المعلومات السابقة للطالب) اطرح أسئلة افتتاحية الدرس( :كما في كتاب الطالب وبأسئلة من إبداعك) لعلّك سمعت بالمثل القائل (:درهم وقاية خير من قنطار عالج). هل تذهب من تلقاء نفسك بين حين وآخر إلجراء التحاليل الطبيّة واالطمئنان عن حالتك الصحيّة؟ أحاور الطالب وبعد المناقشة ،أشرح التحليل الكيميائي الكيميائي إلى التعرّ ف على هويّة العيّنة )المادة(المراد تحليلها وتركيبها .وهذه تهدف عملية التحليل ّ العمليّة تت ّم على مرحلتين: الكيميائي من الكشف والتعرّ ف على مك ّونات •األولى تتضمّن االختبارات الالزمة لتمكين المحلّل ّ العيّنة ،وهذا ما يدعى :التحليل الكيفي. •الثانية تشمل الوسائل والطرائق الواجب اتباعها لمعرفة كمية أو تركيز ّ كل مك ّون من مك ّونات العينة، الكمي. وهذا ما يدعى :التحليل ّ يعتمد التحليل الكمي على عملية تعرف باسم :المعايرة ،وتقسم إلى قسمين: -
أالمعايرة الوزنيّة: تعتمد على فصل المادة المراد تقدير كميتها وذلك عن طريق ترسيبها في المحلول .وبعد فصل الراسب بالترشيح ،وتجفيفه ،تُح َّدد كتلته بدقة ،ليتم إجراء الحسابات الكيميائيّة الالزمة اعتماداً على المعادلة الكيميائية.
-
بالمعايرة الحجميّة: تعتمد على تعيين التركيز المولي لمادة ، Aوذلك بإجراء تفاعل بين حجم معلوم من محلول مجهول التركيز من هذه المادة مع حجم معلوم من محلول آخر معلوم التركيز من مادة Bحتى نصل إلى نقطة نهاية المعايرة )الكميات متكافئة)( .نرغب من الزميل المدرس تذكير طالبه 133
الكيمياء التحليلية
والسؤال :هل تعمل بهذا المثل ّ حقاً؟
5
بتعريف التركيز وحسابه في المحاليل ،مع وحدة قياسه). وسندرس معايرة )حمض – أساس( فقط. -2عرض الدرس:
•مبدأ المعايرة الحجميّة:
القياسي (هدروكسيد الصوديوم ً مثال) في سحَّ احة (أمام الطالب) والذي يُشترط فيه أن يوضع المحلول ّ يكون تركيزه دقيقاً وثابتاً .ليُضاف في أثناء المعايرة إلى المحلول اآلخر المراد معايرته الموجود في
الكيمياء التحليلية
الكأس الزجاجية -البيشر( -حمض كلور الماء ً مثال) حتى تمام التفاعل. وتُعرف النقطة الموافقة إلتمام التفاعل بنقطة نهاية المعايرة .يتطلّب إجراء المعايرة الحجميّة -من الناحية العمليّة -إضافة مادة ثالثة إلى المحلول المعا َير ،هي المُشعر ،وهي مادة يتغيّر لونها تبعاً لـ pHالوسط الذي توضع فيه ،ويجب انتقاء المشعر المناسب للمعايرة . نقطة نهاية المعايرة :توافق آخر قطرة من المحلول القياسي تسقط من السحاحة وتؤدي إلى تغيّر لون المشعر تغيّراً نهائياً . ثم يشرح شروط المعايرة الحجميّة
•شروط المعايرة: ثمّة شروط الب ّد من توافرها في المعايرة الحجميّة ،أهمها: نحو تا ّم مع المادة القياسيّة. ♦ أن تتفاعل المادة المراد معايرتها على ٍ
♦ أن يكون تفاعل المعايرة مستمراً وسريعاً. ♦ أن يُمثّل تفاعل المعايرة بمعادلة كيميائيّة موزونة.
ً تفاعال بسيطاً ال يترافق بأيّة تفاعالت ثانوية. ♦ أن يكون تفاعل المعايرة ♦ أن يتوافر مشعر مناسب يمكن من خالله تحديد نقطة نهاية المعايرة.
•حسابات المعايرة:
البد قبل الشروع بالمعايرة من حسابات أهمها: .1حساب تركيز محلول مم ّدد: يجري الزميل عملية التمديد أمام طالبه ،كما في التطبيق( )1المحلول في كتاب الطالب ،ويمكن أن يحسب pHالمحلول قبل وبعد التمديد .ويؤكد ّ أن: عدد موالت المادة المذابة قبل التمديد ) (n1يساوي عدد موالتها بعد التمديد ) (n2؛ ويكتب: 134
5
(بعد التمديد) ) n1 = n2قبل التمديد( C1 . V1 = C2 . V2 .2حساب التركيز المولي لمحلول: نحتاج إلى محلول معلوم التركيز بشكل دقيق لعملية المعايرة ،ويتم ذلك بإذابة كتلة معينة من المادة النقية في حجم معين من مذيب مناسب ،كما في التطبيق (.)2 ثم يعرض معايرات التعديل وقانون المعايرة الحجمية: ()C1 . V1 = C2 . V2 وهي العالقة األساسيّة التي تبنى عليها الحسابات الكميّة في المعايرة الحجميّة. * الحمض ثنائي الوظيفة فإن.[H3O+] = 2Ca : * األساس ثنائي الوظيفة فإن.[OH-] = 2 Cb : حيث : Ca :تركيز الحمض : Cb ،تركيز األساس * وإذا ت ّم استعمال عدد من محاليل األسس المعلومة التركيز لمعايرة محلول الحمض المجهول التركيز، تصبح العالقة األساسيّة للمعايرة: C1 . V1 + C2 . V2 + ... = C . V يسأل الزميل :ما المشعر المناسب لمعايرة (حمض-أساس) الجواب في الدرس القادم ...... في الحصة الثانية يشرح:
•مشعرات ) حمض -أساس(:
يت ّم اختيار المشعر المناسب لمعايرة) حمض -أساس (بحيث تكون قيمة pHالموافقة لنقطة نهاية المعايرة واقعة ضمن مجال الـ pHللمشعر ،وهذا االختيار ّ يتوقف على ق ّوة الحمض واألساس المستخدمين في المعايرة. *
•منحنيات المعايرة: تدريجي في تركيز أيونات الهدرونيوم الموجودة في عند معايرة حمض بأساس يحدث تناقص ّ الحمضي نتيجة التحادها مع أيونات الهدروكسيد الناتجة عن تأيّن األساس المضاف من المحلول ّ
تدريجي. السحاحة ،وبذلك تزداد قيمة pHالمحلول بشكل ّ * ونالحظ تجريبيّاً أنّه عندما نكاد نصل إلى نقطة نهاية المعايرة ّ فإن التغيّر في قيمة الـ pHيكون 135
الكيمياء التحليلية
مع عرض المالحظة والتطبيق ( :)3عندما يكون:
5
مفاجئاً وحاداً بمجرد إضافة قطرة واحدة حوالي )0.2) mlمن محلول األساس ،وهي القطرة األخيرة التي يتغيّر معها لون المشعر المستخدم في المعايرة ،مما ّ يدل على بلوغ نقطة نهاية المعايرة. * ّ إن التغيّر المفاجئ في قيمة الـ pHيظهر جليّاً كنقطة انعطاف أو كقفزة في منحني المعايرة ،الذي البياني لتغيرات قيمة pHالمحلول بداللة حجم محلول األساس يت ّم الحصول عليه من خالل الرسم ّ ً وصوال إلى ما بعد نقطة نهاية المعايرة. المضاف مق ّدراً بالـ ) (mlفي أثناء المعايرة، قوي: قوي بأساس ّ أوّ ًال :معايرة حمض ّ عند معايرة حمض قويّ بأساس قويّ يحدث تفاعل التعديل الممثّل بالمعادلة:
الكيمياء التحليلية
-1
= -13.7 k cal.mo
;
)2H2O (aq
)H3O+ (aq) + OH – (aq
وهو (تفاعل ناشر للحرارة). يجري الزميل التجربة كما في كتاب الطالب ويرسم منحني المعايرة ،ويمكن أن يعرض فالش المعايرة على الحاسوب (تجربة افتراضية) ،مع التطبيق (.)4 ً قوي: ثانيا :معايرة حمض ضعيف بأساس ّ ّ الخل بهدروكسيد البوتاسيوم يحدث التفاعل اآلتي: عند معايرة حمض CH3COOK + H2O
KOH + CH3COOH
وباتّباع شروط الدراسة التجريبيّة السابقة )من حيث تراكيز المحاليل وحجومها( وخطواتها العمليّة، يت ّم الحصول على منحني المعايرة الجديد. يجري الزميل التجربة كما في كتاب الطالب ويرسم منحني المعايرة ،ويمكن أن يعرض فالش المعايرة على الحاسوب (تجربة افتراضية) ،مع التطبيق (.)5 وبعد التطبيق ( )6يغلق الدرس بما يجب ّ تذكره. ويعطي األنشطة والتدريبات واجباً منزلياً وكذا مسائل الوحدة.
136
5
حل الأن�شطة والتدريبات ً أوال :ضع إشارة صح ( ) أو غلط (×) أمام العبارات اآلتية ،وصحّ ح المغلوطة منها: القياسي المستخدم في المعايرة الحجميّة بتركيزه الدقيق والثابت. ( ) يتميّز المحلول ّ (×) عند معايرة حمض الكبريت بهدروكسيد الصوديوم يكون المشعر المناسب لتحديد نقطة نهاية المعايرة هو الفينول فتالئين. الجواب :أزرق بــروم التيمول ألن ( )pHالمحلــول النــاتج عن المعــايرة هو 7يقع ضمن مدى (×) عند معايرة حمض الخل بهدروكسيد الصوديوم يكون المشعر المناسب لتحديد نقطة نهاية المعايرة هو أزرق بروم التيمول. الجواب :الفينول فتالئين ألن ( )pHالمحلــول النــاتج عن المعــايرة هو 8.72يقع ضمن مدى المشعر (.)8.2 - 10 ثانياً :اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي: -1عند تمديد محلول NaNO3حجمه )100( mlوتركيزه )1.2( mo .l-1بإضافة كمية من الماء إليه تساوي ثالثة أضعاف حجمه يصبح التركيز الجديد للمحلول: أ) 0.6 mo .l-1
ب) 0.4 mo .l-1
ج) 0.3 mo .l-1
د) 0.2 mo .l-1
الجواب :ج) 0.3 mo .l-1 pH -2الموافقة لنقطة نهاية المعايرة تكون قيمتها قريبة من ( )9عند معايرة: أ) HNO3بـ KOH
ب) H2SO4بـ NH4OH
ج) HCNبـ NH4OH
د) CH3COOHبـ NaOH
الجواب :د) CH3COOHبـ NaOH pH -3المحلول الناتج عن معايرة حمض قوي بأساس قوي يساوي: أ) 5
ب) 7
ج) 9
د) 11
الجواب :ب) 7 137
الكيمياء التحليلية
المشعر (.)6 - 7.6
5
ثالثاً :أعط تفسيراً علمياً لكل مما يأتي: ّ الخل بهدروكسيد البوتاسيوم يكون المحلول الناتج قلوياً. -1عند معايرة حمض الجواب :يكون الوسط قلوياً عند نقطة نهاية المعايرة بسبب وجود أيون الخالت الذي يسلك سلوك أساس ضعيف. -2استخدام أحد مشعرات (حمض– أساس) في معايرة التعديل. الجوابّ : ليدل على بلوغ نقطة نهاية المعايرة. ّ الخل بهدروكسيد البوتاسيوم يكون المشعر المناسب الفينول فتالئين. -3عند معايرة حمض الجوابّ : ألن مداه ) (10 - 8.2يحتوي على قيمة pHنقطة نهاية المعايرة.
الكيمياء التحليلية
رابعاًّ : حل المسألتين اآلتيتين: المسألة األولى: ّ ينحل (50) mlمن غــاز كلــور الهدروجين في كمية من المــاء المقطر ث ّم يُكمل حجم المحلول ليصبح ،(200) mlوالمطلوب: الحمضي مقدراً بـ ،mo .l-1وقيمة pHالمحلول. أ -احسب تركيز المحلول ّ بفرض ّ المولي لغاز كلور الهدروجين أن الحجم ّ
-1
V(HCl) = 25 l. moفي شروط التجربة. g
الحل:
عدد موالت غاز كلور الهدروجين = حجم الغاز 25 = 0.002 mol
الحجم المولي
N = 0.05
التركيز = عدد الموالت 0.2 = 0.01 mol.l-1
الحجم
C = 0.002
pH = - log C = - log 0.01 = 2 ب -يعاير (20) mlمن المحلول السابق بمحلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه :)0.05) mo .l-1 -1اكتب المعادلة األيونيّة لتفاعل المعايرة. الحل: 2H2O
OH – + H3O+
-2احسب حجم محلول NaOHالالزم لتمام التعديل. الحل:
)n (OH –) = n (H3O+ 138
5
C1 . V1 = C2 . V2 20 × 0.01 = 0.05 × V2 V2 = 4 ml -3ما قيمة الـ pHعند نقطة نهاية المعايرة؟ وما المشعر المناسب لهذه المعايرة؟ الحل :قيمة الـ pHعند نقطة التكافؤ = 7 المشعر المناسب هو أزرق بروم التيمول ألن مداه ( )7.6 - 6يحتوي على قيمة pHنقطة نهاية المعايرة. المسألة الثانية: )0.5) mo .l-1و (20) mlمن محلول البوتاس الكاوي ،)0.25) mo .l-1والمطلوب: -1اكتب معادلتي تفاعلي التعادل الحاصلين. الحل: 2H2O
OH – + H3O+
-2احسب تركيز حمض الكبريت المستعمل مق ّدراً بـ mo .l-1والـ .g.l-1 الحل: C1 . V1 + C2 . V2 = C . V 30 × 0.5 + 20 × 0.25 = C × 50 C = 0.2 mo .l-1 = 0.2 × 98 = 19.6 g.l-1 -3احسب حجم الماء المقطر الالزم إضافته إلى (30) mlمن محلول حمض الكبريت السابق ليصبح تركيزه . )0.01) mo .l-1 الحل: (بعد التمديد) ( n1 = n2قبل التمديد) C1 . V1 = C2 . V2 30 × 0.2 = 0.01 × V2 V2 = 600 ml = V2 - V1= 600 - 30 = 570 mlحجم الماء المقطر الالزم
139
الكيمياء التحليلية
ً تعديال تا ّماً (30) mlمن محلول الصود الكاوي لزم لتعديل (50) mlمن محلول حمض الكبريت
5
حل م�سائل الوحدة اخلام�سة المسألة األولى: االبتدائي ،Ca=0.2 mo .l-1بفرض مائي لحمض سيانيد الهدروجين HCNتركيزه لديك محلول ّ ّ ّ أن ثابت تأيّن هذا الحمض يساوي ،5×10-10المطلوب: 1 .1اكتب معادلة التأيّن لحمض سيانيد الهدروجين.
الكيمياء التحليلية
الحل: HCN + H2O
CN - + H3O +
2 .2احسب النسبة المئوية لتأيّن هذا الحمض ثم احسب pHالمحلول. الحل: H3O +
+
H 2O
CN -
+
HCN
0
0
0.2
x
x
0.2 – x
][CN -] [H3O + ][HCN x = 10-5 mol.l-1
= Ka
x2 0.2 – x
=
-10
5 × 10
[H3O +] = 10-5 mol.l-1 النسبة المئوية لتأيّن هذا الحمض: = 5 × 10-3 %
10-5 × 100 0.2
=a
pH = - log [H3O +] = - log 10-5 = 5 3 .3يعــاير حجم V1من حمض سيانيد الهدروجين السابق بمحلول هدروكســيد الصوديـوم تركيـزه (0.1) mo .l-1فلزم (20) mlلتمام التعديل احسب . V1 140
5
الحل: C1 . V1 = C2 . V2 0.2 × V1 = 0.1 × 20 V1 = 10 ml 4 .4في تجربة ثانية لمعايرة حمض سيانيد الهدروجين السابق بمحلول آخر لهدروكسيد الصوديوم كان تركيز الملح الناتج ،(0.05) mo .l-1احسب pHالمحلول في هذه التجربة. الحل: +
0
0
0.05
x
x
0.05 – x
x2 0.05 – x x2 5 × 10-2
=
][HCN] [OH -
=
][CN -
10-14
x2
5 × 10-10
0.05 – x
= Kh =
10-14 Ka
x = 10-3 [OH -] = 10-3 mol.l-1 = 10-11 mol.l-1
10-14 10
-3
= ] [H3O +
pH = - log [H3O +] = - log 10-11 = 11 المسألة الثانية : محلول لملح كلوريد األمونيوم تركيزه (0.2) mo .l-1وقيمة الـ ) (pH = 5له .المطلوب: 1 .1اكتب معادلة حلمهة هذا الملح . الحل: NH4OH + H3O +
NH4+ + 2H2O 141
الكيمياء التحليلية
OH -
HCN
+
H2O
CN -
5
2 .2احسب ثابت حلمهة هذا الملح . الحل: pH = 5 [H3O +] = 10-pH = 10-5 mol.l-1 = x H3O +
+
2H2O
NH4OH
NH4
+
0
0
0.2
x
x
0.2 – x
الكيمياء التحليلية
x2
][NH4OH] [H3O +
=
0.2 – x
][NH4 x2
10-14
=
0.2
= 5 × 10-10
= Kh
Kb 10-10 0.2
= Kh
3 .3احسب ثابت تأين هدروكسيد األمونيوم . الحل: = 2 × 10-5
10-14 5 × 10
-10
=Kb
10-14
=Kb
Kh
المسألة الثالثة : محلول من ملح خالت الصوديوم ( )CH3COONaتركيزه . (0.2) mo .l-1المطلوب: 1 .1اكتب معادلة حلمهة هذا الملح واحسب pHالمحلول ،حيث ثابت تأين حمض الخل ).(2 × 10-5 الحل: OH -
+
CH3COOH
0
0
0.2
x
x
0.2 – x
][CH3COOH] [OH - ][CH3COO - 142
H 2O
+
CH3COO -
= Kh
x2 0.2 – x
10-14
=
x2
5
Ka 10-14
= 2 × 10-5 0.2 x = 10-5 [H3O +] = 10-5 mo 10-14
= 10-9 mol.l-1
=
pH = 5 10-14
= ] [OH -
2 .2نضيف إلى المحلول السابق قطرات من محلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه (0.01) mo .l-1 احسب النسبة المئوية المتحلمهة من ملح خالت الصوديوم في هذه الحالة. الحل: OH -
+
H2O
CH3COOH
+
CH3COO -
0.01
0
0.2
0.01 + x
x
0.2 – x
)x (0.01 + x 0.2 – x
=
10-14 2 × 10-5
= Kh
x = 10-8 mo .l-1 = 5 × 10-6 %
10-8 × 100
المسألة الرابعة:
2
=
يضاف (500) mlمن محلول يحوي (1 × 10-4) moمن كلوريد الباريوم إلى (500) mlمن محلول يحوي (1 × 10-4) moمن كبريتات البوتاسيوم للحصول على محلول مشبع من كبريتات الباريوم، المطلوب: 1 .1احسب جداء ذوبان ملح كبريتات الباريوم . 143
الكيمياء التحليلية
10 ] [H3O pH = - log [H3O +] = - log 10-9 = 9 --5
+
5
الحل: V1 + V2 = 1 L [Ba 2+] = [SO 2-4 ] = 10-4 mo .l-1 Ba 2+ + SO 2-4
BaSO4
Ksp = [Ba 2+] [SO 2-4 ] = 10-8 2 .2احسب مقدار ما ينحل من ملح كبريتات الباريوم السابق في (1) Lيحوي (0.1) moمن حمض الكبريت.
الكيمياء التحليلية
الحل: SO 2-4
+
0.1 + x
Ba 2+
BaSO4
x
x
] Ksp = [Ba 2+] [SO 2-4 x = 10-7 mo .l-1
144
)10-8 = (x) (0.1 + x
الوحدة ال�ساد�سة
الكيمياء الع�ضوية Organic Chemistry
145
6
الوحدة ال�ساد�سة :الكيمياء الع�ضوية مخطط الوحدة: دروس الوحدة
عدد الحصص
الكيمياء الع�ضوية
-1األلدهيدات والكيتونات
5
-2الحموض الكربوكسيلية
4
-3مشتقات الحموض الكربوكسيلية (اإلسترات واألميدات)
4
-4األمينات
2
الوسائل التعليمية
•مواد كيميائية. •ح���وام���ل ،ل���واق���ط ،شبك م��ع��دن��ي ،أن��اب��ي��ب اختبار، أق���م���اع ل��ل��ت��رش��ي��ح ،ورق للترشيح ،كؤوس زجاجية، م�لاق��ط خشبية ،سخانات ك��ه��رب��ائ��ي��ة ،ورق عباد الشمس.
األهداف العا ّمة للوحدة: •يتعرّ ف بعض المركبات العضوية الهامة. •يتعرّ ف صيغتها ومصادرها في الطبيعة. •يسمّيها وفق نمط االتحاد ال ّدولي. •يتعرّ ف استخدامها في الصناعة. •يثمّن أهميتها في الحياة. 146
•الجدول التالي يتضمن أهم الزمر الوظيفية وتسمياتها عندما تكون زمرة رئيسة (الحقة) وعندما تكون
6
زمرة ثانوية (سابقة) ،وقد رُ ِتبت الزمر الوظيفية في الجدول حسب أفضليتها في تسمية المركب العضوي ،وتتناقص األفضلية عند التسمية من أعلى الجدول إلى أسفله:
أهم أصناف المركبات العضوية والزمر الوظيفية المميزة لها
اإلستر
RCOOR
- COOR
ـ
وات
األميد
R - CONH2
- CONH2
-
أميد
األلدهيد
RCHO
- CHO
أوكسو
آل
O
O
أوكسو
ون
ول
'R - C - R
- C -
الغول
R-OH
- OH
هدروكسي
األمين
R-NH2
- NH2
أمينو
أمين
اإليتر
'R - O - R
'- OR
ألكوكسي
إيتر
=
الكيتون
=
الحمض الكربوكسيلي
RCOOH
- COOH
ـ
وئيك
147
الكيمياء الع�ضوية
الصنف
الصيغة العامة
صيغة الزمرة الوظيفية
اسم السابقة
اسم الالحقة
6
الدر�س الأول
الألدهيدات والكيتونات األهداف التعلّمية للدرس: •يتعرّ ف الزمرة الكربونيلية. •يميّز المركبات التي تحوي الزمرة الكربونيلية.
الكيمياء الع�ضوية
•يتعرّ ف فعالية الزمرة الكربونيلية. •يسمي األلدهيدات والكيتونات وفق نمط التسمية IUPACوالتسميات الشائعة لبعضها. •يتعرّ ف أهم الخواص الكيميائية لأللدهيدات والكيتونات. •يتعرّ ف التفاعالت التي يمكن بواسطتها التمييز بين األلدهيدات والكيتونات. •يثمّن أهمية األلدهيدات والكيتونات في االصطناع العضوي والصناعات الكيميائية.
مراكز االهتمام: •الزمرة الوظيفية والصيغة العامة. •تسمية األلدهيدات والكيتونات. •طرائق الحصول على األلدهيدات والكيتونات. •الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لأللدهيدات والكيتونات.
CH3CHO 148
HCHO
6
مقدمة: تدخل الزمرة الكربونيلية في بنية العديد من المركبات العضوية كاأللدهيدات والكيتونات والحموض الكربوكسيلية (اإلسترات ،بال ماء الحموض ،الكلوريدات ،األميدات). •هل شاهدت أحداً يزيل طالء األظافر؟ ما اسم هذا المزيل المستخدم؟ األسيتون ،وهو محل عضوي صيغته:
=
O
CH3 – C – CH3 ً سائال؟ ما اسم هذا السائل؟ وما •هل رأيت أفعى أو ضفدعاً محفوظاً ضمن وعاء زجاجي مغلق يحوي
=
الفورمالين :سائل عضوي يستخدم في حفظ األنسجة الحية ،وهو ينتج عن حل المركب العضوي الغازي O الذي صيغته H – C – Hفي الماء بنسبة (.)40% •البنية اإللكترونية للزمرة الكربونيلية: مرّ معك في الصف األول الثانوي مفهوم التهجين. ّ وضح البنية اإللكترونية للرابطة الثنائية في زمرة الكربونيل. •تتألف الرابطة الثنائية بين Oو Cفي زمرة الكربونيل من رابطة
تتكون نتيجة التداخل بين أحد
المدارات الثالثة الهجينة SP2التابعة لذرة الكربون وبين مدار واحد 2Pتابع لذرة األكسجين. •أما الرابطة
في الزمرة الكربونيلية فتتكون نتيجة التداخل بين المدار المتبقي التابع لذرة الكربون
(الذي يبقى دون تهجين) وبين المدار المتبقي 2Pxالتابع لذرة األكسجين. يبقى عند ذرة الكربون مداران SP2يستخدمان في تكوين الروابط األخرى. ويبقى عند ذرة األكسجين مداران أحدهما Sوالثاني Pيحتوي كل منهما على زوج إلكتروني غير رابط. ما تفسير الفعّالية العالية لزمرة الكربونيل. الفعالية العالية لزمرة الكربونيل تجعلها تدخل في كثير من التفاعالت ،حيث تستقطب الرابطة الثنائية في هذه الزمرة بسبب الكهرسلبية العالية لذرة األكسجين مما يؤدي إلى تشكل شحنة سالبة جزئية على ذرة األكسجين ( ) -وشحنة موجبة جزئية على ذرة الكربون (.) + وهذا ّ يوضح الكثير من تفاعالت المركبات الحاوية زمرة الكربونيل. يمكنك تعريف االستقطاب: 149
الكيمياء الع�ضوية
دوره؟
6
تشـكل شحنة ســالبة جزئية على الذرة األكثر كهرســلبية ( ) -وشحنة موجبة جزئية على الذرة األخرى (.) + لتسمية األلدهيدات والكيتونات ،اكتب صيغة نصف منشورة لمركب (ألدهيدي وآخر كيتوني) وطبق عليها نمط التسمية الدولية. ثم اكتب اسم مركب (ألدهيدي وآخر كيتوني) وفق نمط التسمية الدولية ،واطلب من الطالب كتابة صيغته نصف المنشورة. أمثلة:
الكيمياء الع�ضوية
األلدهيدات: تسمى وفق نمط التسمية الدولية IUPACبإضافة الالحقة (آل )aℓإلى اسم الفحم الهدروجيني المختار كأساس للتسمية .ويمكن تسميتها كذلك بأسماء شائعة مشتقة من الحموض الكربوكسيلية الموافقة (وقد وضعت ضمن قوسين) .يبدأ ترقيم السلسلة من ذرة كربون الزمرة األلدهيدية ( CHOالرقم .)1 HCHO
CH3 - CHO
الميتانال أو (الفورم ألدهيد)
اإليتانال أو (األسيت ألدهيد) CH3 - CH - CHO C6H5
-2فنيل بروبانال
◄أضف إلى معلوماتك: ◄ ● ●عندما ترتبط الزمرة - CHOبحلقة هدروكربونية فإن المركب يسمى وفق IUPACبإضافة الالحقة كربألدهيد إلى اسم حلقي األلكان ،وذلك ألنه ال يمكن دمج كربون الزمرة األلدهيدية مع حلقي األلكان:
حلقي الهكسان كربألدهيد ال يدخل كربون الزمرة األلدهيدية المرتبطة بحلقي األلكان -المشبع -في ترقيم ذرات الحلقة. 150
6
ّ المركب اآلتي: تقويم مرحلي :س ّم بطريقة IUPAC
- 3،2ثنائي متيل البوتانال الكيتونات: تسمى الكيتونات وفق IUPACبإضافة الالحقة (ون )– oneإلى اسم الفحم الهدروجيني الموافق مسبوقة برقم ارتباطها بالسلسلة ،على أن ترقم السلسلة بدءاً من الطرف األقرب إلى الزمرة الكربونيلية. أما التسمية الشائعة فتكون بذكر الجذور األلكيلية المرتبطة بالزمرة الكربونيلية متبوعة بكلمة كيتون
O CH3 − C − CH2 − CH3
البنتان -2-ون (متيل إتيل كيتون)
البروبانون (ثنائي متيل كيتون أو األسيتون)
حلقي الهكسانون طرائق الحصول على األلدهيدات والكيتونات: من الصعب تحضير األلدهيدات ،أما الكيتونات فتحضيرها أسهل مخبرياً ألنها تحتاج إلى تجهيزات خاصة. -1أكسدة األغوال:
•تع ّد أكسدة األغوال األولية والثانوية طريقة تقليدية في تحضير األلدهيدات والكيتونات. ّ المركز) كمادة مؤكسدة في •يُستعمل ثنائي كرومات البوتاسيوم (مع قطرات من حمض الكبريت المختبرات مع التأكيد على أن أكسدة األغوال األولية تعطي ألدهيداً في المرحلة األولى ثم حمضاً كربوكسيلياً في المرحلة الثانية ،وأكسدة األغوال الثانوية تعطي كيتوناً. (يوضح المدرس ذلك من خالل كتابة المعادالت الموجودة في كتاب الطالب). 151
الكيمياء الع�ضوية
(وهي التسمية الموضوعة ضمن األقواس).
6
-2نزع الهدروجين من األغوال: عند إمــرار أبخرة األغــوال األولية أو الثانويــة على مســحوق من النحاس الناعم المسخن حتى الدرجة ( )200 – 400 °Cينفصل عنها الهدروجين وتتك ّون األلدهيدات أو الكيتونات. تعود أهمية هذه الطريقة إلى أن األكسدة تتوقف عند مرحلة المركب الكربونيلي. •موضحاً ذلك من خالل كتابة المعادالت الموجودة في كتاب الطالب. مالحظة :يبيّن للطالب صعوبة أكسدة األغوال األولية للحصول على األلدهيدات فقط؟ يعود السبب لصعوبة إيقاف التفاعل عند مرحلة تشكل األلدهيد ولهذا يجب تقطير األلدهيد الناتج مباشرة.
الكيمياء الع�ضوية
الخاصيات الفيزيائية: ناقش مع الطالب أهم الخاصيات الفيزيائية لأللدهيدات والكيتونات. ً •أوال -األلدهيدات: أبسط األلدهيدات هو الفورم ألدهيد ،HCHOوهو غاز في الدرجة العادية من الحرارة ،يطلق على محلوله المائي ) (40%الفورمالين الذي يُستعمل ماد ًة حافظة لألنسجة الحية. يحضر الفورم ألدهيد تجارياً إما بأكسدة الميتانول بأكسجين الهواء (بوجود الفضة كمادة ّ حفازة) ،أو بإماهة اإلستيلين بوجود حمض الكبريت وكبريتات الزئبق (.)HgSO4 األلدهيد الثاني هو األسيت ألدهيد CH3CHOوهو سائل يغلي عند الدرجة (.)21°C األلدهيدات التالية سوائل ،أما العليا منها فهي صلبة. ّ ويقل ذوبانها بازدياد كتلها الجزيئية ،وجميعها تذوب األلدهيدات الدنيا تذوب في الماء بجميع النسب، جيداً في األغوال واإليترات. •األلدهيدات الدنيا روائحها ّنفاذة ،أما الحاوية تسع أو عشر ذرات كربون فروائحها تشبه روائح الزهور (البنفسج والياسمين وقشر الليمون والزيوت العطرية المستخلصة من النباتات واألزهار).
152
6
ثانياً :الكيتونات: أبسطها األسيتون وهو سائل يغلي عند الدرجة ).)56 °C الكيتونات التالية سائلة أما العليا فهي صلبة. الكيتونات الدنيا ذوابة في الماء. وجميعها جيدة الذوبان في األغوال واإليترات. الكيتونات الوسطى روائحها مقبولة وتشبه رائحة النعناع. يمكنك (مع ترك فرصة لإلجابة) طرح نماذج ألسئلة تربط الكيمياء بالحياة. ً مثال:
ال بد أن تكون قد سمعت عن الفورمول أو الفورمالين .ما المجاالت التي يُستخدم فيها؟ يعمل على تثبيط نمو البكتريا المسؤولة عن تحلُّل األنسجة الحية أو إبادتها.
الخاصيات الكيميائية: -1تفاعالت اإلضافة (الضم): لماذا تقوم المركبات الحاوية على زمرة الكربونيل بتفاعالت الضم ؟ ناقش الطالب من خالل بنية زمرة الكربونيل. تعود إلى بنية زمرة الكربونيل غير المشبعة الحاوية على رابطتين ) ) ،فهي تستجيب لتفاعالت ضم إلى الرابطة األضعف ) ( ،ويتم ذلك بارتباط الجزء السالب من المادة المتفاعلة بذرة كربون زمرة الكربونيل ،كما يرتبط الجزء الموجب من المادة المتفاعلة بذرة أكسجين زمرة الكربونيل. موضحاً ذلك من خالل كتابة المعادالت الموجودة في كتاب الطالب .وهي :ضم سيانيد الهدروجين ،ضم كاشف غرينيارد ،ضم هدريد الليتيوم. -2أكسدة األلدهيدات والكيتونات : لماذا تتأكسد األلدهيدات بسهولة بينما تقاوم الكيتونات األكسدة؟ تحتوي األلدهيدات على ذرة هدروجين متصلة بذرة كربون الزمرة الكربونيلية ،ولذلك فهي تتأكسد بسهولة تامة ،بينما ال يحدث ذلك بالنسبة للكيتونات .تستخدم هذه الخاصية للتمييز بين األلدهيدات والكيتونات. يمكن التمييز بين األلدهيدات والكيتونات باختبار تولين والتفاعل مع كاشف فهلنغ ،بتنفيذ التجارب الواردة في كتاب األنشطة .موضحاً حادثتي األكسدة واإلرجاع في كل تفاعل حاصل. 153
الكيمياء الع�ضوية
عال َم تدل إزالة طالء األظافر باألسيتون؟ األسيتون م ُِح ّل جيد للكثير من المركبات العضوية.
6
اختبار تولين :Tollen’s testتتأكسد األلدهيدات بنترات الفضة النشادرية*. يرجع أيون الفضة الموجب إلى معدن الفضة الحر الذي يترسب على جدران أنبوب االختبار على هيئة مرآة فضية: CH3COO- + 2Ag + 2H2O
CH3 - CHO + 2 Ag+ + 3OH-
معدن الفضة تجربة ( :)1اختبار تولين (المرآة الفضية): األدوات والمواد الالزمة: •فورم ألدهيد ،أسيت ألدهيد (إتنال) ،أسيتون.
الكيمياء الع�ضوية
•نترات الفضة (.)30 g •هدروكسيد األمونيوم (.)300 ml •هدروكسيد الصوديوم (.)30 g •ماء مقطر. •حمام مائي (بيشر فيه ماء ساخن). •بالون سعة (.)100 ml •أنابيب اختبار نظيفة خالية من آثار المواد الدهنية. •ميزان حرارة. طريقة العمل :تحضير كاشف تولين: يحل في كأس زجاجية سعة )30 g( 100 mlمن نترات الفضة في الماء المقطر ويضاف إليها 300 ml من هدروكسيد األمونيوم و( )30 gمن هدروكسيد الصوديوم ،يُ َُخ ّ ض المزيج جيداً ويُكمل الحجم بالماء َّ المحضر في زجاحات ملونة إلى حين المقطر حتى يصل حجم المحلول إلى ،100 mlيحفظ المحلول االستعمال. (يجب أن ال يُحفظ الكاشف لمدة طويلة ويُفضل تحضيره عند االستعمال). إجراء اختبار تولين: خال من آثار المواد الدهنية 2 mlمن كاشف تولين و 1 mlمن المركب ضع في أنبوب اختبار نظيف ٍ الكربونيلي ث ّم ضع أنبوب االختبار في حمام مائي درجة حرارته من ( .)60 – 70 °Cماذا تالحظ؟ تنبيه: حذار من تسخين كاشف تولين على لهب مباشرة. *ي ّ ُحضر محلول تولين من إضافة زيادة من محلول هدروكسيد األمونيوم إلى محلول نترات الفضة.
154
تترسب الفضة المعدنية إما على شكل راسب أسود أو بني اللون أو على شكل طبقة لمّاعة على الجدران الداخلية لألنبوب تشبه المرآة ،ولذلك يسمى التفاعل أحياناً بتفاعل المرآة الفضية.
6
تستجيب األلدهيدات لهذا التفاعل بينما تعطي الكيتونات نتيجة سلبية. معادلة التفاعل: CH3COO- + 2Ag + 2H2O
CH3 - CHO + 2 Ag+ + 3OH-
يستخدم هذا التفاعل في تفضيض الزجاج وصناعة المرايا. التفاعل مع كاشف فهلنغ :Fehling Solution والبوتاسيوم. ينتج عن عملية المزج محلول أزرق داكن يحتوي على أيون النحاس IIعلى شكل معقد ،وهو يقوم بأكسدة األلدهيد في حين يُرجع أيون النحاس IIإلى أكسيد النحاس Ιاألحمر اآلجري: RCOO- + Cu2O + 3H2O
RCHO + 2 Cu 2+ + 5OH-
راسب أحمر آجري ّ الشق األول من المعادلة ،ويطلب من الطالب إكمالها على دفاترهم ،ويشاهد ذلك يمكن أن يكتب المدرس لعدة طالب. أما الكيتونات البسيطة فال تستجيب لهذين التفاعلين ،إال أنها تتأكسد بفعل المؤكسدات القوية والتسخين الطويل. فاألسيتون ً مثال :يتأثر بفوق منغنات البوتاسيوم أو حمض الكروم الساخن ببطء شديد .حيث تؤدي األكسدة العنيفة ولفترة طويلة للكيتونات إلى تحطيمها وفصم الرابطة C – COوإعطاء مزيج من الحموض الكربوكسيلية. تجربة ( :)2التفاعل مع كاشف فهلنغ: األدوات والمواد الالزمة: •محاليل الفورم ألدهيد واألسيت ألدهيد والغلوكوز (سكر العنب وهو سكر ألدهيدي) واألسيتون. •كبريتات النحاس .20 g •طرطرات الصوديوم والبوتاسيوم ( 100 gملح سينيت). 155
الكيمياء الع�ضوية
يحضر المحلول بمزج محلول من كبريتات النحاس مع محلول قلوي يحتوي على طرطرات الصوديوم
6
•هدروكسيد الصوديوم .75 g •ماء مقطر 500 mlتقريباً. •كؤوس زجاجية وأنابيب اختبار. طريقة العمل: ّ -1 ّ صب حضر في أنبوب اختبار كاشف فهلنغ بمزج كميتين متساويتين من محلوليه (* )Aو(** ،)Bث ّم في أنبوب اختبار 2 mlمن المحلول الناتج ،ثم أضف 1 mlمن محلول المركب الكربونيلي. -2خض األنبوب جيداً وسخن الجزء العلوي من المزيج على لهب مصباح بنزن حتى بدء الغليان ،بحيث
ترسب أكسيد النحاس II يظهر راسب برتقالي م ْ ُص َفرّ يتحول لونه إلى األحمر اآلجري نتيجة ُّ ،Cu2Oوإذا استمر التسخين يترسب النحاس المعدني على شكل مرآة نحاسية. تُجرى التجربة باستخدام محاليل الفورم ألدهيد واألسيت ألدهيد والغلوكوز (مركب ألدهيدي) واألسيتون. ماذا تالحظ في كل مرة؟ تستجيب األلدهيدات لهذا التفاعل ،بينما تعطي الكيتونات نتائج سلبية. معادلة التفاعل: RCOO- + Cu2O + 3H2O
RCHO + 2 Cu 2+ + 5OH-
-4هلجنة األلدهيدات والكيتونات : بيّن من خالل تفاعل اليود مع األسيتون هلجنة الكيتونات في وسط قلوي: إغالق الدرس :يتض ّمن ما يجب تذكره. نموذج محلول: مركب كيتوني متناظر نسبة األكسجين الكتلية فيه ، 18.6 %المطلوب: -1احسب الكتلة المولية Mلهذا المركب. -2اكتب الصيغة المجملة والصيغة نصف المنشورة لهذا المركب ،وسمِّه وفق .IUPAC O الحل: =
الكيمياء الع�ضوية
يبقى الجزء السفلي من المزيج بارداً لمراقبة سير التفاعل .ماذا تالحظ؟
-1الصيغة العامة للكيتون المتناظرR – C – R : * المحلول :Aيحضر بحل 20 gمن كبريتات النحاس. ** المحلول :Bيحضر بحل 100 gمن طرطرات الصوديوم والبوتاسيوم في الماء المقطر ويكمل الحجم حتى .500 ml
156
6
أي كل مول (جزيء) من الكيتون يحوي ذرة أكسجين واحدة كتلتها الذرية ،16 gلذلك نكتب: كل 100 gمن الكيتون تحوي 18.6 gأكسجين كل M gمن الكيتون تحوي 16 gأكسجين = 86 g.mol-1
16 × 100
=
18.6 O
=M
R – C – R = 86
n=2
الكيمياء الع�ضوية
2R = 86 - 28 58 =29 = 2R = 58 R 2 -2الصيغة العامة للجذر األلكيلي ( )RهيCnH2n+1: 12n + 2n + 1 = 29
إذاً Rهو جذر إيتيل - C2H5 الصيغة المجملة هي C5H10O الصيغة نصف المنشورة:
=
O
CH3 – CH2 – C – CH2 – CH3 التسمية وفق :IUPACالبنتان - 3 -ون
157
6
حل الأن�شطة والتدريبات ً لكل مما يأتي: أوال :اختر اإلجابة الصحيحة ٍ )1ينتج عن أكسدة الميتانال في ظروف مناسبة: أ -ميتانول
ب -إيتان
جـ -إيتر
د -حمض الميتانوئيك
الجواب :د -حمض الميتانوئيك )2ينتج عن تمام أكسدة األغوال األولية: الجواب :ب -حمض كربوكسيلي )3المركب الذي يُرجع كاشف تولن هو: أ -البروبانون ب -اإليتانال
جـ -اإليتانول د -حمض اإليتانوئيك
الجواب :ب -اإليتانال )4تنتج الكيتونات من أكسدة: ب -األغوال الثانوية
أ -األغوال األولية
جـ -األغوال الثالثية
د -األلدهيدات
الجواب :ب -األغوال الثانوية )5تتميز األلدهيدات والكيتونات بوجود الزمرة:
O
=
أ – COOH -
جـ – C – -
د– C –NH2 -
=
O
ب – OH -
O
=
الكيمياء الع�ضوية
أ -ألدهيد
ب -حمض كربوكسيلي
جـ -كيتون
د -إيتر
الجواب :جـ – C – - ثانياً :اكتب أسماء المركبات اآلتية حسب االتحاد الدولي:
البوتان - 2 -ون
158
- 2متيل البنتان - 3 -ون
6 - 2إتيل -3متيل بوتانال
- 2متيل بوتانال
ثالثاً :اكتب صيغة كل من المركبات اآلتية:
-3،3ثنائي متيل بنتانال
-3كلورو بوتانال
رابعاً -أعط تفسيراً علمياً لكل من العبارات اآلتية: -1تتشابه األلدهيدات والكيتونات في تفاعالت اإلضافة (الضم). الجواب :لوجود الرابطة في زمرة الكربونيل في جزيء كل منهما. -2تتأكسد األلدهيدات بسهولة بينما تقاوم الكيتونات األكسدة بالظروف العادية. الجواب :لوجود ذرة هدروجين مرتبطة بزمرة الكربونيل في األلدهيدات وعدم وجودها في الكيتونات. -3تترسب طبقة من الفضة على الجدران الداخلية ألنبوب االختبار عند إضافة ألدهيد إلى كاشف تولِن مع التسخين. الجواب :يُرجع األلدهيد أيون الفضة Ag+إلى معدن الفضة Agالذي يترسب على جدران وعاء التفاعل مكوناً مرآة فضية برّ اقة. -4درجة غليان األلدهيدات والكيتونات أقل من درجة غليان األغوال الموافقة. الجواب :ألن قطبية الرابطة O–Hأقوى من قطبية الرابطة ،C = Oإضافة إلى أن جزيئات األلدهيدات والكيتونات ال تستطيع تشكيل روابط هدروجينية بينها ،بينما تتشكل دوابط هدروجينية بين جزيئات األغوال. -5يتناقص انحالل األلدهيدات والكيتونات في الماء تدريجياً مع ازدياد كتلها الجزيئية. الجواب :ألنه يضعف تأثير الجزء القطبي عند ِك َبر الجزء غير القطبي Rفي الجزيء. 159
الكيمياء الع�ضوية
-4متيل هكسان -2-ون
-3متيل بوتان -2-ون
6
-6المركبات الكربونيلية (ألدهيدات ،كيتونات) غير قادرة على تشكيل روابط هدروجينية بين جزيئاتها. الجواب :لعدم وجود ذرة هدروجين مرتبطة بذرة شديدة الكهرسلبية. خامساً -أكمل المعادالت اآلتية ووازنها: )1
)2
الكيمياء الع�ضوية
)3
)4 سادساً -حل المسائل اآلتية: المسألة األولى: نـعامل )10) mlمن محلول اإليتانــال بكمية كافيــة من محلــول فهلنغ فيتكوّ ن راسب أحمر آجري من أكسيد النحاس Iكتلته .)0.72) gالمطلوب: .1اكتب معادلة التفاعل واحسب كتلة اإليتانال في )1) lمن محلوله. الحل :معادلة التفاعل: 3H2O
+
Cu2O
CH3COO- +
144
44
0.72
x
كتلة اإليتانال: = 0.22 g 160
)CH3CHO + (2Cu2+ + 5OH-
0.72 × 44 144
=x
التركيز الغرامي لأللدهيد:
0.22
= 22 g.l-1
6 = Ca
10 × 10 .2احسب كتلة اإليتانول الالزمة للحصول على )10) lمن محلول اإليتانال السابق. -3
الحل: H2
+
CH3CHO
CH3CH2OH
44 g 220 g
46 g Y
كتلة اإليتانول:
44
المسألة الثانية:
نؤكسد مزيجاً من اإليتانول واإليتانال كتلته )9) gأكسدة تامة فنحصل على )12) gمن حمض الخل .المطلوب: .1اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن تفاعالت األكسدة. الحل: CH3COOH
2
CH3CHO
1
CH3CH2OH
.2احسب كتلة كل من مكوّ نات المزيج. مالحظة :ينبّه المدرس الطالب عند كتابة معادلة أكسدة اإليتانول إلى كتابتها على مرحلتين ،وأنه يقبل االختصار عند الحل العددي. الحل: CH3COOH 60 g Y1
CH3CH2OH 46 g x 60 x 46
= Y1 CH3CHO 44 g 9-x
CH3COOH 60 g Y2 )60(9 - x 44
= Y2 161
الكيمياء الع�ضوية
= 230 g
220 × 46
=Y
6
بحل جملة المعادلتين نحصل على: كتلة اإليتانول4.6 g :
،
كتلة اإليتانال4.4 g :
المسألة الثالثة: إذا كانت النسبة الكتلية المئوية لألكسجين في مركب كيتوني هي ،% 22.2فالمطلوب: -1احسب الكتلة الجزيئية لهذا المركب.
=
O
الحل :إن الصيغة العامة للكيتونات هيR – C – R' : أي كل مول (جزيء) كيتون يحوي ذرة أكسجين واحدة كتلتها ،16 gلذلك نكتب: كل 100 gمن الكيتون تحوي 22.2 gأكسجين
= 72 g.mol-1
16 × 100
=M
22.2 -2اكتب صيغة هذا المر ّكب المجملة ونصف المنشورة وتسميته وفق .IUPAC O الحل: =
الكيمياء الع�ضوية
كل M gمن الكيتون تحوي 16 gأكسجين
R – C – R' = 72 R + R' = 72 - (12 + 16) = 44 االحتمال األول: - CH3
R
R = 15
- C2H5
'R
R' = 29
أو العكس ،وفي الحالتين تكون الصيغة المجملة C4H8O والصيغة نصف المنشورة:
والتسمية وفق :IUPACبوتان -2-ون مالحظة :في العدد 22.2يشير الخط الصغير فوق العدد 2بعد الفاصلة إلى ّ أن هذا العدد دوري ،أي: . 22.222....
162
6
الدر�س الثاين
احلمو�ض الكربوك�سيلية األهداف التعلّمية للدرس:
=
O
•يتعرّ ف البنية اإللكترونية للزمرة – C – OH
• يميّز المركبات التي تحوي الزمرة الكربوكسيلية.
الكيمياء الع�ضوية
• يتعرّ ف فعالية الزمرة الكربوكسيلية. • يسمي الحموض الكربوكسيلية وفق نمط التسمية .IUPAC • يتعرّ ف األسماء الشائعة لبعض الحموض الكربوكسيلية. • يصوغ معادالت كيميائية تعبّر عن التفاعالت المميزة للحموض الكربوكسيلية. • يتعرّ ف الخواص الفيزيائية والكيميائية للحموض الكربوكسيلية. ّ يحضر أحد الحموض الكربوكسيلية (حمض الخل). • • يثمّن أهمية الحموض الكربوكسيلية في الصناعة الكيميائية.
مراكز االهتمام: •الزمرة الوظيفية والصيغة العامة للحموض الكربوكسيلية. •تسمية الحموض الكربوكسيلية. •طرائق تحضير الحموض الكربوكسيلية. •الخاصيات الفيزيائية والخاصيات الكيميائية للحموض الكربوكسيلية.
163
6
حل الأن�شطة والتدريبات لكل مما يأتي: السؤال األول :اختر اإلجابة الصحيحة ٍ )1الزمرة الوظيفية في الحموض الكربوكسيلية هي: أ) -OH
ب) -CHO
د) -COOH
جـ) -CO-
الجواب :د) -COOH )2المادة المستعملة في البلمهة ما بين الجزيئية للحموض الكربوكسيلية هي:
الكيمياء الع�ضوية
أ) P2O5
ب) MnO2
جـ) LiA H4
د) A 2O3
الجواب :أ) P2O5 )3ترجع الحموض الكربوكسيلية إلى األغوال األولية مباشرة باستخدام: أ) P2O5
ب) MnO2
جـ) LiA H4
د) A 2O3
الجواب :جـ) LiA H4 السؤال الثاني :أعط تفسيراً علمياً للعبارات اآلتية: )1تأين الحمض الكربوكسيلي في الماء ليعطي أيون H3O+المميز للمحاليل الحمضية. الجواب :إن قطبية الرابطة C = Oتزيد من قطبية الرابطة O - Hفي الزمرة الكربوكسيلية ، -COOH فينفصل األيون H+فيستند إلى مداره الفارغ زوجٌ إلكتروني حر من
ً مشكال أيون ). (H3O+
)2ارتفاع درجة حرارة غليان الحموض الكربوكسيلية مقارنة بالمواد العضوية المناظرة لها. الجواب :يعود إلى تف ُّوق الصفة القطبية للحموض الكربوكسيلية ،حيث ّ إن الزمرة الوظيفية المميزة للحموض الكربوكسيلية تحتوي على زمرتين قطبيتين هما زمرة الهدروكسيل وزمرة الكربونيل، باإلضافة إلى الرابطتين الهدروجينيتين اللتين تتكونان بين كل جزيئين من الحمض الكربوكسيلي. )3نقصان ذوبان الحموض الكربوكسيلية في الماء بازدياد كتلتها المولية. الجواب :بسبب ضعف تأثير الجزء القطبي -COOHوزيادة فعّالية الجزء غير القطبي Rفي جزيء الحمض. )4تآكل طاوالت المطابخ المصنوعة من الرخام. الجواب :بسبب تفاعل الحموض الكربوكسيلية مع الرخام. 164
6
)5التهيجات الجلدية التي تحدث من لسعات النمل. الجواب :بسبب إفرازات حمض النمل من غدد بعض أنواع النمل. السؤال الثالث: )1اكتب صيغ المركبات اآلتية: حمض -2متيل البوتانوئيك
حمض -3كلورو البروبانوئيك
الكيمياء الع�ضوية
حمض - 3،2ثنائي متيل الهكسانوئيك
)2س ّم المركبات اآلتية:
حمض - 2برومو البروبانوئيك
حمض - 3متيل البوتانوئيك
حمض البنتانوئيك السؤال الرابعّ : وضح بالمعادالت ما يحدث في التفاعالت اآلتية ،وس ّم المركبات الناتجة. )1أكسدة البروبانول بالمؤكسدات القوية. الجواب :في كتاب الطالب. )2إرجاع حمض اإليتانوئيك بالهدروجين بوجود عامل مساعد (الباالديوم). الجواب :في كتاب الطالب. )3تفاعل حمض الميتانوئيك مع اإليتانول باستخدام حمض الكبريت. الجواب :في كتاب الطالب. 165
6
السؤال الخامس :حل المسألتين اآلتيتين: المسألة األولى: حمض كربوكسيلي نظامي وحيد الوظيفة R-COOHيتفاعل مع هدروكسيد الصوديوم ويعطي ملحاً كتلته ( ) 5من كتلة الحمض .المطلوب: 4 )1اكتب المعادلة الكيميائية المعبرة عن التفاعل. الحل: R - COOH + NaOH
R - COONa + H2O )2احسب الكتلة المولية للحمض.
الكيمياء الع�ضوية
الحل: H2O
+
NaOH
R - COONa
+
R - COOH M
M + 22 كتلة الملح =
5 4
= M + 22
كتلة الحمض 5 4
M
M = 88 gالكتلة المولية للحمض )3استنتج صيغة الحمض ،وس ّمه. الحل: كتلة الجذر R R = CnH2n+1 M = R + COOH = 88 R + 12 + 32 + 1 =88 R = 43 CnH2n+1 = 43 R = - C3H7
n=3
صيغة الحمض C3H7COOH :أوCH3 - CH2 - CH2 - COOH : اسم الحمض :حمض البوتانوئيك 166
6
المسألة الثانية: تؤخ���ذ (5) mlمن حمض الخل التج���اري وتمدد بالماء ثم يضاف إليه���ا (2.25) gمن كربونات الكالس���يوم النقية ،وعند انطالق الغاز يرش���ح الناتج ويجفف ،فكانت كتلة الراسب المتبقي دون تفاعل ،(0.25) gالمطلوب: )1احسب كتلة حمض الخل النقي في ليتر من المحلول التجاري. الحل: CaCO3 = 2.25 - 0.25 = 2 g 2CH3COO – + Ca 2+ + H2O + CO2
CaCO3
+
2CH3COOH
2
x
x = 2.4 gكتلة الحمض 2.4 = Ca = 480 g.l-1 -3 5 × 10 )2نأخذ (100) mlمن محلول الحمض السابق ونعامله بالغول اإلتيلي ،احسب كتلة الغول المتفاعل. الحل: إن كتلة الحمض في 48 g = 100 ml H2O
+
CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3
+
CH3COOH
46 g
60 g
x
48 g
x = 36.8 g
167
الكيمياء الع�ضوية
100 g
120 g
6
الدر�س الثالث
م�شتقات احلمو�ض الكربوك�سيلية األهداف التعلّم ّية للدرس: أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن: • يتعرّ ف الزمرة الوظيفية في اإلسترات واألميدات.
الكيمياء الع�ضوية
• يسمي هذه المركبات وفق . IUPAC • يتعرّ ف طرائق التحضير. • يتعرّ ف الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لإلسترات واألميدات. • يق ّدر أهمية اإلسترات واألميدات في االصطناع العضوي. • يبيّن أهمية اإلسترات واألميدات في الحياة.
مراكز االهتمام: •الزمرة الوظيفية والصيغة العامة لإلسترات واألميدات. •تسمية اإلسترات واألميدات. •تحضير اإلسترات واألميدات. •الخاصيات الفيزيائية والخاصيات الكيميائية لإلسترات واألميدات.
168
6
حل الأن�شطة والتدريبات لكل مما يأتي: السؤال األول :اختر اإلجابة الصحيحة ٍ )1المركب العضوي H-COO-CH3هو: أ -حمض كربوكسيلي ب -غول
ج -إستر
د -كيتون
الجواب :ج -إستر دO-H -
الجواب :دO-H - )3يسمى تفاعل اإلستر مع هدروكسيد الصوديوم: ب -تصبّن أ -أكسدة
ج -تعديل
د -أسترة
الجواب :ب -تصبّن )4ناتج تفاعل إيتانوات اإلتيل مع النشادر هو: ب -بروبانول أ -أسيتون
ج -أسيت ألدهيد
د -أسيت أميد
الجواب :د -أسيت أميد السؤال الثاني: يتفاعل حمض اإليتانوئيك مع اإليتانول في حمام مائي بوجود حمض الكبريت المركز وفق المعادلة اآلتية: CH3 - COO - C2H5 + H2O
H2SO4
CH3 - COOH + C2H5 - OH
-1س ّم المركب العضوي الناتج بحسب االتحاد الدولي. الجواب :إيتانوات اإلتيل. -2ما دور حمض الكبريت المركز في هذا التفاعل؟ الجوابّ : حفاز. -3أعد كتابة المعادلة باستخدام الميتانول ً بدال من اإليتانول .وس ّم المركب الناتج. الجوابCH3 - COO CH3 + H2O :
H2SO4
CH3 - COOH + CH3 - OH
المركب الناتج :إيتانوات المتيل. 169
الكيمياء الع�ضوية
)2تفاعل األسترة يحدث في الغول األولي على الرابطة: جC-C - بC-H - أC-O -
6
السؤال الثالث: )1اكتب صيغ المركبات اآلتية: HCOO - CH2 - CH3
ميتانوات اإلتيل:
- 3،2ثنائي متيل بوتانوات اإلتيل:
CH3 - CO - NH2
األسيت أميد:
الكيمياء الع�ضوية
)2س ّم المركبات اآلتية:
بروبانوات اإلتيل
2 ، 2ثنائي متيل بوتانوات اإلتيل
بوتان أميد
فسر ما يأتي: السؤال الرابعّ : )1األميدات ذات درجات انصهار وغليان مرتفعة نسبياً. الجواب :بسبب وجود الروابط الهدروجينية بين جزيئاتها. )2درجات غليان اإلسترات أقل من درجات غليان الحموض الكربوكسيلية الموافقة. الجواب :ألنها غير قادرة على تشكيل روابط هدروجينية بين جزيئاتها. السؤال الخامس: اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن التفاعالت اآلتية .وس ّم المركبات الناتجة: تفاعل ميتانوات اإلتيل مع الماء بوجود حمض الكبريت.الجواب :في كتاب الطالب. تفاعل بروبانوات اإلتيل مع هدروكسيد البوتاسيوم.الجواب :في كتاب الطالب. تفاعل إيتانوات اإلتيل مع النشادر.الجواب :في كتاب الطالب. 170
6
السؤال السادس :حل المسألة اآلتية: مركب عضوي ( )Aله الصيغة المجملة ( )C5H10O2ينتج من تأثير حمض كربوكسيلي وحيد الوظيفة ( )R-COOHفي غول أولي مشبع وحيد الوظيفة (.)R`-CH2-OH
وإذا أثــر هدروكسيد البوتــاسيوم في المركــب العضوي ( )Aأعطى ملحــاً كتلته ( ) 49من كتلة المركب 51
( .)Aوالمطلوب: -1اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحاصلة. الحل: RCOOK + R'CH2OH
RCOOCH2R' + KOH
كل من الحمض والغول ،وس ّم ً كال منهما. -2استنتج صيغة ٍ
الكيمياء الع�ضوية
RCOOCH2R' + H2O
RCOOH + R'CH2OH
الحل: كتلة اإلستر ':RCOOCH2R R + R' + 58 = C2H10O2 = 102 RCOOCH2R' + KOH
RCOOK + R'CH2OH
كتلة ملح كربوكسيالت البوتاسيوم ( 49 :)RCOOKمن كتلة اإلستر ()102 51 83 + R = 49 × 102 51
R = 15
CnH2n+1 = 15 )وهو جذر المتيل( R = - CH3 والحمض هو حمض اإليتانوئيك (حمض الخل):
n=1
CH3-COOH
لمعرفة ':R R' + 15 + 58 = 102 n' = 2
R' = 29
)وهو جذر اإلتيل( R' = - C2H5 والغول هو البروبان - 1 -ول (الغول البروبيلي):
CH3-CH2-CH2-OH
171
6
الدر�س الرابع
الأمينات األهداف التعلّم ّية للدرس: أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن:
الكيمياء الع�ضوية
• يتعرّ ف الزمرة الوظيفية في األمينات. • يسمي هذه المركبات وفق .IUPAC • يصنف األمينات. • يتعرّ ف طرائق التحضير. • يتعرّ ف الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لألمينات. • يتعرّ ف األمينات العطرية كمشتقات أمينو البنزن. • يق ّدر أهمية األمينات في الحياة والصناعة (أدوية ،أصبغة ،مبيدات حشرية).
مراكز االهتمام: • تصنيف األمينات. •تسمية األمينات. • طرائق تحضير األمينات. • الخاصيات الفيزيائية لألمينات. • الخاصيات الكيميائية لألمينات. 172
6
حل الأن�شطة والتدريبات ً أوالّ : صنف األمينات اآلتية إلى أولية -ثانوية -ثالثية. CH3 - CH2 - NH2
C2H5 - NH - CH3
أولية
ثانوية
CH3 CH3 - N - CH3 ثالثية
ثانياً:
CH3 - NH - CH3 - Nمتيل أمينو الميتان
CH3 - N - H
CH3 CH3 - CH2 - N - CH3
C2H5 - Nمتيل أمينو اإليتان
- N، Nثنائي متيل أمينو اإليتان
)2اكتب صيغ المركبات اآلتية: أمينو بروبان:
CH3 - CH2 - CH2 - NH2
- Nإتيل أمينو بروبان:
-N،Nثنائي متيل أمينو بروبان: ثالثاً :أعط تفسيراً علمياً لكل من العبارات اآلتية: درجات غليان األمينات األولية والثانوية أعلى من درجات غليان األلكانات واإليترات الموافقة.الجواب :بسبب الروابط الهدروجينية بين جزيئاتها. تمتاز األمينات بصفة أساسية ضعيفة.الجواب :لوجود زوج إلكتروني حر على ذرة النتروجين. الرائحة الكريهة المنبعثة من السمك الفاسد.الجواب :تعود إلى ّ تشكل أمينات أريلية ذات رائحة كريهة ،وهي خطرة على صحة اإلنسان عند تناوله. 173
الكيمياء الع�ضوية
)1س ّم المركبات اآلتية:
6
رابعاً :حل المسألة اآلتية: محلول متيل أمين تركيزه (0.2) mo .l-1وثابت تأيّنه ( ،)5 × 10-6المطلوب: )1اكتب معادلة تأيّنه وح ّدد األزواج المترافقة حسب مفهوم برونشتد -لوري. الحل: OH -
+
أساس ()1
CH3 - NH3 +
H2O
حمض ()2
حمض ()1
+
CH3 - NH2 أساس ()2
)2احسب pHهذا المحلول. الحل:
الكيمياء الع�ضوية
OH -
+
H2O
CH3 - NH3 +
+
CH3 - NH2
0
0
0.2
x
x
0.2 - x ][CH3 - NH3 +] [OH - = KC ][CH3 - NH2 x2 -6 = 5 × 10 0.2 - x x = [OH -] = 10-3 mo .l-1
]pH = - log [H3O+
[H3O+] = 10-11 mo .l-1
pH = - log 10-11 pH = 11
174
6
حل م�سائل الوحدة ال�ساد�سة المسألة األولى: يحتوي حمض كربوكسيلي وحيد الوظيفة على 53.33%من األكسجين ،المطلوب: 1 .1احسب الكتلة الجزيئية (المولية) للحمض. الحل: كل 100 gحمض يحوي 53.33 gأكسجين الكتلة المولية للحمض: 100 × 32 =M = 60 g.mol-1 53.33 2 .2اكتب صيغته نصف المنشورة وس ّمه. الحل: الصيغة العامة للحمض الكربوكسيليRCOOH : RCOOH = 60 الكتلة المولية للذرات (45 = )COOH R = 60 - 45 = 15 الصيغة العامة للجذر األلكيلي CnH2n+1 CnH2n+1 = 15 n=1
14 n = 14
12 n + 2 n + 1 = 15
فالجذر األلكيلي هو - CH3جذر المتيل ،فالحمض هو حمض الخل (اإليتانوئيك).CH3COOH : 3 .3اكتب بالصيغ نصف المنشورة المعادلة الكيميائية المعبرة عن تفاعل الحمض المذكور مع الميتانول وس ّم نوع التفاعل وعلى أي نوع من روابط الميتانول يحدث هذا التفاعل؟ الحل:
يسمى التفاعل :أسترة ،ويحصل بتحطيم الرابطة O - Hفي الميتانول. 175
الكيمياء الع�ضوية
كل Mgحمض يحوي
32 gأكسجين
6
المسألة الثانية: محلول لأللدهيد اإلتيلي (اإليتانال) حجمه (200) mlيقسم إلى قسمين متساويين أ و ب : •يضاف إلى القسم (أ) محلول نترات الفضة النشادري (كاشف تولن) فينتج راسب كتلته .(2.16) g •يؤكسد القسم (ب) أكسدة تامة ثم يعاير الناتج بمحلول الصود تركيزه ،(0.5) mo .l-1المطلوب: 1 .1اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحادثة. الحل: 2H2O
2Ag
+ CH3COO- +
)(2Ag+ + 3OH-
الكيمياء الع�ضوية
1 O 2 2
CH3COOH
+
+
CH3 CHO
CH3 CHO
2 .2احسب تركيز محلول اإليتانال المستعمل بـ ( )g.l-1ثم بـ (.)mo .l-1 الحل: 2H2O
+ CH3COO- +
كتلة اإليتانال المتفاعل:
2Ag
)(2Ag+ + 3OH-
+
CH3 CHO
216 g
44 g
2.16 g
xg
44 × 2.16 = 0.44 g 216
=x
تركيز اإليتانال بالغرام في الليتر:
0.44 m = = 4.4 g.l-1 V 0.1 تركيز اإليتانال بالمول في اللتر:
= Cg.l -1
4.4 Cg.l -1 = = 0.1 mol.l-1 M 44
= Cmol.l -1
3 .3احسب حجم محلول هدروكسيد الصوديوم المستعمل في المعايرة للوصول إلى نقطة التكافؤ. الحل: CH3COOH
176
1 O 2 2
+
CH3 CHO
60 g
44 g
yg
xg
6
كتلة حمض الخل الناتج عن أكسدة اإليتانال: 60 × 0.44 = 0.60 g 44
=y
عدد موالت حمض الخل: 0.60 = 0.01 mol 60 العالقة األساسية في المعايرة: أساس ' = nحمض n
يؤكسد (23) gمن اإليتانول أكسدة تامة ويكمل الحجم بالماء المقطر إلى ( 1 ) lثم يعاير المحلول 4 الناتج باستعمال محلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه ،(1) mo .l-1المطلوب: 1 .1اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحاصلة. الحل: CH3 - CHO + H2O
1 O 2 2
+
CH3 - CH2 - OH
CH3COOH
1 O 2 2
+
CH3 - CHO
أو بشكل مختصر: CH3COOH
O2
CH3CHO
O2 - H2O
C2H5 - OH
2 .2احسب حجم محلول هدروكسيد الصوديوم الالزم للمعايرة واحسب ( )pHهذا المحلول. الحل: CH3COOH
O2
CH3CHO
O2 - H2O
C2H5 - OH
60 g
46 g
xg
23 g 177
الكيمياء الع�ضوية
المسألة الثالثة:
)n(CH COOH) = Cmol.l -1 × V(NaOH 3 0.01 = )V(NaOH = 0.02 L 0.5
6
كتلة حمض الخل الناتج عن األكسدة: 60 × 23 = 30 g 46
=y
عدد موالت حمض الخل: 30 m = = 0.5 mol 60 M
=n
العالقة األساسية في المعايرة: أساس ' = nحمض n
الكيمياء الع�ضوية
)n(CH COOH) = Cmol.l -1 × V(NaOH 3 0.5 = )V(NaOH = 0.5 L 1 هدروكسيد الصوديوم أساس قوي: [OH -] = [NaOH] = 1 mol.l-1 من الجداء الشاردي للماء: = 10-14 mol.l-1
10-14 1
=
10-14 ] [OH -
= ][H3O+
عالقة سورنسن: ]pH = - log [H3O + بالتعويض: pH = - log 10-14 = 14 .3احسب تركيز الملح الناتج في المحلول بعد المعايرة. الحل: تركيز المحلول الملحي =
كتلة الملح حجم المحلول الملحي
حجم المحلول الملحي = حجم محلول هدروكسيد الصوديوم +حجم محلول حمض الخل الناتج عن أكسدة اإليتانول
V = 0.5 + 0.25 = 0.75 L 178
6
حساب كتلة الملح: H2O
+
NaOH
CH3COONa
CH3COOH
+
82 g
60 g
yg
30 g
كتلة ملح خالت الصوديوم الناتج:
تركيز ملح خالت الصوديوم الناتج: 41 1 m =C = = MV 82 × 0.75 1.5 mo .l-1
2 3
=C
المسألة الرابعة: يؤكسد مزيج من (اإليتانول واإليتانال) أكسدة تامة بمادة مؤكسدة ويمدد الناتج بالماء المقطر حتى يصبح حجمه (100) mlيعاير بصورة كاملة بمحلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه (0.5) mo .l-1 فلزم لذلك ،(200) mlثم يؤخذ مزيج مماثل وتضاف إليه كمية من محلول فهلنغ فينتج راسب كتلته ،(3.6) gالمطلوب: 1 .1اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحاصلة. الحل: 3H2O
)(2Cu++ + 5OH-
CH3COO- + Cu2O + CH3COONa + H2O CH3COOH
CH3COOH
)(O
+
CH3 CHO
CH3COOH + NaOH 1 O 2 2
CH3 - CHO
+
CH3 CHO )(O
- H2O
CH3 - CH2 - OH 179
الكيمياء الع�ضوية
30 × 82 = 41 g 60
=y
6
.2احسب كتلة المزيج المستعمل في كل مرة. الحل: 3H2O
CH3COO- + Cu2O +
+
)(2Cu++ + 5OH-
CH3 CHO
144 g
44 g
3.6 g
xg 44 × 3.6 = 1.1 g 144
=x
معادلة معايرة حمض الخل (الناتج عن أكسدة المزيج) بمحلول هدروكسيد الصوديوم:
الكيمياء الع�ضوية
CH3COOH + NaOH
CH3COONa + H2O
)n (CH COOH) = n' (NaOH العالقة األساسية في المعايرة: 3 m =CV M 200 m × = 0.5 m=6g 60 1000 حساب كتلة حمض الخل الناتج عن أكسدة اإليتانال: 1 O 2 2
CH3COOH
+
CH3 CHO
60 g
44 g
yg
1.1 g
6 3 1.1 × 60 = = = 1.5 g 4 2 44
=y
كتلة حمض الخل الناتج عن أكسدة اإليتانال: 6 - 1.5 = 4.5 g كتلة اإليتانول في المزيج: CH3COOH
180
)(O
CH3 - CHO
)(O - H2O
CH3 - CH2 - OH
60 g
46 g
4.5 g
Gg
46 × 4.5 = 3.45 g 60
6
=G
كتلة المزيج: 3.45 + 1.1 = 4.55 g المسألة الخامسة: مزيج من اإليتانول واإليتانال كتلته (27.2) gيؤكسد هذا المزيج أكسدة تامة فينتج (36) gمن حمض كربوكسيلي ،المطلوب: 1 .1اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحادثة. H2O
+
1 O 2 2
CH3 - CHO 1 O 2 2
CH3COOH H2O
+
CH3COONa
+
CH3 - CH2 - OH
+
CH3 - CHO CH3COOH
+ NaOH
2 .2احسب كتلة كل من اإليتانول واإليتانال في المزيج. الحل:
O2
CH3 - CHO
- H2O
CH3 - CH2 - OH
44 g
46 g
yg
xg )... (1
CH3COOH
22 x 23
=y )(O
44 x 46
=y CH3CHO
60 g
44 g
36 - y
)(27.2 - x )44 (36 - y) = 60 (27.2 - x) ... (2 181
الكيمياء الع�ضوية
الحل:
6
بحل جملة المعادلتين ( )1و( )2نحصل على: كتلة اإليتانول = 18.4 g كتلة اإليتانال = 8.8 g 3 .3يمدد المحلول الحمضي الناتج بالماء المقطر حتى يصبح حجمه ،(400) mlويعاير منه (40) ml بمحلول هدروكسيد الصوديوم فيلزم لذلك .(30) mlاحسب تركيز محلول هدروكسيد الصوديوم المستعمل مقدراً بـ mo .l-1ثم احسب كتلة هدروكسيد الصوديوم فيه. الحل:
الكيمياء الع�ضوية
حساب تركيز حمض الخل الناتج: 36 1 m = = MV 60 × 0.4 24
= )C (CH COOH 3
C = 1.5 mo .l-1 حساب تركيز محلول هدروكسيد الصوديوم: )n (CH COOH) = n (NaOH 3
C1 V1 = C2 V2 1.5 × 40 = C2 × 30 1.5 × 40 = 2 mo .l-1 30
= C2
m(NaOH) = C V M m(NaOH) = 2 × 0.03 × 40 m(NaOH) = 2.4 g المسألة السادسة: ينتج إستر من تفاعل غول أولي مشبع وحيد الوظيفة R' - CH2OHمع حمض كربوكسيلي وحيد الوظيفة ، R - COOHفإذا علمت أن الصيغة المجملة لإلستر C6H12O2وأنه يتفاعل مع هدروكسيد الصوديوم معطياً ملحاً كتلته ( ) 24من كتلة اإلستر نفسه ،المطلوب: 29 182
6
1 .1استنتج صيغة كل من الحمض والغول المستعملين وس ّم ً كال منهما. الحل:
ماء
الغول
اإلستر
مالحظــة :الصيغة المجملة لإلســـتر ( (.)116 g.mol-1
الحمض الكربوكسيلي
) هي C2H12O2وكتلتـــه الموليـــة هي
الكيمياء الع�ضوية
كتلة الملح = 24من كتلة اإلستر 29 (116 × 24 = )R + 67 29 96 = R + 67 96 - 76 = R R = 29 CnH2n+1 = 29 12n +2n+1 = 29 14n = 28 n=2 Rهو جذر اإلتيل CH3 - CH2 - صيغة الحمض CH3 - CH2 - COOH :وهو حمض البروبانوئيك نستبدل Rفي صيغة اإلستر فتصبح:
كتلة هذا اإلستر هي 116ومنه: = 116 R' = 116 - 87 R' = 29 183
6
' Rأيضاً هو جذر اإلتيل ( CH3 - CH2 -بالطريقة نفسها في إيجاد .)R صيغة الغول CH3 - CH2 - CH2 - OH :وهو البروبان -1-ول. طريقة ثانية إليجاد ':R صيغة اإلستر المجملة C6H16O6 :أي يحوي ست ذرات كربون. صيغة اإلستر نصف المنشورة:
بالمقارنة مع الصيغتين نستنتج ّ أن ' Rتحوي ذرتين كربون فهي جذر اإلتيل ( )CH3 - CH2 -فتكون
الكيمياء الع�ضوية
صيغة الغول (.)CH3 - CH2 - CH2 - OH 2 .2اكتب الصيغة نصف المنشورة لإلستر الناتج وس ّمه. الحل: صيغة اإلستر :باستبدال '( Rوهي )CH3 - CH2 -في الصيغة نجد: CH3-CH2-COO-CH2-CH2-CH3 اسم اإلستر :بروبانوات نظامي البروبيل.
184
6
طريقة �صنع خل التفاح يف املنزل المواد الالزمة: •التفاح. •زجاجة فارغة. •شبك أو قطعة قماش للتصفية. •زجاجة أخرى فارغة لوضع الخل. طريقة العمل: 2 .2يُترك بقشوره فال تُزال عنه. 3 .3يقطع التفاح ألجزاء حسب الرغبة. 4 .4تُحضر زجاجة مثل زجاجة المربى وتغسل وتجفف جيداً. 5 .5توضع قطع التفاح داخلها قطعة قطعة ،ويضغط عليها جيداً بأطراف األصابع ،حتى يقلل الفراغ بين قطع التفاح قدر المستطاع. 6 .6بعد َم ْلء الزجاجة إلى آخرها تُغلق جيداً ،وتوضع في مكان جاف ومظلم ،مثل خزانة المطبخ. وبعد مرور مدة 3أشهر أو أكثر حسب نوع التفاح المستخدم ودرجة نضجه نُخرج الزجاجة من الخزانة بعدما يصبح التفاح عبارة عن ماء ،أي صار ً خال ،ي ّ ُصفى بوساطة مصفاة أو قطعة قماش نظيفة. وبهذا نكون قد حصلنا على خل تفاح منزلي 100%من دون َغ ْول إتيلي (كحول) ،ويمكن استخدامه في ووص َفات التجميل. السلَطات ْ َّ
185
الكيمياء الع�ضوية
1 .1يُغسل التفاح جيداً ويُمسح.
6
ال�صابون املنزيل تعريف الصابون: هو المادة الناتجة من اتحاد الزيوت أو الشحوم والدهون (نباتية أو حيوانية) مع الصودا الكاوية أو أي مادة قلوية أخرى ،أي أن :دهن +قلوي = صابون .كما يمكن أن يضاف إلى خلطة الصابون بعض العطور مثل زيت الورد أو زيت الياسمين إلكساب الصابون رائحة جميلة. هذا باإلضافة إلى المواد المالئة التي تضاف إلى الصابون أثناء تحضيره لتكبير حجمه وتحسين رغوته ومن هذه المواد الدقيق وأحجار التلك والكاؤلين ،على أن ال تزيد المواد المالئة عن 25%من تركيب
الكيمياء الع�ضوية
الصابون ،وكلما قلت هذه المواد كان الصابون أجود .ومن الممكن أن تشتمل خلطة الصابون على زيت بذرة القطن بجانب زيت الزيتون والصودا الكاوية والماء والمواد المالئة. طريقة التحضير: تضاف الزيوت والنشاء وتوضع على نار هادئة حتى تسيح ثم توضع الصودا الكاوية في الماء الساخن وتضاف إلى المخلوط ثم يقلب جيداً حتى يصير لونه أبيض ثم يوضع في قوالب خاصة ويترك في مكان ُم َه َّوى حتى إذا اقترب من الجفاف ي َُق َّطع بسكين حادة ويُترك للجفاف. مميزات الصابون: 1 .1القدرة التنظيفية الكبيرة نسبياً في الماء العذب الذي ال توجد فيه أمالح الكالسيوم والمغنزيوم. 2 .2عدم تأثيره على البشرة الحساسة ،وعدم إزالته لكل المواد الدهنية من األيدي. 3 .3وفرة الرغوة وثباتها في الماء العذب. 4 .4مقدرته على التشتيت للمواد الصلبة ليمنع التصاقها مرة أخرى باألقمشة. عيوب الصابون: 1 .1عدم ثباته في المحاليل الحمضية. 2 .2ترسيبه ألمالح الكالسيوم والمغنزيوم في المياه العسرة. 3 .3عدم ثباته في محاليل األمالح المركزة.
الطريقة املنزلية لعمل ال�صابون المقادير: 4كيلو غرام زيت طعام عادي 2 +كيلو غرام دقيق 1 +كيلو غرام بوتاس كاوي ( 2 + )KOHلتر ماء 5 +غرام عطر مناسب للرائحة. 186
6
طريقة العمل: 1 .1يقلب الدقيق في الزيت حتى يسمك قوامه. 2 .2يذاب البوتاس الكاوي في الماء. 3 .3يضاف محلول البوتاس الكاوي إلى المخلوط السابق ويضاف العطر واللون الزيتي. 4 .4تعبأ الكمية كلها وهي ساخنة في صندوق خشب أو كرتون أو صاج ويوضع في أسفل المخلوط طبقة من البالستيك. 5 .5تترك الكمية حتى تجف بعد تقطيعها قبل تمام الجفاف بعد 2 – 1ساعة من العمل. 6 .6تفرد قطع الصابون عن بعضها وتترك حتى تمام الجفاف.
المقادير: 1كيلو غرام حمض السلفونيك 200 +غرام بوتاس كاوي 5 +غرام أسنس ليمون أو ورد 8 +لتر ماء عادي +مل ِّون أصفر أو أزرق أو أخضر. طريقة العمل: 1 .1يذاب البوتاس الكاوي في قليل من الماء مع التأكد من تمام الذوبان وذلك في وعاء بالستيكي. 2 .2يذاب حمض السلفونيك في ما بتقى من كمية 8لتر ماء في طبق بالستيكي كبير. 3 .3يضاف إليه بعد ذلك البوتاس الكاوي السائل ،وكذلك العطر واللون المرغوب المضاف. 4 .4ثم يعبأ بالقمع البالستيكي في زجاجات حسب العبوة المطلوبة.
الطريقة الثانية لعمل ال�صابون ال�سائل المقادير: 1كيلو غرام حمض السلفونيك 250 +غرام بوتاس كاوي 5 +غرام عطر ليمون أو ورد 8 +لتر ماء عادي +مل ِّون أصفر أو أزرق أو أخضر. طريقة العمل: 1 .1يذاب البوتاس الكاوي في قليل من الماء مع التأكد من تمام الذوبان في وعاء بالستيكي. 2 .2يضاف بعد ذلك حمض السلفونيك مع الماء حتى يصير لون الخليط أصفر عسلي في طبق بالستيكي كبير. 3 .3يضاف للخليط العطر واللون ويتم تقليبه جيداً. 187
الكيمياء الع�ضوية
الطريقة املنزلية لعمل ال�صابون ال�سائل
6
4 .4يعبأ في زجاجات حسب العبوة المطلوبة بوساطة قمع بالستيكي. 5 .5عند الرغبة في عمل طبقة هالمية سميكة لقوام الصابون السائل يضاف ملء ملعقة من ملح الطعام إلى الخليط ويذاب ويقلب الخليط فيعطي القوام المطلوب للصابون السائل.
الطريقة الثالثة لعمل ال�صابون ال�سائل المقادير: 1كيلو غرام حمض السلفونيك 250 +غرام بوتاس كاوي 5 +غرام أسنس ليمون 25 +مللتر كلورور +مل ِّون أصفر 8 +لتر ماء عادي.
الكيمياء الع�ضوية
طريقة العمل: 1 .1يذاب البوتاس الكاوي في 200مللتر ماء ويقلب بقطعة خشب. 2 .2يذاب حمض السلفونيك في ما تبقى من كمية 8لتر ماء ويقلب بملعقة خشبية حتى تمام الذوبــان، وال يصفى. 3 .3يوضع فوق الخليط كمية من الكلورور ثم العطر ويقلب جيداً حتى تمام التجانس. 4 .4تعبأ في أوعية بالستيكية.
188
الفهرس الموضوع
الصفحة
مدخل
4
خصائص منهاج الكيمياء
6
الرموز التي تحملها بعض المواد الكيميائية
13
بعض األدوات واألجهزة في مختبر الكيمياء
14
كيف تستخدم هذا الدليل؟
28
بعض الرموز والمصطلحات
32
مدلوالت بعض فقرات الكتاب
37
وحدات الكيمياء
38
الوحدة األولى :الكيمياء النووية
39
تنفيذ درس الكيمياء النووية
41
حل مسائل الوحدة األولى
57
الوحدة الثانية :الكيمياء الحرارية
61
تنفيذ درس الكيمياء الحرارية
62
حل مسائل الوحدة الثانية
67
الوحدة الثالثة :الحركية الكيميائية
74
سرعة التفاعل الكيميائي
75
حل مسائل الوحدة الثالثة
103
الوحدة الرابعة :التوازن الكيميائي
108
تنفيذ درس التوازن الكيميائي
109
حل مسائل الوحدة الرابعة
113 189
الوحدة الخامسة :الكيمياء التحليلية
119
الدرس األول :الحموض واألسس
121
حل األنشطة والتدريبات
122
الدرس الثاني :المحاليل المائية لألمالح
126
حل األنشطة والتدريبات
127
الدرس الثالث :التحليل الكيميائي -المعايرة
132
حل األنشطة والتدريبات
137
حل مسائل الوحدة الخامسة
140
الوحدة السادسة :الكيمياء العضوية
145
الدرس األول :األلدهيدات والكيتونات
148
حل األنشطة والتدريبات
158
الدرس الثاني :الحموض الكربوكسيلية
163
حل األنشطة والتدريبات
164
الدرس الثالث :مشتقات الحموض الكربوكسيلية
168
حل األنشطة والتدريبات
169
الدرس الرابع :األمينات
172
حل األنشطة والتدريبات
173
حل مسائل الوحدة الخامسة
175
طريقة صنع خل التفاح في المنزل
185
الصابون المنزلي
186
الفهرس
189
190
191
192