Unidad II ALL YOU NEED TO KNOW BY BR. CARLOS PEDROZA
Universidad Central de Venezuela Facultad de Medicina Escuela “José María Vargas” Cátedra de Bioquímica
TERMODINÁMICA
Br. Carlos Pedroza
Termodinรกmica ALL YOU NEED TO KNOW BY BR. CARLOS PEDROZA
CALOR
TRABAJO
ENERGÍA
Conceptos Básicos En términos físicos,
Capacidad de un sistema para realizar trabajo
W=F.d Es la energía, presente en todo tipo de materia, que se produce por el movimiento de los átomos y las moléculas. Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
¿Por qué es importante este tema?
Concepto de Termodinámica • Es un área de la física que estudia los procesos de intercambio, transformación y circulación de la energía en los procesos naturales y de origen humano.
Bioenergética • Especialidad de la termodinámica que estudia de forma cuantitativa las transducciones de la energía en los organismos vivos y los mecanismos mediante los cuales los estos adquieren, almacenan, utilizan y liberan la energía. Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
¿Por qué es importante este tema?
Metabolismo • Conjunto de todos los procesos químicos y físicos participantes en: ▪La producción y consumo de energía a partir de fuentes exógenas y endógenas. ▪La síntesis y degradación de componentes tisulares estructurales y funcionales. ▪La eliminación de los productos de desecho.
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
¿Por qué es importante este tema? Proteínas, Ácidos Nucleicos, Polisacáridos, Lípidos
Monómeros Aminoácidos, Nucleótidos, Monosacáridos, Ácidos Grasos
Catabolismo
Procesos Anabólicos
Procesos Catabólicos
Polímeros
Anabolismo
Intermediarios Piruvato, Acetil-CoA, Glucosa-6-P
Moléculas sencillas CO2, NH3, H2O Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
SISTEMA
Parte del universo que se aisla para su estudio
ENTORNO
Parte del Universo que no es puesta en estudio
UNIVERSO
Mรกs conceptos bรกsicos
Sistema + Entorno Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Aquel estado en que las propiedades macroscópicas del sistema están bien definidas y no cambian con el tiempo
VARIABLES
TERMODINÁMICA
FUNCIÓN DE ESTADO
ESTADOS DE EQUILIBRIO
Más conceptos básicos
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Propiedad de un sistema que tiene un valor definido para cada estado, con independencia de cómo se alcanza este estado.
VARIABLES
TERMODINÁMICA
ESTADOS DE EQUILIBRIO
Aquel estado en que las propiedades macroscópicas del sistema están bien definidas y no cambian con el tiempo
FUNCIÓN DE ESTADO
Más conceptos básicos Glucosa
Glicólisis
Ciclo de Krebs
Descarboxilación oxidativa del Piruvato
Fosforilación Oxidativa
Energía
Glucosa + O2
Energía + CO2 + H2 O
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Propiedad de un sistema que tiene un valor definido para cada estado, con independencia de cómo se alcanza este estado.
VARIABLES
TERMODINÁMICA
ESTADOS DE EQUILIBRIO
Aquel estado en que las propiedades macroscópicas del sistema están bien definidas y no cambian con el tiempo
FUNCIÓN DE ESTADO
Más conceptos básicos Glucosa
Glicólisis
Ciclo de Krebs
Descarboxilación oxidativa del Piruvato
Fosforilación Oxidativa
Energía
Glucosa + O2
Energía + CO2 + H2 O
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Propiedad de un sistema que tiene un valor definido para cada estado, con independencia de cómo se alcanza este estado.
VARIABLES
TERMODINÁMICA
ESTADOS DE EQUILIBRIO
Aquel estado en que las propiedades macroscópicas del sistema están bien definidas y no cambian con el tiempo
FUNCIÓN DE ESTADO
Más conceptos básicos
Variables mesurables usadas para el cálculo de las funciones de estado
▪ Presión → P → atm ▪ Volumen → V → L. ▪ Temperatura → T → ºK. ▪ Número de moles. ▪ Carga → q → Joule. ▪ Trabajo → w → Joule. ▪ Energía Interna → E ▪ Entalpía (H) y Entropía (S). ▪ Energía libre → G. Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Esquema
Leyes de la Termodinámica Energía Libre de Gibbs y Equilibrio Cálculo de la Variación de la Energía Libre
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Esquema
Leyes de la Termodinámica Energía Libre de Gibbs y Equilibrio Cálculo de la Variación de la Energía Libre
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinรกmica Ley Cero de la Termodinรกmica
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinรกmica Ley Cero de la Termodinรกmica
A B C Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica “En cualquier cambio físico o químico, la cantidad total de energía en el universo permanece constante”
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinรกmica Primera Ley de la Termodinรกmica
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la TermodinĂĄmica Primera Ley de la TermodinĂĄmica “Los cambios de energĂa de un sistema vienen dados por la cantidad de calor, transferida o absorbida, y el trabajo realizado por o sobre el sistemaâ€?.
Δđ??¸ = đ?‘ž − đ?‘¤ Primera FĂłrmula
ΔE
VariaciĂłn de la energĂa interna del proceso
q
Calor absorbido o liberado por el sistema
w
Trabajo realizado por el sistema sobre el entorno o del entorno sobre ĂŠl đ?‘¤ = đ?‘ƒ Ă— Δđ?‘‰ đ?‘¤ = Δđ?‘›đ?‘…đ?‘‡
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la TermodinĂĄmica Primera Ley de la TermodinĂĄmica “Los cambios de energĂa de un sistema vienen dados por la cantidad de calor, transferida o absorbida, y el trabajo realizado por o sobre el sistemaâ€?.
Δđ??¸ = đ?‘ž − đ?‘¤ Primera FĂłrmula
Volumen constante đ?‘¤ = đ?‘ƒ Ă— Δđ?‘‰ đ?‘¤ =0
PresiĂłn constante
“La cantidad de calor liberada a los alrededores es ligeramente superior a presiĂłn constante porque el sistema realiza trabajoâ€?.
Δđ??¸ = đ?‘ž Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica
Contenido calórico del sistema de reacción. Refleja el número y la clase de enlaces químicos en los reactivos y los productos La cantidad de calor liberada a presión constante
ENERGÍA LIBRE
ENTROPÍA
ENTALPÍA
Tres Conceptos Más Importantes
𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉 Entalpía como función de estado Δ𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉 ΔH > 0
ΔHF > ΔHI
Reacción endotérmica
ΔH < 0
ΔHF < ΔHI
Reacción exotérmica Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinรกmica Segunda Ley de la Termodinรกmica
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica Segunda Ley de la Termodinámica “Todos los procesos naturales del universo tienden siempre hacia un aumento de la entropía”
La tendencia es minimizar la energía Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica ENTALPÍA
Contenido calórico del sistema de reacción. Refleja el número y la clase de enlaces químicos en los reactivos y los productos
ENTROPÍA
Expresión cuantitativa de la aleatoriedad o del desorden de un sistema
ENERGÍA LIBRE
Tres Conceptos Más Importantes
Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la TermodinĂĄmica ENTALPĂ?A
Tres Conceptos MĂĄs Importantes
ExpresiĂłn cuantitativa de la aleatoriedad o del desorden de un sistema Baja EntropĂa
đ?&#x2018;&#x2020; = đ?&#x2018;&#x2DC; Ă&#x2014; ln đ?&#x2019;˛
Alta EntropĂa
Hielo a 0 Âş C.
Agua a 25 ÂşC
Un diamante a 0ÂşK
Vapor de carbono a 1.000.000 ÂşK
Una proteĂna en su estado nativo
La misma proteĂna desnaturalizada
â&#x20AC;&#x153;Don Quijote de La Manchaâ&#x20AC;?
Una serie aleatoria de letras
Tu escritorio
Mi escritorio
k
đ?&#x2019;˛
Constante de Boltzman â&#x2020;&#x2019; 1,38 x 10-23 J/K
NĂşmero de estados posibles para un sistema
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica ENERGÍA LIBRE
Tres Conceptos Más Importantes
↑G
Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante
↓G Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la TermodinĂĄmica ENERGĂ?A LIBRE
Tres Conceptos MĂĄs Importantes
Cantidad de energĂa capaz de realizar trabajo durante una reacciĂłn a temperatura y presiĂłn constante
Fosfoenolpiruvato Piruvato
Î&#x201D;đ??ş > 0
Î&#x201D;đ??ş < 0
Piruvato Fosfoenolpiruvato
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Leyes de la Termodinámica ENERGÍA LIBRE
Tres Conceptos Más Importantes
Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica ENERGÍA LIBRE
Tres Conceptos Más Importantes
Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica ENERGÍA LIBRE
Tres Conceptos Más Importantes
Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinรกmica Tres Conceptos Mรกs Importantes
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica ENERGÍA LIBRE
Tres Conceptos Más Importantes
Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a temperatura y presión constante
ΔE → Energía interna Capacidad para hacer trabajo.
ΔG → Energía libre Trabajo ÚTIL que puede realizar un sistema.
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la TermodinĂĄmica ENERGĂ?A LIBRE
Tres Conceptos MĂĄs Importantes
Cantidad de energĂa capaz de realizar trabajo durante una reacciĂłn a temperatura y presiĂłn constante
Î&#x201D;đ??ş = Î&#x201D;đ??ť â&#x2C6;&#x2019; đ?&#x2018;&#x2021;Î&#x201D;đ?&#x2018;&#x2020; Segunda FĂłrmula
Î&#x201D;G
VariaciĂłn de EnergĂa Libre
Î&#x201D;H
NĂşmero de estados posibles para un sistema
T
Temperatura absoluta
Î&#x201D;S
VariaciĂłn de EntropĂa Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Leyes de la Termodinámica Tres Conceptos Más Importantes
Segunda Fórmula
↓Entalpía
↓Entalpía
↑Entalpía
↑Entropía
↓Entropía
↑Entropía
Fermentación de la glucosa a etanol
Combustión del etanol
Descomposición del Pentaóxido de Nitrógeno Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Esquema
Leyes de la Termodinámica Energía Libre de Gibbs y Equilibrio Cálculo de la Variación de la Energía Libre
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
EnergĂa Libre de Gibbs y Equilibrio
aA
+ bB Kđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; =
cC
+ dD
[đ??ś]đ?&#x2018;? Ă&#x2014;[đ??ˇ]đ?&#x2018;&#x2018; [đ??´]đ?&#x2018;&#x17D; Ă&#x2014;[đ??ľ]đ?&#x2018;?
Esta tendencia puede ser aprovechada para generar trabajo quĂmico Ăştil â&#x2020;&#x2019; Durante una reacciĂłn quĂmica se genera un Î&#x201D;G aprovechable, hasta que se alcanza el equilibrio. Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
EnergĂa Libre de Gibbs y Equilibrio
aA
+ bB Kđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; =
Se establece siempre por comparaciĂłn con otro compuesto de referencia. El valor del Î&#x201D;G dependerĂĄ de cuan lejanas estĂŠn [S] y [P] (iniciales) del equilibrio de la reacciĂłn.
cC
+ dD
[đ??ś]đ?&#x2018;? Ă&#x2014;[đ??ˇ]đ?&#x2018;&#x2018; [đ??´]đ?&#x2018;&#x17D; Ă&#x2014;[đ??ľ]đ?&#x2018;? La cantidad de EnergĂa Libre de Gibbs que posee un compuesto depende de manera inversamente proporcional de su estabilidad quĂmica â&#x2020;&#x2019; Mientras mĂĄs inestable sea un compuesto, mĂĄs trabajo Ăştil podrĂĄ generar buscando alcanzar su estabilidad. Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
EnergĂa Libre de Gibbs y Equilibrio
aA
+ bB
cC
+ dD
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
EnergĂa Libre de Gibbs y Equilibrio
aA
+ bB
cC
+ dD
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
EnergĂa Libre de Gibbs y Equilibrio
aA
+ bB Kđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; =
cC
+ dD
[đ??ś]đ?&#x2018;? Ă&#x2014;[đ??ˇ]đ?&#x2018;&#x2018; [đ??´]đ?&#x2018;&#x17D; Ă&#x2014;[đ??ľ]đ?&#x2018;?
Î&#x201D;đ??şÂ° = â&#x2C6;&#x2019;đ?&#x2018;&#x2026;đ?&#x2018;&#x2021; ln đ??žđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; Tercera FĂłrmula
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
Esquema
Leyes de la Termodinámica Energía Libre de Gibbs y Equilibrio Cálculo de la Variación de la Energía Libre
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CĂĄlculo de la VariaciĂłn de la EnergĂa Libre
aA
+ bB
Î&#x201D;đ??şÂ° Î&#x201D;đ??ş
cC
+ dD
Î&#x201D;đ??şÂ° = â&#x2C6;&#x2019;đ?&#x2018;&#x2026;đ?&#x2018;&#x2021; đ?&#x2018;&#x2122;đ?&#x2018;&#x203A; đ??žđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; đ?&#x203A;Ľđ??ş = đ?&#x203A;Ľđ??şÂ° + đ?&#x2018;&#x2026;đ?&#x2018;&#x2021; ln đ??žđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza
CĂĄlculo de la VariaciĂłn de la EnergĂa Libre
Î&#x201D;đ??¸ = đ?&#x2018;&#x17E; â&#x2C6;&#x2019; đ?&#x2018;¤ Primera FĂłrmula
Î&#x201D;đ??ş = đ?&#x203A;Ľđ??ť â&#x2C6;&#x2019; đ?&#x2018;&#x2021;đ?&#x203A;Ľđ?&#x2018;&#x2020; Segunda FĂłrmula
Î&#x201D;đ??şÂ° = â&#x2C6;&#x2019;đ?&#x2018;&#x2026;đ?&#x2018;&#x2021; ln đ??žđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; Tercera FĂłrmula
đ?&#x203A;Ľđ??ş = đ?&#x203A;Ľđ??şÂ° + đ?&#x2018;&#x2026;đ?&#x2018;&#x2021; ln đ??žđ?&#x2018;&#x2019;đ?&#x2018;&#x17E; Cuarta FĂłrmula
Material elaborado por el Br. Carlos Pedroza