Bộ đề HSG Hóa học Việt Nam - Đề Quốc gia (Vòng 1) 2007-2018 (Có lời giải chi tiết)

Page 1

Môn: HOÁ H C (

1 trang)

CÂU 1 (2,0 cm3 và có -10

1 2 H

th tích

.

ng d n gi i: hai

=

k nhau:

a = 4,070.10-10m éo ½ (a

2) = a/

4,070 X10-10m :

2<a 2 = 2,878.10-10m = 2r -10

3

m = (4,070 . 10-10 m)3

= 67, 419143.10-30 m3 Th tích 4 nguyên t Au là 4 nguyên t x 4/3 r3 4 = 4 (3,1416) (1,439. 10-10)3 3 = 49, 927.10-30m3 khít = (49,927.10-30m3)/ (67,419.10-30 m3) = 0,74054 = 74,054% tr ng = 100% -74,054% = 25,946% b) Tính s Avogadro 196,97 gam * 1 mol Au = NA nguyên t Au có kh l 196,97 g 1 nguyên t Au có kh l = N A ng.tu khlg 4 ngtu Au 4.196,97 T kh c Au r n: d (Au) = 19,4 g/cm3 = Vo mang N A .a 3 196,97 g 1 19,4 g/cm3 = 4 nguyên t x x N A ng.tu 67,4191x10 30 m 3 .10 6 cm 3 / m 3 NA = 6,02386.1023 CÂU 2 (2,5 Cho 0,

3PO2

và H3PO3

1 2. H ng d n gi i: 1. T 0,1 mol H3PO2 ph n ng v

axit trên. photpho (P)

KOH t

ra 0,1 mol mu

1

M mu = 10,408/ 0,1 mol = 104,08g/mol KxH3-xPO2 có M = 39,09 x + 1, 008 (3-x) + 30,97 + 32 = 104,08 x=1 M = 38,08 x + 65,994 = 104, 08 Công th c c mu là KH2PO2 phân t axit có 1 nguyên t H có tính axit

Thành ph n h

T 0,1 mol H3PO3 0,1 mol mu KyH3-y PO3 kh l mu = 15,86g M mu = 158,16g/mol 39,09 y + 1, 008 (3-y) + 30,97 + 48 = 158,16 38,08 y = 76,166 y=2 38,08 y + 81,994 = 158, 16 Công th c c mu là K2HPO3 phân t axit có 2 nguyên t H axit Các nguyên t H axit ph i liên k v O b phân c m nên hai axit có công th c c t : O O H

P

H O

H

H O

H H3PO3

H3PO2 axit hypophotph

P

P H O

axit photph

có lai hoá sp3. C hai

2. Trong 2 phân t nguyên t P tâm t di không . CÂU 3 (2,0 ó

2,

có c

và NaOH vào; các h

HCO3HCl 3+

Fe

+ H2O

là 37,5 và

h

s :

+ [OH- ] = 2CO3

3+

3

+ [Fe3+ ] =

g H+ 0,0150M; Ba2+ 0,0150 M; Fe3+ 0,0150 M có các quá trình: HCO3- + H+ Ka1 = 10-6,35 CO32- + H+

10 14 10 10 11, 23

là 6,35 và

là 2,17.

Ka2 = 10-10,33

CO3 2BaCO3 0,030 0,015 0,015 có: Fe(OH)3 BaCO3 0,0150 mol 0,0150 mol

Trong dung d có: CO32- 0,015M; Cl- ; Na+ ; H2O x y ra: Các cân b H2O H+ + OH10-14 (1) Fe(OH)3 Fe3+ + 3OHKs1 = 10-37,5 (2) BaCO3 Ba2+ + CO2-3 Ks2 = 10-8,30 (3) CO32- + H2O HCO3- + OHKb1 = 10-14/10-10,33 = 10-3,67 (4) (4) là cân b quy pH c dung d ( vì OH- do So sánh cho th y cân b H2O i ly và do Fe(OH)3 tan ra là r t bé), n CO32- do BaCO3 tan ra không ng k (vì có d CO32- t dung d ). Tính pH theo (4) CO32- + H2O HCO3- + OH- 10-3,67 C : 0,015 [ ]: (0,015 x) x x x2/(0,015-x) = 10-3,67 x = [OH- ] = 1,69.10-3M pH = 11,23 Ki m tra ( không c n

2 -2

2

H ng d n gi i: Khi cho khí CO2 vào h CO2 + H2O

t di , nguyên t

FeCl3 cùn

2

3

t

Ba2+ + 0,015 h k t

10 (10

v 3

37 , 5 38 3

)

10

h

sinh):

>> [H+ ] ( do

10

29

r t nh do

8,3

H2O i

ly không

OH- do Fe(OH)3 tan ra không

7

+ [Ba2+ ] = ( 0, 015 1, 7.10 3 ) 4, 2.10 << 0,015. Vì v ra không ng k . V cách gi i trên là chính xác. CÂU 4 (1,5

FeOH

+

B

3

-2,17

+ H Ka = 10

2

Dung d có môi tr ng axit m (vì có HCl và Fe3+), s i ly CO2 là không k (vì n CO32- vô cùng bé) nên không có k t BaCO3 thành.

ng k .

[CO3 2- ] do Ba CO3 tan

A vào 1lít dung Thu khí D vào

H+ + Cl 2+

ng k )

D

2O.

0

0

ng

A

Khi thêm NaOH x y ra các ph n ng: - Trung hoà HCl: H+ + OHH2O 0,015M 0,120M - 0,105M - k t Fe(OH)3 : Fe3+ + 3OHFe(OH)3 0,015 0,105 - 0,06 0,015 - Ph n ng v CO2: CO2 + 2OHCO32- + H2O 3.10-2 0,06 M - 0,030 - K t BaCO3:

A. H

ng d n:

Gi s trong 7,539 A có ( Mg: x mol; Zn: y mol; Al: z mol) - Ph

ng trình hoà tan: 3M + 4n HNO3 3M (NO3)n + nNO + 2nH2O (1) 8M + 10n HNO3 8 M(NO3)n + nN2O + 5n H2O (2) v Mg: n = 2, Zn: n = 2, Al: n = 3 ( ) - Tính t ng s mol h h khí C: N a toàn b bình khí (ch h h C và N2) v 00C thì áp su t khí là:

2

3

1,1atm. 273,15 K 1,00 atm 300,45 K pc = 1 atm - 0,23 atm = 0,77 atm 0,77 atm. 3,2 L nc = 0,11 mol L.atm 0,08205. . 273,15K K .mol + Tính s mol m khí trong h h C: 0,11 mol C NO : a mol 3,720 g N2O: b mol a + b = 0,11 mol a = 0,08 mol NO 30 a + 44 b = 3,720g b = 0,03 mol N2O + S electron do NO3- nh t h h A: NO NO3- + 3e 0,24 mol 0,08 mol 0,24 + 0,24 = 0,48 mol electron 2NO3- + 8e N2O 0,24 mol 0,03 mol + S electron do A nh : 2x + 2y + 3z = 0,48 (mol electron ) + Khi cho 7,539 A vào 1 lít dung d KOH 2M Zn + 2KOH K2ZnO2 + H2 2Al + 2KOH + 2H2O 2KAlO2 + 3H2 pt

+

ng =

7,539 g 26,98 g / mol

0,28 mol

nKOH = 2 mol > 0,28 mol

nZn <

7,539 g 65,38 g / mol

Ph n ng ph :

anot:

2. M KClO4

n KClO 4

ClO4 - + 2H+ H2 + 2OHClO4- + H2

1 O2 2 H2 + 2OH1 O2 + H2 2

2H+ +

H2O - 2e 2H2O + 2e H2 O

39,098 + 35,453 + 64,000 = 138,551

332,52 138,551

q = 2,4 mol . 2F

2,4mol

c 100 . mol 60

8.F 8(96485 C)

771880 C

q = 771880 C 8F 4 mol 2F / mol nRT 4.0,08205.298 V H2 = 97,80 lit P 1 Khí anot là oxy: nF t ra O2 = 8 . 0,4 = 3,2 F 3,2 F n O2 = 0,8 mol 4F / mol nRT 0,8.0,08205.298 V O2 = 19,56 lit P 1 CÂU 6 (2,0 1. Cho hai ph n ng gi graphit và oxi: (a) C(gr) + ½ O2 (k) CO (k) (b) C(gr) + O2 (k) CO2 (k) 3. Khí

0,12 mol

d KOH

+ y (65,38

anot: ClO3- - 2e + H2O catot: 2H2O + 2e ClO3- + H2O

catot:

: nAl <

Ph n ng chính:

2,016) + z (26,98 -3,024) = 5,718

24,30 x + 65,38 y + 26,98 z = 7,539 (g) x = 0,06 mol Mg 2x + 2y + 3z = 0,48 (mol e) y = 0,06 mol Zn 63,364 y + 23, 956 z = 5,718 (g) z = 0,08 mol Al Thành ph n kh l A: Mg : 0,06 mol x 24,30g/ mol = 1,458g 19,34 % Zn : 0,06 mol x 65, 38 g/mol = 3,9228 52, 03 % Al : 0,08 mol x 26,98 g/mol = 2,1584g 28,63 %

catot là hydro: n H 2 =

H0, S0 H0T(a) (J/mol) = - 112298,8 + 5,94T S0T(a) (J/K.mol) = 54,0 + 6,21lnT

H0T(b) (J/mol) = - 393740,1 + 0,77T S0T(b) (J/K.mol) = 1,54 - 0,77 lnT G0 T (a) = f(T),

G0 T 2 0

(r), CO (k) và CO2 1bar (105Pa).

CÂU 5 (2,0 4

3

2

4

H

1 2

0

C và 1atm)

4.

H ng d n gi i: 1. Kí hi c t bào i

0

khí O2

à

C.

ng d n gi i: 1) (a) G T0 (a) H T0 (a) T ST0 (a) G T0 ( a ) (- 112298,8 + 5,94 T) T(54,0 + 6,21 lnT)

GT0 (a) -112298,8 48,06T - 6,21T. lnT phân: Pt

KClO3 (dd)

Pt

Khi t ng T

4

G0 gi m .

5

(b)

GT0 (b)

( - 393740,1 + 0,77 T )

GT0 (b)

( - 393740,1 - 0,77 T + 0,77 TlnT)

Tính axit c nh gía b i s d dàng phân li proton c a nhóm OH. Kh n ng này thu n l i khi có các hi u ng kéo electron (-I ho c C) n m k nhóm OH. A u ng liên h p (-C) và c m ng (B ch -I). Tí (B). 2. (0,25 ) hidro làm t ng i m sôi. Ch t C có liên k t hidro n B có liên k C a (B). (C) có tan trong dung môi không phân c l n h n (B). 3. . (0,5 ) A, B có 2 ,h nhau xiclohexen .

T (1,54 - 0,77 lnT)

V T > 2,718 0,77 lnT > 0,77 T nên khi T t ng thì G T0 t ng . 2. * T các ph ng trình (a), (b) tìm hàm Kp (c) 1673K cho ph n ng (c): 1 (a) C (gr) + O2 (k) CO (k) x -1 2 (b) C (gr) + O2 (k) CO2 (k) x1 1 (c) CO (k) + O2 (k) CO2 (k) 2 (c) = (b) - (a)

H3C

H3C

G T0 (c)

GT0 (b) GT0 (a) G (c) [ -393740,1 0,77 T + 0,77 TlnT] - [-112298,8 -48,06T -6,21 TlnT]

C

0 T

G 0T (c)

G 0 (c) 115650 RT 8,314.1673 Kp, 1673 (c) = 4083

lnKp, 1673 (c)

)

8,313457 C6H6

CO, HCl / AlCl 3

D

CH3CH 2 NO2 , OH

1 O2 (k) 2 NiO (r) + CO (k)

CO (k) +

(d)

(1) NiO (r)

pCO2

pCO Kp (d ) = Kp (c)

99 1 99 4083

CO2 (k)

H 2 / Ni

CH3Br

F

G

D và E.

x -1

Ni (r) + CO2 (k) 1 Ni (r) + O2 (k) 2

,

x1 -trimetyl xiclohex-2-enon và n-

. B. B

D1

D5

13H22.

1, D2, D3, D4, D5

0,024247

2,42247.10

2

hình

thành chúng.

1673K

C10H18O (khung cacbon A

-

2

K p (1) = (2,4247. 10-2)2

p O2

E

D, E, F và G

(c)

Kp (1)= p 1O/22

HO H

H

( CÂU 8 (3,0 1. Ephedrin (G

* Xét các ph n ng

1673K có Kp (d) =

OH

O

H

OC

CO

OH H

C

O

HO

281441,3 47,29T 6,98 T ln T 0 G1673 (c) 115650J / mol

CH3

CH3

A1, A2 và A3 A1 (C3H6 A2 (C2H2O4 không tan trong axit axetic; A2

P O2 = 5,88 . 10-4 bar = 58, 8 Pa

CÂU 7 (1,0

2CO3

2

A3 (C5H8O3)

4 2CO3.

A, B và C

a.

A1, A2 và A3. A và g

HO

C CH3

O A

HO

C

C CH3

O

CH3

OH O C

B

1. (1,5 ) a. T ng h p ephedrin: (0,50 ) C6H6

A và B.

CO, HCl

AlCl3

B và C. A, B và C.

CH 3Br

C6H5CHO

CH3CH2 NO2 ,OH

(D) C6H5CH-CH-NHCH3

C6H5CH-CHNO2

(E)

H 2 , Ni

OH CH3

OH CH3 C6H5

CH CH NH2 (F)

OH CH3 (G)

gi i: Ba h B và C: 1. So sánh tính axit: (0,25 )

b. (0,50 ) D: ph n ng th electrophin vào nhân th m, SE

6

7

C=O + HCl

AlCl3

Cl-CH=O

cacbon:

O=C+-H ......AlCl4-

. Vì có s hình thành axit oxalic nên A

:

CHO +

+

O=C+ -H......AlCl4-

: ph CH3CH2NO2

+ AlCl 3

OH

ng nucleophin vào nhóm cacbonyl, AN CH3C(-)H-NO2 + H+ O- CH3 OH CH3

OH

H

C6H5-CHO + CH3C-H-NO2 c. (

HCl

C6H5

C6H5

CH CH NO2

CH CH NO2

) CH3CH2COOH

SOCl2

OH CH3

1.LiAlH

C6H5COCHBrCH3

C6H5

2. H2O

2. ( ) Công th c c

t

AlCl 3

CH3CH2COCl

Br2

OH CH3

CH 3 NH 2

C6H5

CH CH Br

c

C6H5COCH2CH3

, D2, D3, D4

(E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol (Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-dienol CÂU 9 (2,0 M Ala, Arg, Gly, Ile, Phe và Tyr. 1 Các peptit E Phe, Arg) và G Arg, Ile, Phe M. Dùng 2,4-dinitroflobenz Ala M A Ala, Arg, Tyr) và m ch t B. M. b. Amino axit nào có pHI à amino axit nào có pHI

CH CH NHCH3 n D5

OH Nerol

Geraniol

à H2N-CHR-COOH : Ala Arg Gly : CH3 (CH2)3NHC(=NH)NH2 H

R

Ile

Phe

2 ch t c tìm): Hb

O

HO Ha

H+

1.BuMgBr 2. H2O

CH3CH2

- Hb

+

- H O 2

1. (1,0 ) a. là: Ala Tyr PheAla-Tyr

+

D4

) A là h

có CHI3 + CH3 COONa

2CO3 HOOC-COOH + Na2CO3

A3, C5H8O3 A3 A1: CH3COCH3;

A2 : HOOC-COOH

t

c

t

D

NH3

Isoleuxin

2

n v isopren n

CH3CH2

nhau theo qui tác

-

-

. Arg Arg-Phe Arg- Phe-Ile

Gly Tyr Arg Phe Ile Gly. pHI l n nh t: Arg, vì có nhóm guanidin (có 3 nguyên t N) pHI

CH CH3 Br

và A2: CH3COCH2CH2COOH v

N

A

(C 2 H 5OOC)2 CH 2

C2H5ONa

A, B, C và D

1. KOH

B

Br2

C

t0

D

NH3

Isoleuxin

2. HCl

0,25 Br

uôi, nên có C2H5CHCH(CO2C2H5)2 A CH3

uôi vào c

C

2. (

NaOOC-COONa + H2O + CO2 2CO3.

h g

c

V b.

CH3COCH3 + I2 / KOH

D

Br2

2. HCl

A, B, C, D và Isoleuxin.

H+

b. A monoterpen m b khung cacbon là:

B

1. KOH

C2H5ONa

các

gi i: D1

3. a. (

A

(C 2 H 5OOC)2 CH 2

0

Br

B

D5

p-HOC6H4CH2

(A, B, C, D là kí hi

CH CH3

D3

D2

- Ha

- H2O

Tyr

CH(CH3)C2H5 CH2C6H5

C2H5CHCH(CO2H)2 B CH 3

C2H5CHC(CO2H)2 C CH3

Br C2H5CHCHCO2H D CH3

uôi

A1, A2, A3 nên xác

v trí các liên k

i trong m 8

9

CÂU 10 ( 2,0 b A (C6H12O5) và D-

B (C6H12O6

B A2

A1

-glycosidaza cho B axit meso-tactric; B 3 B. A1); A2 theo A.

2. Xác H H HO HO

A(

CHO OH OH HOCH2CH2OH H H CH2OH

) CH2

CH2

O

O

H H HO HO

CH OH OH H H CH2OH

H 2 /Ni Raney

CH3

HOCH 2 CH 2OH

A2

H

H 2 /Ni Raney

A3

A4

OH

HO

H

HO

H

O 2 /Pt

A5

t0

axit andonic

Na - Hg/pH3 -5

A6

(A2) L Mannoz 3. Xác

(A3) Axetal rutinoz (1 à các ph n M c 1 và 4 ch

A

andolacton

CH2OH

(

A4

uý

A5

axit). B

Dùng 1mol A

chi

bi di n c u trúc các ch t A1, A2, A3, A5, A6 và A. mol HIO4 cho 4mol HCOOH và 1mol CH3CHO. ametyl (X), khi -OA và 2,3,4-tri-OB. 4mol HIO4, cho 2mol HCOOH và 1mol tetraandehit.

Oxi hoá 1mol metyl rutinozit

CH3 OH O2/Pt OH H H CH2OH

H H HO HO

(A4) Anditol

H H HO HO

OH

H H COOH

CH3 OH O

H H HO HO

Na-Hg

H H C

qua v

CHO CH=NNHC6H5 OH H NNHC6H5 C H NHNH H 3 6 5 2 HO H OH - C H NH , -NH H OH 6 5 2 3 OH H OH CH2OH CH2OH

HO HO H - C H NH , - NH 6 5 2 3 H 3C6H5NHNH2

(B)

CHO H H OH OH CH2OH

(A1)

OH

O

O

O

4HIO4

CH2

O OH

O

O

CH3 OH

HC

CH3

OH

O

H H HO HO

O

O

HOC

O

OCH3

HOC

O

CH3

CH2

O OH

+ 2HCOOH

CH2

HC

OCH3

OH

OH OH OH

OH

H3C HO

O

CH2

OH OH HO

O OH

HO OH

CHO OH OH H H CH2OH

(A2) D- Mannoz

Ph n ng Ruff: Br2, H2O

H HO H H

COOH OH Ca(OH)2 H OH

OH CH2OH

D Glucoz S n ph m sau 2 l n th H HO H H

(COO )2 Ca

ph n ng

CHO CHO OH H OH CH3COCH3 H HO H OH CH3 H O C OH CH3 H O CH2OH CH2OH

COOH OH H O H2O2 H HO H - CO (CH COO) Fe 2 3 3 OH H OH OH H OH CH2OH CH2OH O C H O C OH [ O] H OH H OH H OH Ruff: H OH CH2OH CH2OH

H HO H H

(B) hi

H H CHO

-glycozit. Do

M

OH

1. B (0,5 ) : Oxi hoá s n ph m t hai l n c t m Ruff c B t thành axit meso tactric: v B có 2 nhóm OH cacbon th 4 và th 5 n m cùng v m phía. B ch t d n xu t monoxetal khi ph n ng v axeton, v nhóm OH cacbon th ba và th hai n khác phía nhau và khác phía v nhóm OH cacbon th t và th n m. T A4 suy c t c A2, t xác r c u t c A1 là quang c A2 và k lu c t c B là phân epime c A1, ch khác A1 v trí nhóm OH cacbon th hai. C t c B là:

CHO OH H OH OH CH2OH

OH

):

Metyl rutinozitOH

n:

H HO H H

CH3 OH

(A5) (A6) (A) Axit andonic Andolacton

OH

H HO H H

CH3 OH

O

OH

H

xetal

H H HO HO

H C O HO H H OH H OH CH2OH

axit meso- tactric

Monoxetal

10

11

B

GIÁO D C VÀ ÀO T O NG D N CH M

K THI CH N H C SINH GI I QU C GIA L P 12 THPT N M 2008 THI CHÍNH TH C MÔN HÓA H C

Câu 1 (2,5 i m) 1. Cho b ng sau Nguyên t Ca Sc Ti V Cr N ng l ng ion hóa I2 (eV) 11,87 12,80 13,58 14,15 16,50 Hãy gi i thích s bi n i n ng l ng ion hóa th hai c a các nguyên t trong b ng 2. Vi t công th c Lewis và d ng hình h c c a các phân t và ion sau: BCl3, CO2, NO2+, NO2, IF3 3. T i sao bo triclorua t n t i d ng monome (BCl3) trong khi nhôm triclorua l i t n t i (Al2Cl6)

Mn 15,64

d ng dime

ng d n ch m: 1. C u hình electron c a các nguyên t :

Ca: [Ar]4s2 ; Sc: [Ar]3d14s2 ; Ti: [Ar]3d24s2 V: [Ar]3d34s2 ; Cr: [Ar]3d54s1 ; Mn: [Ar]3d54s2 N ng l ng ion hóa th hai ng v i s tách electron hóa tr th hai. T Ca n V u là s tách electron 4s th hai. Do s t ng d n i n tích h t nhân nên l c hút gi a h t nhân và các electron 4s t ng d n, do n ng ion hóa I2 c ng t ng u n. Tuy nhiên i v i Cr do c u hình electr c bi t v i s chuy n electron t 4s v 3d s m t c phân l p 3d5 y m t n a, electron th hai b tách n m trong c u hình b n v ng này cho nên s tách nó i h i tiêu t n nhi u n ng h n h n, do I2 c a nguyên t này cao h n nhi u so v i c a V. C ng chính vì v y mà khi chuy n sang Mn, 2 electron b tách l i n m phân l p 4s, giá tr I2 c a nó ch l n h n c a V v a ph i, th m chí còn nh h n giá tr t ng ng c a Cr 2.a. Công th c Lewis

nguyên t F. Nguyên t F th ba liên k t v i m t trong ba obitan có m t ph ng xích o. Nh v y phân t IF3 có c u t o d ng ch T. N u k c ns y c a hai c p electron không liên k t, phân t có d ng ch T c p.

3. BF3: B có 3 electron hóa tr . Khi t o thành liên k t v i 3 nguyên t F, nguyên t B ch có 6 electron, phân t không b có bát t nguyên t B s d t o liên u gi k t v i m t trong ba nguyên t F. K t q a t o thành phân t BF3 có d phân t BCl3 trình bày trên AlCl3: AlCl3 c ng thi u electron nh BF3, nh ng Al không có kh n g t o thành liên k t ki u p p nh B. có bát t nguyên t Al s d ng 1 trong 4 obitan lai hóa sp3 nh n 1 c p electron không liên k t t m t nguyên t Cl phân t AlCl3 bên c nh. Phân t AlCl3 này c ng x s nh v y. K t q a là t o thành m t dime. Câu 2 (3,0 i m) Cho gi n

ng axit

O2 0,695V H2O2 1,763V H2O trong ó O2, H2O2 và H2O là các d ng oxy hóa - kh ch a oxy m c oxy hóa gi m d n. Các s 0,695V và 1,763V ch th kh c a các c p oxy hóa - kh t o thành b i các d ng t ng ng O2/H2O2; H2O2/H2O a. Vi t các n a ph n ng c a các c p trên b. Tính th kh c a c p O2/H2O c. Ch ng minh r ng H2O2 có th phân hu thành các ch t ch a oxy m c oxy hóa cao h n và th p h n theo ph n ng: 2H2O2 O2 + 2H2O ng d n ch m: i v i c p O2/H2O2: O2 + 2H+ Eo1 = 0,695 V 2O2 (1) + i v i c p H2O2/H2O: H2O2 + 2H Eo2 = 1,763 V 2O (2) 2. N a ph n ng c a c p O2/H2O: O2 + 4H+ Eo3 = ? 2O (3) C ng các ph n ng (1) và (2) s c (3). Do -4FEo3 = -2FEo1 + (-2FEo2) Hay Eo3 = 2(Eo1 + Eo2)//4 = 2 x 2,431 / 4 = 1,23 V 3. có ph n ng d li c a H2O2: H2O2 O2 + H2O (4) Ta l y (2) tr i (1) (2) (1) = 2H2O2 2 + 2H2O Hay H2O2 2 + H2O (4) o o (-2FEo1)] 4 = 1/2[-2FE 2 = F(Eo1 Eo2) = F(0,695 1,763) = -1,068F < 0 o 4 < 0. Ph n ng phân h y c a H2O2 là t di n bi n v m t hóa h c 1.

b. D ng hình h c 2 BCl3: Xung quanh nguyên t B có 3 c p electron (2 c , 3 nguyên t F liên k t v có d ng u CO2: Xung quanh C có hai siêu c p, C có lai hóa sp, 2 nguyên t O liên k t v i C qua 2 obitan này. Phân t có d ng th ng. NO2+: Ion này ng electron v i CO2 nên c ng có d ng th ng NO2: Xung quanh N có 3 c p electr c (g m 1 c p+1 siêu c p (liên k t i)+1 electr c thân) nên N có lai hóa sp2. Hai nguyên t O liên k t v i 2 trong s 3 obitan lai hóa nên phân t có c u t o d ng ch V (hay g p khúc). Góc ONO < 120o vì s y c a electr c thân. IF3: Xung quanh I có 5 c p electron, do I ph i có lai hóa sp3d, t o thàn ng n 5 nh c a m t hìn ng chóp ng giác. Hai obitan n m d c tr c th ng liên k t v i 2

Latimer c a dioxi (O2) trong môi tr

m) i v i ph n ng A + B C+D 1. Tr n 2 th tích b ng nhau c a dung d ch ch t A và dung d ch ch t B có n 1M a. N u th c hi n ph n ng nhi 333,2K thì sau 2 gi ng h n c a C b ng 0,215M. Tính h ng s t c a ph n ng b. N u th c hi n ph n ng 343,2K thì sau 1,33 gi ng h n c a A gi n. Tính c a ph n ng ho t hoá c a ph n ng (theo kJ.mol-1) h ng s t 2. Tr n 1 th tích dung d ch ch t A v i 2 th tích dung d ch ch u cùng n n 1M, nhi 333,2K thì sau bao lâu A ph n ng h t 90%

Ho c có th t h p nh sau:

Câu 3

ng d n ch m: i v i ph n ng A + B C + D Ph ng trình t ph n ng d ng t ng quát là: v = kCACB (1) 1.a. Vì n u c a A và B b ng nhau nên (1) tr thành v = kCA2 và ph ng trìn ng h c tích phân t ng ng là: kt = 1/CA 1/CAo Thay các giá tr s tín c k1 = 2,1.10-4 mol-1.l.s-1 b. T i 343,2K, tính toán t ng t tr ng h c k2 = 4,177.10-4 mol-1.l.s-1 Thay các giá tr k1 và k2 vào ph ng trình Arrhenius tín c Ea = 65 378 J.mol-1 2. CAo = 1/3M; CBo = 2/3M. N u c a A và B khác nhau, ph ng trìn ng h c tích phân có d ng: 1 b( a x ) kt ln (a b) a (b x ) Thay các giá tr s vào ph

ng trình tín

c t = 24353s (hay 6,764h)

Câu 4 m) 1. Trong không khí dung d ch natri sunfua b oxy hóa m t ph gi n ng và tính h ng s cân b ng. Cho Eo(O2/H2O) = 1,23V; Eo(S/S2-) = -0,48V; 2,3RT/F ln = 0,0592lg 2. Gi i thích các hi ng sau: SnS2 tan trong (NH4)2S; SnS không tan trong (NH4)2 trong dung d ch (NH4)2S2. ng d n ch m: 1. Ph n ng oxy hóa S2- b i không khí: 2 Eo

S/S2

2x

S2-

S + 2e

K1 1 10

0,0592

4 EOo2 / H 2O

+

O2 + 4H + 4e 4x

H2O

2H2O H+ + OH-

2S2- + O2 + 2H2O

2S + 4OH-

K 2 10

0,0592

Kw = 10-14 K = K1-2.K2.Kw-4 = 1059,54

nh. Vi t

2 Eo

S/S2

S2-

2x

K1 1 10

S + 2e

0,0592

4 EOo2 / H 2O

O2 + 2H2O + 4e

4OH-

2-

2S + O2 + 2H2O

2S + 4OH

Eo(O2/OH-

Trong

K3 10 -

K=

0,0592

K1-2.K3

c tính nh sau: 4 EOo2 / H 2O

O2 + 4H+ + 4e 4x

H2O

K 2 10

2H2O H+ + OH-

0,0592

Kw = 10-14 4Eo

O2 /OH

O2 + 2H2O + 4e T

tín

4OH

-

K3 10

0,0592

= K2.Kw-4

c 4( E o

O2 /OH

Eo

S /S 2

)

K= K 10 1059,54 2. SnS2 là sunfua axit nên tác d ng v (NH4)2S là sunfua baz : SnS2 + (NH4)2 4)2SnS3 (*) SnS là sunfua baz nên không tác d ng v (NH4)2S (sunfua baz ). Tuy nhiê v dung d ch (NH4)2S2 ph g có th x ra vì tr c h (NH4)2S2 oxy hóa SnS SnS + (NH4)2S2 4)2S + SnS2 sau SnS2 t o thành s ph g v (NH4)2S nh ph ng trình (*) Câu 5 m) Silic có c u trúc tinh th gi 1. Tính bán kính c a nguyên t silic. Cho kh ng riêng c a silic tinh th b ng 2,33 g/cm3; kh i ng mol nguyên t c a Si b ng 28,1 g.mol-1 2. So sánh bán kính nguyên t silic v i cacbon (rC = 0,077nm) và gi i thích K1-2.K3

3. Vi t t t c

0,0592

ng phân c a ph c ch t [Co(bipy)2Cl2] v i bipy:

ng d n ch m 1. Trong c u trúc ki u kim c ng (Hình bê dài liên k t C-C b ng dà ng chéo d c a t bào n v (unit cell). M t khác d

a 3 v a là

dài c nh t bào

G i là kh l ng riêng c a Si T nh g d ki n c u bài ta có:

nM NV

8.28,1 6, 02.1023.a 3

2,33

Suy ra a = [8.28,1 / 6,02.1023 . 2,33]1/3cm = 1,17.10-8cm = 0,117nm 2. rSi = 0,117nm > rC = 0,077nm. K q a này hoàn toàn phù h v s bi trong b g H th g tu hoàn. 3. a. cis, trans:

b.

i bán kính nguyên t

ng phân quang h c

k1(M) > k1(F) là do M có kh c liên k t hydro n i phân t , liên k t O-H c a M trong qúa trình phân ly th nh t phân c . k2(M) < k2(F) do liên k t hydro n i phân t làm n, khó ng proton h n so v i Ngoài ra baz liên h i kém b n h n (do n ng t ng tác gi a các nhóm COO- l n h n) baz liên h 2. Ph n ng gi a các ancol cho v i HBr là ph n ng th theo c ch SN. Giai o n trung gian t o cacbocation benzylic. Nhóm -OCH3 y electron (+C) làm b n hóa cacbocation này nên kh n g ph n ng t g. Nhóm CH3 có (+I) nên c ng làm b n cacbocation này nh ng kém h n nhóm OCH3 vì (+C) > (+I). Các nhóm Cl (-I, +C) và CN (-C) hút electron làm cacbocation tr nên kém b n do v y kh n ng ph n ng gi m. Nhóm CN hút electron m nh h n nhóm Cl. V y s p x p theo tr t t kh n g t g d n ph n ng v i HBr là: p-CN-C6H4-CH2OH < p-Cl-C6H4-CH2OH < p-CH3-C6H4-CH2OH < p-CH3O-C6H4-CH2OH

Câu 6 m) 1. Axit fumaric và axit maleic có các h ng s phân ly n c 1 (k1), n c 2 (k2). Hãy so sánh các c p h ng ng c a hai axit này và gi i thích s 2. Cho các ancol p-CH3-C6H4-CH2OH, p-CH3O-C6H4-CH2OH, p-CN-C6H4-CH2OH và p-Cl-C6H4CH2OH. So sánh kh n ng c a các ancol v i HBr và gi i thích. 3. A (C8H10) b ng oxy có xúc tác coban axetat cho s n ph m B. Ch t B có th tham gia ph n ng: v i dung d ch NaHCO3 gi i phóng khí CO2, v o thành D; B v i dung d ch NH3 t o thành E. Th y phân E t o thành G G nhi kho ng 160oC t o thành F. M t khác khi cho B ph n ng v i khí NH3 o thành F. Hãy vi t các công th c c u t o c a A, B, D, G, E và F (khí, d ) ng d n ch m:

Câu 7 m) 1. H p ch t 2,2,4-trimetylpentan (A c s n xu t v i quy mô l n b ng h p xúc tác t C4H8 (X) v i C4H10 (Y u ch t X c: th nh t, khi có xúc X t o thành Z và Q; th hai hydro hóa Q và Z a. Vi n minh h a và g i tên các h p ch t X, Y, Z, Q theo danh pháp IUPAC b. Ozon phân Z và Q s t o thành 4 h p ch ph n ng 2. ph n ng sau:

2.

u ch p-hydroxiphenylaxetamit:

(s n ph m ph ) Hãy vi t các công th c c u t o c a A, B, C, D1, D2 và E. Bi t E có công th c phân t C19H22O5 ng d n ch m: S n ph m ph :

c th nh t g

a hai phân t

ng axit Quang ho t Câu 8 m) 1. a. HSCH2CH(NH2)COOH (xistein) có các pKa: 1,96; 8,18; 10,28. Các ch ng v i nó là HOCH2CH(NH2)COOH (serin), HSeCH2CH(NH2)COOH (selenoxistein), C3H7NO5S (axit xisteic) nh c i v i serin và axit xisteic b. Hãy quy k t các giá tr pKa cho t ng nhóm ch c trong phân t xistein. Vi t công th c c a xistein khi pH = 1,5 và 5,5 2. S p x p 4 aminoaxit trên theo th t n giá tr pHI và gi i thích s s p x 3. Th y phân hoàn toàn m t nonapeptit X c Arg, Ala, Met, Ser, Lys, Phe2, Val và Ile. S d ng ph n ng c a X v i 2,4c Ala. Th y phân X v c pentapeptit (Lys, Met, Ser, Ala, Phe), dipeptit (Arg, Ile) và dipeptit (Val, Phe). Thu phân X v i BrCN d n s t o thành m t tripeptit (Ser, Ala, Met) và m t hexapeptit. Thu phân v i cacboxipeptidaza c X l nh th t các aminoaxit trong X.

ng d n ch m:

ng d n ch m:

1.a.

Cacbocation b c hai (kém b n)

Axit-L-Xisteic (C u hình R) L-Serin (C u hình S) b. pKa (xistein): 1,96 (COOH); 8,18 (SH); 10,28 (NH3+) pHI (xistein) = (1,96 + 8,18) / 2 = 5,07 pH = 1,5: HS CH2 CH(NH3+) COOH pH = 5,5: HS CH2 CH(NH2) COO2. Trình t t g d n pHI: Axit xisteic < selenoxistein < xistein < serin bài xác u N là u C là Val 3. Th y phân v i Trypis c: Ala (Met, Ser, Phe) Lys Ile Arg và Phe Val D a vào k t q a th y phân v i BrCN, suy ra Ala Ser Met Phe Lys V y X là: Ala Ser Met Phe Lys - Ile Arg - Phe Val Câu 9 (2,0 i m) 1. Vi t các ph ng trình ph n ng th y phân metyl- -D-galactofuranozit (A) và metyl- -Dsobofuranozit (B) trong môi tr ng axit (soboz : 2-xetohexoz ; c u hình C3 c a nó và c a galactoz khác nhau) c chuy n hóa nh sau: 2. Arabinopyranoz (D-andopentoz có c u hình 2S, 3R, 4R)

Cacbocation b c ba (b n h n)

V c u trúc B, C, D và E 3. H p ch t A (C4H6O3) quang ho t, không tham gia ph n ng tráng b c, tác d ng v i anhydrit axetic t o ra d n xu t monoaxetat. Khi un nóng v i metanol A chuy n thành ch t B (C5H10O4). D i tác d ng c a axit vô c loãng B cho metanol và C (C4H8O4). C tác d ng v i anhydrit axetic t o ra d n xu t triaxetat, tác d ng v i NaBH4 t o ra D (C4H10O4) không quang ho t. C tham gia ph n ng tráng b c t o ra axit cacboxylic E (C4H8O5). X lý amit c a E b ng dung d ch loãng natri hipoclorit t o ra D-(+)-glyxerandehit (C3H6O3) và amoniac. V c u trúc c a A, B, C, D và E

Thí sinh làm theo cách khác n u úng v n cho i m

I3 -

3

2 E3

2. Câu 1 . 1. Phân lo i c c ch trong m ng tinh th c a ch 2. c khác v i khác (X X (hình bên), c 3 . a. b. 1.

n ch t c a l

c gi a c c u tr c Pb, BN, NaH.

6H12O6, I2,

n th không c m

-C)

và graphit, cacb

m có màu

-8

-

it: cacbon 2

t

b

thành SiO, còn trong SiO2

O.

X. -

-

các 6H12O6, I2.

2.

Câu 3

X 4 X là: Vnt = 4 × 3

3

(1)

nhi

. 25 oC v ng sau:

p su

tan c a CO2 0

(kJ/mol) -386,2 -237,2 -578,1 0,00

X liên quan 2

hay r =

a 2 4

-23

tb

CO2 (dd) H2O (l) HCO3- (dd) H+(dd)

(2)

3

cm nt = 3,48.10 = a3 = (3,62.10-8)3 = 4,70.10-23 (cm3)

(Vnt:Vtb) × 100% = (3,48.10-23 : 4,70.10-23) × 100% = 74% nM NV

b.

NV n

= 8,92 × 6,02.1023 ×

4, 7.10 4

23

= 63,1 (g/mol) X

. Câu 2 1. S d ng mô h nh v s y nhau c a c c c p electron h a tr (mô h nh VSEPR), d n d ng h nh h c c a c c ion v phân t sau: BeH2, BCl3, NF3, SiF62-, NO2+, I3-. 2. So s o th nh liên k t c a C v Si. 1.

BeH2 BCl3 NF3

2 E0

:

e

.

3 E0 3E1

. o

2-

SiF6 NO2+

2E0

([O=N=O]+).

1/10 trang

0

(kJ/mol) -412,9 -285,8 -691,2 0,00

1. T nh h ng s cân b ng K c a ph n ng: H+(dd) + HCO3- (dd) CO2 (dd) + H2O (l) 2. T nh n c a CO2 c khi p su t riêng c a n b ng 4,4.10- 4 atm v pH c. c a dung d 3. Khi ph n ng h a tan CO2 n tr ng th i cân b ng, n u nhi c ah c a CO2 i th pH c a dung d m? T i sao? 1. T nh h ng s cân b ng K c a ph n ng: CO2 (dd) + H2O (l) H+(dd) + HCO3- (dd) 0 0 + 0 0 0 (H (HCO3 ) (CO2) (H2O) = 0,0 + (-578,1) + 386,2 + 237,2 = 45,3 kJ/mol 0 0 = RTlnK lnK = /RT = (45,3.103) : (8,314 K = 1,15. 10-8 2. T nh n

(1)

298) = 18,284

c a CO2 v pH c a dung d ch.

[CO 2 ] = K H . PCO2

6 E0

c l 0,0343 mol/l. Bi t c c thông s

0, 0343 4, 4.10

[H+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] Theo (1), K = [H+].[HCO3-] : [CO2]

4

1,51.10 5 (mol/l) (2). Vì [CO32[HCO3-] = K[CO2] : [H+] 2/10 trang

H+] = K[CO2]:[H+ ] + K

Thay [HCO3hay [H+ ]2 = K[CO2 ] + K

= 1,15.10-8

[H+] = 4,32. 10-7

Tính ra:

: [H+]

là:

1,15.10-5 + 10-14

m 2 (Mg) =

pH = 6,37

n tr ng th i cân b ng, n u nhi c ah 3. Khi ph n ng h a tan CO2 c a CO2 i th pH c a dung d m. T i sao? 0 0 0 0 0 (H+ (HCO3-) (CO2) (H2O) = 0,0 691,2 + 412,9 + 285,8 = 7,5 kJ/mol 0 Do > 0, k , . Câu 4

. Trong th c t

th bi u di n qua h ng c a c 2O3, 16,12% MgO và 7,98% Fe2O3. N u bi u di i d ng c c cromit th c c c u t 2)2, Mg(CrO2)2, MgCO3 và CaSiO3. 1. ng c a Fe(CrO2)2, Mg(CrO2)2, MgCO3 v CaSiO3. i d ng xFe(CrO2)2.yMg(CrO2)2.zMgCO3.dCaSiO3 2. N u vi t x, y, z v d b ng bao nhiêu? 3.

m(MgCO3 ) =

=

M(Fe 2 O 3 )

7,89 × 111,70 159,70

m(Fe(CrO 2 ) 2 ) =

M(Fe)

=

223,85 × 5,52 55,85

M(MgCO 3 ) × m 3 (Mg)

m 2 (Cr) =

M(Cr2 O3 )

=

152,0

22,12

38, 68 16, 75 22, 45 : : 0,10 : 0, 20 : 0, 20 : 0,19 1: 2 : 2 : 2 223,85 192, 31 84, 32 116,17 MgCO3 + 2HCl MgCl2 + CO2 + H2O MgCO3 + 2H+ + 2ClMg2+ + 2Cl- + CO2 2O CaSiO3 + 2HCl CaCl2 + SiO2 + H2O CaSiO3 + 2H+ + 2ClCa2+ + 2Cl- + SiO2 2O .

+

+ A-

(1)

2 × M(Cr)

m(Mg(CrO 2 ) 2 ) × M(Mg) M(Mg(CrO 2 ) 2 )

ng 1,000 g/ml và

a axit là: X(

).

[H + ][A- ] [HA]

(2)

[A-

-

] + [HA]

+ 2

-

Khi pH = 1,70 thì [H+]

38,68 × 24,31

+

[H ] Ka = c - [H + ]

10 -1,70 0,0200; Khi pH = 1,89 thì [H+]

(3) 10 -1,89 0,0129

0,022 c - 0,02 0,01292 Ka = c - 0,0129 2

= 38,68(g)

Ka =

104

=

Ka =

, ta có: [H+]

38,68 % Mg(CrO2)2. ong Mg(CrO2)2: m1 (Mg) =

:

Thay [H ] = [A ] và [HA] = c - [H

192,31 × 20,92

22,45% CaSiO3

m(Fe(CrO 2 ) 2 ) m(Mg(CrO 2 ) 2 ) m(MgCO3 ) m(CaSiO 3 ) : : : M(Fe(CrO 2 ) 2 ) M(Mg(CrO 2 ) 2 ) M(MgCO3 ) M(CaSiO 3 )

+

=

16,75% MgCO3

n (Fe(CrO 2 ) 2 ) : n(Mg(CrO 2 ) 2 ): n(MgCO 3 ) : n(CaSiO 3 )

= 31,20(g)

2 )2 :

M(Mg(CrO 2 ) 2 ) × m3 (Cr)

= 16,75(g)

24,31

10, 28(g)

m3 (Cr) = m2 (Cr) - m1 (Cr) = 31,20 - 10,28 = 20,92 (g)

m(Mg(CrO 2 ) 2 ) =

84,32 × 4,83

HA n 0,373% c pH = 1,70. Khi pha lo ng g th pH = 1,89. 1. óa Ka 2. ng 1,46%, oxi b ng 46,72%

= 22,12(g)

45,60 × 104

=

M(Mg)

1. m(Cr2 O 3 ) × 2 × M(Cr)

= 9,72(g)

40.31

2.

= 5,52(g)

22,12% Fe(CrO2)2. Fe(CrO2)2: m(Fe(CrO 2 ) 2 ) × 2 × M(Cr) 22,12 × 104,0 m1 (Cr) = = M(Fe(CrO 2 ) 2 ) 223,85

M(MgO)

= 100 - (22,12 + 38,68 + 16,75) = 100 - 77,55 = 22,45g

Câu 5 M(Fe(CrO 2 ) 2 ) × m(Fe)

16,12 × 24,31

g CaSiO3 là: m(CaSiO3 ) = 100 - (m(Fe(CrO 2 )2 ) + m(Mg(CrO2 )2 ) + m(MgCO3 )) =

3. m(Fe 2 O 3 ) × 2 × M(Fe)

=

3: m3 (Mg) = m2 (Mg) - m1 (Mg) = 9,72 - 4,89 = 4,83(g) là: 3

1. m(Fe)

m(MgO) × M(Mg)

= 4,89(g)

Ka = 0,0116.

192,31

= 0,0545 mol/l và Ka = 0,0116 3/10 trang

4/10 trang

2.

m(X) = 68,4g

không có.

«

Câu 6

A + NaClO X + HNO2 D + NaOH 2. Vi t công th c c u t o c 3. D c th h ng th y. Vi

n t ch h t nhân b ng 10. B l nh ph n ng:

; A + Na 1:1 X + NaCl + H2O D + H2 O ; G + B E + H2 O a D. Nh n x t v t nh oxi h a - kh c a n . HNO3. H n h p D v HCl h cv nh c a c c ph n ng.

tecpen này. OH

O O

O

OH O HO

2. COOH

a.

(I2, KI, NaHCO3)

+

b.

Br

+

A B

H2N CH COOH

G + H2 D + H2 O

CF3 + (Na +NH3)

c.

d.

CH3

Br +

1. Acoron và axit abietic là tecpen:

O

O

3.

-

B -36,36) : 36,36x14 = 2

O Acoron

Acoron

:

2.

B là N2O.

A

C không

2.

N2H4 + NaCl + H2O 2NH3 + NaClO N2H4 + HNO2 HN3 + 2H2O HN3 + NaOH NaN3 + H2O 2NH3 + 2Na 2NaNH2 + H2 NaNH2 + N2O NaN3 + H2O 3; B = N2O; D = HN3; E = NaN3; G = NaNH2. N(-3) = N(+5) 33

O

CF3

I

(-3)

.

. CH3 H

CHO 3 )2

+ N2 + NH3

b. 3+

4]

C

C

OH CH3

3HCl), CHO

2Au + 3HN3

HO

COCH3

3

Cu + 3HN3

b. và d. .

O

Câu 8

Cl

+ 3N2 + 3NH3 5/10 trang

C

D

H2O

x Hy

phâ

N

O

O

O

-

. Ví ) thì

-Myrcen

m(O) = 68,4g 1,00g 32,05g = 35,6 g. n 35,6/n g/mol. M(X) = 35,6 g/mol (X là Cl); M(X) M(X) = 11,9 g/moL (C); M(X) = 8,9 g/moL (Be); M(X) = 7,1 g/moL (Li). 2. Các axit HC3O2, HBe4O2 v HLi5O2 2.

. i t ng s A l m t h p ch t c m t oxit c a 36,36% oxi v kh ng. 1. X nh c c ch t A, B, D, E, G v ho n th nh c

»

) CH2=C(CH3)-CH=CH2 ( -myrcen (hình bên) 2

m(H)

n = 2: n = 3: n = 4: n = 5:

.

Câu 7 1.

1000ml × 1,000g/ml × 0,00373 = 3,73g 3,73g M= 68,4 g/mol. 0,0545mol m(H) = 0,0146 × 68,4g = 1,00 g (1 mol). ol axit: m(O) = 0,4672 × 68,6g = 32,05 g (2 mol).

6/10 trang

HOOC CH2=CH COCH3

HOOC-(CH2)3-COOH

NH2 Xianogen clorua

d. CH3COCH2COOC2H5

NH3

A

N

CH2O

N N

H2N

B

NH2

Xianuramit (melamin) Br

a.

CHO

O NaOEt

NBS, as

COCH3

COCH3 1. O3 2. Zn/H 2O

b.

O C

O C Cl

Zn/HCl

(B)

CH3 HO

NaOEt

Cl

HC CH2

+

O=C CH3

CHO

+

C

H3C O OH CH3

c. Các

CH CH CH3

: :

(G)

CH3 Br CH CH OH

Cl

OH CH

(C)

H2SO4 , to

Cl

COOEt NaOEt COOEt EtOH

(E)

EtOOC

O

COOEt

NaOEt EtOH

H3C O Cl

EtOOC O O

d.

2. Na2SO3

(F)

Cl

NaBH4

c.

C

1. OsO4 /dd KMnO4

O C

Cl

-metoxi-3-

H

(E)

C10H12O

-

C

(D)

H = (8,08/0,675 ) = 12 ;

t

(D)

Br

Cl

O= 1

;

(C)

Cl

Br2, as

O = (10,8/16,0 = 0,675

C = 6,75/0,675 = 10 b.

CHO

Cl2 AlCl3

AlCl3

(A)

O C

1. C = (81,04/12,00) = 6,75 ; H = (8,16/1,01) = 8,08 ;

H3O+ to

+

O

H3CO

(2) oxi hóa anetol thành axit metoxibenzoic: COOH

H3O+ to

(2) H3CO

COOH

H2O

O

COOEt

Br2/H2O

(F) Br2, KOH

HOOC

CH CH CH3

CH3 Br CH CH Br

+ o

H3C O

CH CH CH3

KMnO4/H3O , t

H3CO

COOH + CH3COOH (3)

HOOC

(3) nitro hóa M thành axit metoxinitrobenzoic:

Br2, KOH

O2N

H2O

H3CO

Câu 9 . 1 10,8% O. Hãy: a. Xác b. a v o c c thông tin sau: - Anetol c hai -S zoic (M) v s nitro hóa M axit metoxinitrobenzoic. c. ac thành axit metoxibenzoic; (3) nitro hóa M thành axit metoxinitrobenzoic. Vi anetol p IUPAC. d. A và B 2.

COOH

HNO3/H2SO4

(2) 2-Brom-1-(4-metoxiphenyl)-1-propanol; (4) Axit 4-metoxi-3-nitrobenzoic; d. H : H3CO

COOH (4)

p IUPAC: (3) Axit 4-metoxibenzoic;

H3CO

H

H CH3

+

(E) -1-metoxi-4-(1-propenyl)benzen E)-1-(4-metoxiphenyl)-1-propen

7/10 trang

H3CO

H

CH3 H

(Z) -1-metoxi-4-(1-propenyl)benzen; (Z)-1-(4-metoxiphenyl)-1-propen

8/10 trang

Cl

2.

HN CH2

H2N

N

Cl C N

N N

Cl

NH3

Cl

H2N

A

N

N

HCHO

N

NH2 Melamin

N

OH

N

H2C HN

HO

NH CH2

n

B

HCl

HO

H

OH CH2OH

+

PCl5

A

CHO

OH-

B

(C4H9Cl2NO2)

NaSH

C

D

(C4H8ClNO2)

(C4H9NO2S)

1. H3O+, to 2. OH

HO HO

E

OH OH CH2OH

E A và B:

2. a.

C6H5CHO

OH

-anomer + HO

H

OMe

HO Ac2O AcONa

b. C

H

+

C và D

b.

OH HO

H HNO3

C

O OH

O

to

D

Ba(OH)2

O

- 2H2O

O

O

O

O

C6H5

OAc

O

OMe

COOH HO H H HNO3 HO OH H to H OH COOH

lacton

OH

HO

H O HO

OH

HO

H H

H

OH OH Ba(OH)2 O

- 2H2O

O

H H

nhóm

N

N

N

H

H

H

A

B

C

N-H.......N H

N

H

H .......N N

nhóm NH ClCH2-CH-COOCH3 NH3Cl B 1. H3O+, to 2. OH-

COOH

E (cystein): -CH2SH > -COOH

OH OH CH2OH

R

H 2N

A:

NaBH4

HOCH2 HO HO OH OH CH2OH

2 (CH3)2CO H

+

O CH2 O HO OH O H2C O

HIO4

O

b. A:

<

B

<

C: Tính baz vì electron n Nsp2

B 3

C

.

H

CH2SH

CHO

C có A

HSCH2-CH-COOCH3 NH2 D

E: R

H

ClCH2-CH-COOCH3 NH2 C NaSH

HSCH2-CH-COOH E NH2

C

O

N

N-H.......... N

1. PCl5

H

3. a. N

HCl

O

O

D

C

3.

HOCH2-CH-COOCH3 HOCH2-CH-COOH CH3OH NH3Cl NH2 A L-(-)-Serin

HO

H

lacton

O

H

H H

OMe

HO

C và D:

CHO HO H HO H OH H H OH CH2OH

A

HO HO

H

O

C6H5

AcO

CHO

a.

O CHO

OH O MeOH HCl

O

O

C E

O

HIO4

B

sau: CH3OH

OH 2 (CH3)2CO

NaBH4

OH CH2OH

.

Câu 10 1. (-)-Serin

N

O CH2 O OH HO O H2C O

HOCH2 HO

CHO HO

A

> C >

B

O H CHO A

9/10 trang

10/10 trang

1.N1 1,

Ngày thi: 11/03/2010 Câu 1. ( 1.

): 1.

2. [Rn] 5f36d17s2 -5 U; 0,720 gam 235 92 U và 3,372.10 gam 9 238 226 1/2( 92 U) = 4,47.10 n m, t1/2( 88

238 92

2 235 1/2 92

(

U) = 7,04.10

8

226 88

Ra. Cho

9

a. T b. ( 238 92

235 92

U / 238 92

.

238 92

chu kì

(3) 226 88 Ra),

238 226 N1, Nn 92 88 Ra). a: N1.(ln2)/t1/2(1) = Nn.(ln2)/t1/2(n). N m 226 99,275 . 226 t1/2 (n) = . 1600 = 4,47.109 t1/2(1) = 1 t1/2 (n) = 1 . Nn m n 238 3,372.10-5 . 238 Câu 2. ( ): 1. 2. 3. 4. 2), xenon trioxit (3), xenon tetraoxit (4), bo triflorua (5), trimetylamin (6), axetamit (7). 1. 2. ói trên. 3. 4. xenon trioxit (3). :

1. 2. Câu 2. (2

): 1.

2.

: - t 0.e

m0 = m. e t = m. e

o

238 m0( 238 92 U) = m( 92 U). e

t.

t.

235 m0( 235 92 U) = m( 92 U). e

238 Chia (2) cho (1): m0( 235 92 U)/ m0( 92 U) =

=

0,720 99,275

4,47.109

e

1

1

7,04.108

4,47.109

1

1

CH3

F

CH3 o

)

CH3

Chóp tam giác, < 109o28

7,04.108

-

4,47.10

) 9

H H C H

= 0,31

= 202,38 g

sp3H N H

C O

H H C H

O

:

1 7,04.108

= 63,46 g Câu 3. ( 1.

38 = 0,31). 238 92

sp2 H N H

C

4. 6

238 238 92 U. 92

28

(CH3)3N:

(2)

9

226 88

o

Chóp tam giác, < 109o28

Vuông, 90o

ln 2 4,47.109

235 92

= 0,72 . e

O

3.

4,55.109 .ln2.(

4,55.109.ln 2.

O O

O

F

Thay m = 0,72 (g), t = 4,55.109 m0( 235 92 U) 235 238 U/ 92 92

O O

F

(1)

7,04.108

e

4,55.109.

F

ln 2

thay m = 99,275 (g), t = 4,55.109 m0( 238 92 U) = 99,275 . e

F

ln 2

4,55.109.ln 2.(

m( 235 92 U) m( 238 92 U)

F

BF3:

9

235 92 U:

F

ln 2 t t1 / 2

0

238 92

XeO4:

F

F

1/2

4.

XeO3:

O

1. 2.

3.

XeF4:

v

b.

n.Nn

238 92

1. XeF2: 2.

(

=

n

226 88 226 88

XeF6 + 3 H2 3 XeF4 + 6 H2 ): 1.

2. A cacbon 0,00

1

4:

+ 6 HF Xe + 2 XeO3 + 12 HF 3

oxi 57,38

14,38

X

0,00

3,62

2

A

Ba2+ + CrO 24

A A

2

Câu 4. (

và HNO3

BaCl2

A và

X,

B

2

3.

B 3COONH4

o

B Chia B thành

F + BaCl2 G + CH3

D

Pb(CH3COO)2

G

E0

I

Fe3+ /Fe2+

Chia I thành

E

1.

Zn2+ (B) + H2S (B) ZnS (C)

3Zn2+

+ 2K+ + 2Fe(CN) 64

K2Zn3[Fe(CN)6]2 (D)

H2S

+ Pb2+ + 2CH3COO-

2CH3COOH + PbS (E)

BaSO4 + SO 24

CO 32

SO 24 2+

+ Ba

BaCO3 + 2CH3COOH Ba2+ + CaSO4(bão hòa)

(F)

Pb2+ /Pb

C []

FeOH2+ + H+ PbOH+ + H+ ZnOH+ + H+ OH- + H+ 1. C 3+ 2. C 2+ Fe Pb

Fe3+ + H2O 0,05 0,05 - x

2. Do E0Fe3+ /Fe2+

FeOH2+

= -0,126 V

o

C: 2,303

RT ln = 0,0592lg F

= 10-2,17 (1) = 10-7,80 (2) -8,96 (3) 3 = 10 Kw = 10-14 (4) tính pHA theo (1): 3. C 2+ >> Kw Zn 1

2

+ H+

1/ 2Fe3+ + H2S

2Fe2+

0,05 2/ Pb2+ + H2S

0,05

= 10-2,17

1

x x [H+] = x = 0,0153 M 0 = 0,771 V > ES/H = 0,141 V nên: 2S

(1)

pHA = 1,82. + 2H+

K1 = 1021,28

0,05 + 2H+

0,10 3/ Zn2+ + H2S 4/ Fe2+ + H2S K3 và K4

1/ MnSO4 + BaCl2 BaSO4 + MnCl2 2/ 2MnSO4 + 5PbO2 + 6HNO3 2HMnO4 + 3Pb(NO3)2 + 2PbSO4 + 2H2O 4 (Litopon). + 2H+ + S2-

0 = 0,771 V; ES/H = 0,141 V; E 0 2S

: Fe3+ + H2O Pb2+ + H2O Zn2+ + H2O H2O So sánh (1)

n H : n O : nS = 8 : 8 : 1

A là (H8O8S)n. X trong A - (3,62 + 57,38 + 14,38)% = 24,62% 24, 62 MX = = 54,95 (g/mol) X là mangan (Mn). 0, 448 MX = 109,9 (g/mol) 3 MX 164,9 (g/mol) X A là MnH8O8S. X ng tan trong HCl, mà trong A có 1 2 A 8O4SO4. A A A = 223,074 (g/mol) 32%.MA 2O. A 4.4H2O.

ZnS Zn2+

lg* 1 = -2,17 lg* 2 = -7,80 lg* 3 = -8,96

a(NH4 )

:

3,62 57,38 14,38 : : = 3,59 : 3,59 : 0,448 1,008 16 32,06

FeOH2+ + H+ PbOH+ + H+ ZnOH+ + H+

pKS(PbS) = 26,6; pKS(ZnS) = 21,6; pKS(FeS) = 17,2. (pKS = -lgKS S pK a1(H2S) = 7,02; pK a2(H2S) = 12,90; pK + = 9,24; pK a(CH3COOH) = 4,76

H K

4 2CrO4

n H : n O : nS =

Cho: Fe3+ + H2O Pb2+ + H2O Zn2+ + H2O

o

+ Na2CO3 (bão hoà) F H

C

2 4[Fe(CN)6

2.

A

2

B?

2.

1.

2. 3. 3)3 0,05 M; Pb(NO3)2 0,10 M; Zn(NO3)2 0,01 M. A.

1. 2.

X

BaCrO4 (K)

): 1. A

K2 = 106,68

0,05 0,25 + 2H+

K3 = 101,68 K4 = 10-2,72

+

C'Zn 2+ = CZn2+ = 0,010 M; C'Fe2+ = CFe2+ = CFe3+ = 0,050 M. 2S,

do Ka2 << Ka1 = 10-7,02 + ] = C H + = 0,25 M

H2S

+ BaCO3 (G)

CS' 2- = Ka1.Ka2

BaSO4 (H)

2

tính CS' 2-

S2- + 2H+ Ka1.Ka2 = 10-19,92 0,1 [ H 2S] = 10-19,92 (0,25) 2 = 10-19,72. [ H ]2

Ta có: C'Zn2+ . CS' 2- < KS(ZnS)

Ba2+ (I) + 2CH3COO- + H2O + CO2 Ca2+ + BaSO4 (H)

C'Fe2+ . CS' 2- < KS(FeS)

FeS không tách ra. a.

3

4

3. E PbS/Pb = E Pb2+ /Pb = E 0Pb2+/Pb +

0,0592 [H + ]2 lg 2 p H2

EPt = E 2H+ /H = 2

Ph n ng oxi hoá ion I- b ng ClO- trong môi tr ClO- + ICl- + IO-

0,0592 0,0592 KS(PbS) lg = - 0,33 V lg [Pb2+] = - 0,126 + 2 2 [S2- ]

Cho r ng ph n ng (a) x y ra theo c ch : ClO- + H2O

+

4

1. 2. Khi [I-]0

NH3 + H+ Ka = 10-9,24 (5) CH3COOH + OH Kb = 10-9,24 (6) pH = 7,00 [H+] = 10-7

:

-14

0,0592 [H ] 0,0592 10 lg = lg = -0,415 V < EPbS/Pb = - 0,33 V 2 p H2 2 1,03

(-) Pt(H2) CH3COO 1M; NH 4 1M

v = k2[HClO][I ]

2+

S; PbS; H2S 1M; H 0,25M; Fe 0,05M; Zn 0,01M Pb (+)

PbS + 2H + 2e H2 2x H+ + CH3COO-

H2 + 2CH3COO PbS + H2 2. 3.

). 1.

SiO2 (r) + 2C (r)

v = k2.

Pb + H2S 2H+ + 2e CH3COOH

k2.

2CH3COOH + 2e Pb + H2S 4.

Si (r)

2. Khi [I-]0

+ 2CO (k)

(1)

2. Tính S 0 0 0 0 0 SSiO = 41,8 J.K-1.mol-1; SC(r) = 5,7 J.K-1.mol-1; SSi(r) = 18,8 J.K-1.mol-1; SCO(k) = 197,6 J.K-1.mol-1. 2 (r)

G0 0 f

o

0 f(SiO2 (r))

2

-1

0 f(CO(k))

-1

và

[ClO-][H2O][OH-]-1

(3)

= const, ta có:

[H2O][ClO-][I-][OH-]-1

(4)

v = k[ClO-][I-][OH-]-1

[H2O] = k

(1)

[ClO-]0 và [OH-]0

.

c. Pent-1-en + NBS, ánh sáng. d. 1-Brommetyl-22. So

.

:

3.

0

0

0

-T

0

=

0 f(Si(r) )

0 f(CO(k) )

0 f(C(r) )

G =

0

1.

= 2.(-110,5) + 910,9 = 689,9 (kJ) - T 0 = 689,9 - 298 . 360,8.10-3 = 582,4 (kJ).

=

-T

0

-3

= 689,9 - T . 360,8.10 = 0

A.

: a.

4. 0

C6H5-CHOH-CH2NHB

3. Cho

0 f(SiO2(r) )

0

0

OH

O CHCl2

o

T = 1912 K.

OH-

b.

COO-

): 1.

O C=O O

o

Câu 6. (

?

N C6H5-CHOH-CH2NHN A

0 0 = 2 S0CO(k) + SSi(r) - 2 S0C(r) - SSiO = 2.197,6 + 18,8 - 2.5,7 - 41,8 = 360,8 JK-1 2(r)

G0 =

= 2t1/2

A và B

1. 2.

1

2. H3O+

O

4.

(Coi

k1 k 1

k1 k 1

(2)

t2 = 2t1. 2 = 4t1/2 Câu 7. ( ): 1. 2. 3. 1. Vi t công th c c a s n ph m t o thành t các ph n ng sau: O a. b. O OH1. C2H5MgBr ( ) CHCl2 ? C=O

1.

3. (

k1 k 1 2O]

(p = 1,03 atm) +

(1)

-

[HClO] = 2+

][I-][OH-]-1

1.

platin

Câu 5. (

-

-

+

ch m; nhanh.

-

5) và (6))

-

nhanh;

H2O + IO-

[ClO-]0 và [OH-]0

3

+ 2

ng trình: - ][I ][OH-]-1.

-

HIO + Cl

OH- + HIO

+

Trên catot: Trên anot :

k2

I + HClO NH 4 + CH3COO1 1

NH 4 CH3COO- + H2 O Do Ka = Kb và C NH + CCH COO-

2

HClO + OH-

-

CH3COONH4

E 2H+ /H =

ng ki m di n ra theo ph

2.

c. CH2 = CH-CH2CH2CH3

5

2

1. C2H5MgBr (d ) 2. H3O+

(C2H5)3C-OH

= CH-CHBrCH2CH3 (3-brompent-1-en)

6

+ CH3CH2CH=CHCH2Br (1-brompent-2-en) CH2

OCH3

d.

Br

CH3OH, t0

+

CH3

1. M t h p ch t A (C4H10O) cho ph n oform. Khi cho h n h p c oxi và ch t A ( d ng khí) i qua dây ng nung thì thu c ch t B (C4H8O). Ph n ng c a B v i vinylaxetilen có t KOH (trong dung môi ete, 0-5 oC) cho ch t C (C8H12O). Ph n ng c a C v i H2SO4 loãng trong axeton có m t c a HgSO4 cho hai ng phân c u t o D và E (C8H12O), hai ch t này có th t n t i d ng ng o phân hình h c (D1, D2 và E1, E2 t ng ng). C 2SO4 10% (60 F (C8H14O2), không ch a nhóm -OH. A, B, C, F D1, D2, E1, E2. 2. erol, axit photphoric. Vi á n i u ch (quinolin). N : N 1. Ch t A (C4H10O) là m t ancol b c 2 vì cho ph n ng iodoform và khi b oxi hóa g m i 2H. Công th c c a A là CH3-CHOH-C2H5 ; B (C4H8O): CH3-CO-C2H5 . O H2C=CH-C CH + C2H5 HO C C-CH=CH2 CH3 B C (3-metyl-hept-6-en-4-in-3-ol)

CH3

OCH3

H3 C

A và B:

2.

N C6H5-CHOH-CH2NHN A -

A

C6H5-CHOH-CH2NHB -

-

B

A < B.

3. Cho C6H6

A. CH2=CH2

t0

C6H5CH2CH3

H+

C6H5CH=CH2

C6H5CH-CH2 O

KNH2

N

a. C + H2SO4 + Hg+2: D: 3-metyl hepta-2,6-dien-4-on.

C6H5CH-CH2 O

NH2

D1

Câu 8. ( ): 1. 2. Hoàn thành dãy ph n ng chuy n hóa sau: O +

H3C

COOH

o

A t , -H2O B ArCHO, AcOH C6H8O4

COOH A

2. H3C-CH=CH2 + Cl2 + CH3OH

Mg,ete

C

,

C

b. C + Hg D

piperi in

HO

CO2

C

J C6H13NO3

NaHCO3, to

PCl5

E

F

Br2

Cl

I

G

HOCH2-CHOH-CH2OH

H3CO

B

C COCl

H3CO

H NH3+Br-

G Br

Câu 9. (

CONH2

): 1.

H3PO4

F

CH2=CH-CHO H

CHO

H

OH +

+

H

NH

NH

H - H2O

Ar H3PO4

NH O

H3CO

O

C MgCl

H3CO

OO

CO2MgCl

D

H3CO

COCl

H2C=CH-CH3 A

H

NH2 O

O

O Cl

Hg /H

+ H2C=CH-CHO

O

H3CO

Cl

+

O

O

O B

A

O

O

HO

+

2-

O

OH O

2.

C C-CH=CH2

2+

-

NH3 (3 mol) CH3OH, HCl

E2

O

C

D

O

COOH

E1

O

+ 10% H2SO4:

CO2

B Mg,ete

O O

và ng th i hidrat hóa do Hg+2. E: 5-metyl hepta-1,5-dien-3-on.

O

EtOH

: Hoàn thành dãy ph n ng chuy n hóa sau: 1.

D2

O +2

O

H3C

1.

2SO4

C6H5-CHOH-CH2NHN A

H+

N

ROO2H

D

F

E

H3CO

COOCH3 I

NH3+Cl

H3CO H3C

N

Câu 10. ( ): 1. 2. 3. 1- Axit muraminic [3-O-(1'-cacboxyetyl)-D-glucosamin)], (kí hi là Mur) là thành ph n c a t bào vi khu n c t o thành khi cho B ph n ng v i axit D-lactic. Vi t công th c Fis (Fisher) c a A và Mur c t o thành trong dãy các ph n ng sau: HO H H OH

HOH2C

COOCH3 J

- H2O

H

NH2

OH

CHO

NH3, HCN - H2O

A Pd, HCl

-NH4Cl

B

HOOC-CHOH-CH3

-

2.

2.

-

7

Mur

-D-

8

3. Ph ng pháp b o v nhó onosaccarit.

oxyl (-OH) th

ng

c s

d

á gi

các K

H CH3

OCH3

Vi

n

i u ch

-D-perosinamid

H

O

H H

HO

NH2

HO OH

O

t

HO

OH OH

H

và

OH

Ngày thi

: A và Mur: -NH2 -OH.

1.

trans CN NH2

HOOC H O H3 C

OH OH OH CH2OH

2. Côn

Câu 1

1

CN NH2

O O O

OH OH CH2OH

1. 2,0 2. 1,5 a) XFm: X là Cl có ClF; ClF3; ClF5 (a); X là Br có BrF; BrF3; BrF5 (b); X là I có IF; IF3; IF5; IF7 (c). b) * F (Z = 9; n = 2) có 4

CH2 O O

* Cl (Z = 17; n = 3), Br (Z = 35; 9n = 4), I (Z = 53; n = ,

Mur

A

: 11/01/2011

có 9 AO

CH2 O O

hân: CH2 3. O

HO

HO

OH

HO

OH

1. MeOH/H+ 2. CH3COCH3/H+

O

H3C

O

O

F7 - H

O 1. NaBH4, EtOH, H2O

O

O

H3C

OCH3

H

O

O

TsO

O

OH

OH H

O

H2N

OH OH

H

O

H H

iot

H3C

O

OCH3

H2N

32

a) P và

32

HO

flo

OH OH

P:

16

32

S + 01n

32 15 P

P:

15

32

16

P + 11p S + -

32

t/t1/2

A 5.10-1 = A0 2 chu

b)

t/t1/2 = 2

CH3

OCH3

OCH3

OH

F7

.

LiAlH4

N3

OH H3C

OCH3

NaN3

MeOH/H+

O

TsO

H3C

OCH3

F7

2. TsCl, TEA

O

2 H3C

F7

OCH3

F7

1. TsCl, TEA 2. LiAlH4 3. RuO4

O

OH

-

OCH3

HO

OO

t = 2.t1/2

32

NH2

3 20 mCi =15 mCi = 15.10-3.3,7.1010 Bq = 15.3,7.107 Bq. 4

H

OH

N=

A

A.t1/2 32

15.3,7.107 .14,28.24.3600

m 32 P =

= 9,9.1014

32.9,9.1014 = 5,3.10-8 (g) = 5,3.10-2 ( g) 6,02.1023 32

Trang 1/6

9

32

Câu 2 1. 1 1

2. 0,75

32

S) = 5,3.10-2 g.

3. 1,75

13), nên: v = k5[N2O2].[H2] (15) N2O2, rút ra: [N2O2] = Kcb.[NO]2 (16) Thay (16) vào (15 v = Kcb.k5[NO]2.[H2] = k[NO]2.[H2]. K t lu n: 2 cho phép rút ra bi u th c c nh lu t t th c nghi ch này là có kh NO

.

: [X] = [X]0.e-kt (1) v = k[X] = k.[X]0.e-kt lnv = ln(k[X]0) - kt (2) Hay: lnv = lnv0 - kt (3) (v0 lgv = lgv0 kt/2,303. v k = 0 = 4.10-4/2.10-2 = 2.10-2(phút-1) lgv = -3,4 - 8,7.10-3t [X]0 (t: phút; v: mol.L-1.phút-1).

Câu 3 1. 0,75 1

3

0 r =

K, 0 r = 0 r =

2

ln2 0,693 t1/2 = = = 34, 7 (phút) k 2.10-2 (phút) 1 2NO (k) + 2H2 (k) N2 (k) + 2H2O (k) 2 [H2].

2

3. 0,5 ; 4. 0,75 . N2 + 3H2 2NH3

2. 1,5

0 r

- 91,8 kJ.mol-1; 0 r

298.

-R.T.lnK

0 r

= -32,8 (kJ.mol-1); 0 -1 r (R.T)

lnK = -

a) T K:

0 r (773 3

(1)

= -198,1 J.mol-1.K-1;

K) =

0 r -1

: - 91,8 + 773.198,1.10-3 = 61,3 (kJ.mol-1)

0 r

- T.

K = 5,62.105.

= 13,24

K = e-9,54 = 7,2.10-5.

lnK = - 61,3.10 .(8,314.773) = - 9,54 b)

2NO (k)

k1

N2O2 (k) k2

N2O2 (k) + H2 (k) k3

HON (k) + H2 (k)

(nhanh)

(1)

(nhanh)

(2)

(nhanh)

(4)

H2O (k) +HN (k)

k4

HN (k) + HON (k)

2HON (k) N2 (k) + H2O (k)

cao. -

3 v = k3.[HON][H2]

k [NO]2 [HON] = 1 2k 3 [H 2 ]

0 b

3

N2 + 3H2 N2 3H2 +6 6

0 (N-H) =

2NO N2O2 + H2 N2O + H2

N2O2 k5 k6

Kcb N2O + H2O N2 + H2O

3

0 f

N2 + 3H2 H2 2NH3

(11)

2

2 (nhanh) ( ) (nhanh)

1

4

k1[NO] = k[NO]2. 2

Câu 4 1. 1,0 1

(12) (13) (14)

= 2.(-45,9) kJ.mol-1 945 kJ.mol-1 2= -1 3 = 3.436 kJ.mol 0 6 (N-H)

3

0 b(N-H) =

945 3.436 = - 2344,8 (kJ.mol-1

-2.45,9

2

Thay (11) vào (5) thu

H2 và khí N2 H2 : N2 là 3 : 1.

(5)

k1[NO]2 d[N 2O2 ] 1 = k1[NO]2 k2[H2][N2O2 (7) 2O2] = 2k 2 [H 2 ] dt 2 d[HON] = 2k2[H2][N2O2] - k3.[HON][H2] k4[HON][HN] = 0 (8) dt d[HN] = k3.[HON][H2] k4[HON][HN] = 0 (9) dt k [N O ] 8) (9 , ta có: [HON] = 2 2 2 (10) k3 Thay (7) vào (10) rút ra:

amoniac amoniac

-H

+ 2H2

1

+2

(1) (3) (4)

2

= - 2.45,9 2. 2,0

390,8 kJ.mol-1

2: = 2.(-45,9) kJ.mol-1 436 kJ.mol-1 3= = 2.380 kJ.mol-1 4

3

c: (1) (2) (3)

= 116,1 kJ/mol

. CMnO- = 0,0040 M; CH 2C2O4 = 0,050 M ; CH+ = 0,20 M 4

2× 5× Trang 2/6

MnO-4 + 8H+ + 5e H2C2O4

Mn2+ + 4H2O 2CO2 + 2H+ + 2e Trang 3/6

2 MnO-4 + 5H2C2O4 + 6H+

2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

K = 10337,84

1

a) Tính E 0

MnO-4 , H 2O/MnO2

0,0040 0,050 0,20 0,040 0,188 0,0040 0,020 TPGH: H2C2O4 0,040 M; H+ 0,188 M; CO2 0,020 M (< LCO2 = 0,030 M); Mn2+ 0,0040 M. 2

T

MnO-4

2

2 O4 :

C'Ca 2+

4

K s(BaC2O4 )

C'C O2- (2) 2

Vì C'C O 2- (1) < C'C O 2- (2) 2

K s(CaC2O4 )

C'C O2- (1) 2

4

C'Ba 2+

4

=

10 = 10-6,75 M 0,01

=

10-6,8 = 10-5,5 M 0,05

H+

x

HC2O-4

+

0,094+x

K a1 10

C'C O22 4

K a2

C'HC O2

C'H +

0,010 -

0,020 0,010 2O 4 H+

H2C2O4

+

'

C 0,010 y 0,114+y C 'HC O- = y = 3,24.10-3 M; C'H + 2

. C'C O 22 4

K s(CaC2O4 )

10 10

C, C O2-

C'CO23

C'Ca 2+ .C'CO2- < 3

E0

MnO-4 , H 2O/MnO2

10

2,92

2. 0,75

2 MnO-4 2 MnO-4

1,25

C'C O 2- = 10-5,83 M 4

2O 4

(M)

K s(BaCO3 )

3 và

14

10

K5 10

(3E0

) / 0,0592 MnO-4 /MnO2

5.1,51 2.1, 23 14.4.0,0592 = 0,59 (V) 3 MnO-4 /MnO 24

MnO4- , H+ /Mn 2+

+

0,0592 [MnO-4 ][H + ]8 lg 5 [Mn 2+ ]

MnO-4

Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

2+

+ 3 Mn + 2H2O

5MnO2

+ SO32- + 2OHCâu 6 1. 2,25 2. 0,25 3. 1,0 1 Cr2O3 + 3Na2O2 + H2O

10 16,68.0, 01 = 1,53.10-17 (M) (0,117) 2

K s(CaCO3 ) ;C'Ba 2+ .C'CO2- < 3

Kw

> E0

E°

MnO-4 , H+ /Mn 2+

MnO-4 + 5Fe2+ + 8H+

4

K 'a1.K 'a2 .[CO 2 ] [H + ]2

MnO-4 , H 2O/MnO 2

2.1,23 / 0,0592

o pH

8,75 5,83

> E0

=

) / 0,0592

K -1 10 2

2

y 2

+ 2e

-

MnO2

+

0,094 0,114 2C2O4: HC2 O4K a1 10

4

E

= 10-5,42 M

K = 103,23

= 0,05.10-5,83 =10-7,13 < 10-6,8 = K s(BaC2O4 )

2

Câu 5 1. 2,25

+

MnO-4 /MnO24

K1 105.1,51/ 0,0592

+

2O4

CaC2O4

10

MnO-4

4

Ca2+ + H2C2O4

C'Ca 2+ =

4

2.2,26 / 0,0592

2.(1,23+2,26) = 0,57 (V)

OH + H

MnO-4 , H + /Mn 2+

x

= x = 7,15.10-3 M; C'H +

+

-

b) E0

1,25

= 5.1,51

MnO2

K1.K -12 .K 4w

2.1,23 / 0,0592

K 3-1

(E0

Mn2+ + 4H2O

MnO-4 + 2H2O + 3e

K -1 10 2

K 4 10

MnO-4/MnO24

4× H2O

K5

+ 4H + 2e

E0

K1.K -12 .K 3-1

+ 2e

MnO 24

Mn + 2H2O

nên

C'Ca 2+ . C 'C O2- = 0,01.10-5,42 =10-7,42 > 10-8,75 = K s(CaC2O4 )

C'Ba 2+

+

2+

-8,75

2O4

C' 0,020

2

MnO2 + 2H2O

MnO 24

4

H2C2O4

C 'HC O2 4

MnO2

MnO-4 + 8H+ + 5e

2 O4 :

2

Mn + 2H2O

+

K4

2O+CO2) kh

K1 105.1,51/ 0,0592

Mn2+ + 4H2O

+ 8H + 5e

MnO-4 + e

CCa 2+ = 0,010 M; CBa 2+ = 0,050 M.

-

MnO-4 /MnO24

+

2+

: CH2C2O4 = 0,020 M; CH+ = 0,094 M; CCO2 = 0,010 M; CMn 2+ = 0,0020 M;

-

và E 0

.

2. Trang 4/6

V

22 MnO 24 + SO 4 + H2O

. 2

+ 2OH- + 6Na+ (1)

2Na2O2 OH2 Fe2O3

+ 2H2O + H+ + 2H+ + 6H+ + 9I- + 4 H+

O2 + 4OH- + 4Na+ H2 O + H2O 2Fe3+ + 3H2O 2 Cr3+ + 3 I -3 + 7H2O

2Fe3+

+

2Fe2+ + I3-

2 Fe3+

BaCO3 tách ra.

4H+

3II -3

+ 3I-

+ + 3F-

FeF3 :F

(2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9)

-

Trang 5/6

Fe3+

3+

3.

.

(4) và (5)

K

n Cr2O3 = x; n Fe2O3 = y

Cr2O3 và Fe2O3 trong 1,98 gam

là n Cr O2- = 0,1x;

A

2

7

3+

Fe là n Fe3+ = 0,2y. A và Fe3+ . Theo (6) và (7) ta có: n I- (1) = 3 n Cr O2- + 0,5 n Fe3+ = 3.0,1x + 0,5.0,2y = 0,3x + 0,1y 3

2

7

-3

n S O2- (1) = 2 n I- (1) 2 3

n I- (2) = 3 n Cr O2- = 0,3x 3

2

= 2.(0,1y + 0,3x)

(10)

= nS O2- (2) = 2 n I- (2) = 0,6x

(11)

3

7

-3

2

3

Câu 1 1

1 a) -

2

3

prenoit:

CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH=O

3

CH3

CH3

11) và (10 52.0, 01 .100 = 26,26% 1,98 56.0, 012 .100 = 33,94%. 1,98

n Cr = 2 n Cr2O3 = 2.0,005 = 0,01 (mol) n Fe = 2 n Fe2O3 = 2.0,006 = 0,012 (mol)

--------------------------

O

-

O

(E)-3,7-

-2,6-

(Z)-3,7-

-2,6-

O O

--------------------------

b) Tách riêng hai

g phân a và b: Xitral-a + Xitral-b H2NCONHNH2

NNHCONH2 + NNHCONH2 Xitral-a semicacbazon

Xitral-b semicacbazon K

Xitral-a semicacbazon

Xitral-b semicacbazon

H3O+

H3O+

Xitral-a

c) Công th c c u t Xitral

Xitral-b

A, B, C

LiAlH4

A

CH2OH

C: H+

CH2+

-H2O

2 1

- H+

7

B

4 6

7 6 5

5

Trang 6/6

2

1 3

C Trang 7/6

O CH3 H

2

S

A

CH3OCH2CH2CH2CH3

HI

I

C2H5

COOH

COOH o

1. KMnO4 / H2O, t

to

HNO3

2. H3O+

H2SO4

H2 / Ni

NO2

B

COO-

COOH Fe / HCl

A

B > A > C > D (C D > C > B > A. D o C; B và C A nên tonc C, B A.

I (C11H24O) H H3O+

CH3CH2CH(OH)CH3 D KMnO4 CH3CH2CH=CH2 CH3CH2COOH + HCOOH H+ E CH3CH2COOCH(CH3)C2H5 CH3CH2CH(OH)CH3 + CH3CH2COOH F HBr Mg CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHBrCH3 C H CH(CH3)MgBr ete khan 2 5 G H 1. + F CH3CH2C(OH)[CH(CH3)C2H5]2 I (C11H24O) H +

to NH2

C

D

NH3+

So sánh

A B: nC: But-1-en, D: sec-Butanol, E: Axit propionic, F: sec-Butyl propionat, G: 2-Brombutan, H: sec-Butylmagie bromua, I -sec-butyl cacbinol. Chú ý: G BuBr, H: n-BuMgBr, I: EtC(OH)(n-Bu)2. 4CH3 H

D

nhóm NH2

C

2

o nc

B

2 o

C (178-180

o

B (139-141 C). a) Công th c các phân l disparlure):

th

CH2[CH2]3CH(CH3)2

CH3[CH2]8CH2 H

O

c

cis-1- ecyl-2-(5-metylhexyl)etilenoxit (hay CH2[CH2]8CH3

(CH3)2CH[CH2]3CH2 H

H

O

H

cis

2. H2O, H

3

CH3

A, B, C, D

E

CH3CH2CH=CH2

H

CH3 H-OH

3

C2H4 / H+

F Mg

- H2O

OH-

2

CH3CH2CH=CH2 + HI C

C KMnO4 G

1

NaOC2H5

CH3CH2CH2CH2I B D H3O+

HBr

Câu 2 1

CH3I + CH3CH2CH2CH2I + H2O A B

O

O-

OH-

b) S

t ng h p dispalure t axetilen, các ch t vô c , h

CH3[CH2]3CH2MgBr

G: n(CH3)2CHCH2MgBr NaC CH

A

C

BrCH2CH2CH2CH=CH2

ete BrCH2CH=CH2 NaNH2

D

(CH3)2CHCH2CH2CH=CH2

B

E

H2/Pd, PbCO3

c (ch HBr Peoxit

CH3[CH2]7CH=CH2

HBr Peoxit

không quá 5 cacbon):

CH3[CH2]8CH2Br (A) (CH3)2CH[CH2]3CH2Br (B)

CH3[CH2]8CH2 C C CH2[CH2]3CH(CH3)2 H H

RCOOOH

H

Disparlure

CH3

3

O

O

K: M

3-M

gluxit trong K; N threo:

H

CH3

O

O

K, M, N

X

OH

CH3

H

trans OMe

O

Me

4

OH

O

Me

OH

2-

O

H *

OH OH

H

CH3

O

OMeOMe M

* CH3

-metylxiclohexan Trang 8/6

Trang 9/6

H

C6H5 C C H

KMnO4/H2O

COOH N

H COOH C 6 H5 H H C C COOH C6H5 C C H + OH HO OH HO (

O

xiclohexen-1Br HBr

MgBr

Mg/ete

K:

Br2, xt

O O C

O

H

COOH

PCC

COCl

SOCl2

O

-1-

O HO

C6H5

H2 N

NO2

1.

OH

N N

NO2

- N2

HO

O

O

O

CH3I

H3C N CH3

1:1

1.H+ / H2O -

HO

các ph n

O

O

OH

H

O

O

H+ O H

OH-

COOH H2O

O

O OH

O

CH3 CH3

OH HO HO

N-NHC6H5 N-NHC6H5

O H+

B

O

O

-

OOC

O

-

OOC

O

HOOC

H

OH CN

HO OH

O

OH

F

H H

O O-

OH

A

O

O

O

OH

OH OH O

O

O

HO

O-

O

OH-

O

OH-

O

CH3

O

O O

CH3

CH3

CH3

O

O O

O

O OH O

O

O

SP

- OH-

O OH O

O

OH

CH3

CH3

H

- H2O

O

OH

OH

+

OH-

OH

1

4

1

OH

O

COOH b)

OH

HO

O

OCH3

HO

O

O

O

COOH

- H2O

OH OH

J (C9H13ON)

H

H

O

O

:

OH

O

CH3OH H+

G

O

O

ClMg

Mg/ete

O

CH3

OH O H

H+

OO

O

Cl

N

+

a)

O

OH

H+

OH O

NH

2. OH

I

Gi i thích c ch c

1

O

F

O

H

O

HO

CHO

4

H3C NH

O

Ac2O

E

H3C

Câu 4 1

H3C

NH2

O

O

D

O

O

Cl

Các tác nhân (a), (b), (c), (f), (g): (a): (CH3)2C=O/ H+ , (b): KMnO4 , (c): H2O/H2SO4 , (f): + C6H5NHNH2 6H5CH=O/ H C DA, B, F, H:

D

C NH2

Zn / HCl

Zn(Hg)/HCl

PCC

2

NO2

H2O

B NO2

HO

NO2

NaNO2 / H+, 0-5 oC

(hoac Na2S/H2O)

O

OH

Cl

2. H3O+

(NH4)2S/H2O

2

C

H

2

A

-clorobutan-1-

H C

Me HO

HO

Xiclohexen-1-cacban ehit

LiAlH(OC4H9-t)3

O C

O2N

CHO

C6H5

K:

1( S

2. H3O+

LiAlH4

OH OH

Câu 3 1

COOH

1. KOH / EtOH

Br

CH2OH

H C C

Me

COOH

COOH

1. CO2 2. H3O+

OH

OCH3

O

CN OH

O

Câu 5 1

2

-clorobutan-1Trang 10/6

1 (0,75 P

2 (1,25 các

3 x

4 trên catot và anot: Trang 11/6

-----------

Cu2+ + 2e 2H+ + 2e Co2+ + 2e

2

+ 4H+ + 4e (2) 0,0592 0,337 + lg 0, 02 = 0,287 V 2 0 E 2+ = - 0,277 V

2H2 2

E E

E Vì E

Cu 2+ /Cu

>E

-----------

2H + /H 2

Khi 10% Cu

2

Cu 2+ /Cu Co 2+ /Co

2H +/H2

>E

Co

/Co

0,0592 lg (0,01)2 = - 0,118 V 2 nên phân trên catot là: Cu2+, H+, Co2+.

Co 2+ /Co

2+

E

Cu 2+ /Cu

= 0,285 V

2 2/H2

2+

/Cu. trên catot: trên anot: 2

O2 + 4H+ + 4e 2

2+

3

+ 4H E

2O Cu2+ + 2e Cu2+ + 2H2O

+

2H + /H 2

< Ec < E

Cu 2+ /Cu

. Khi Cu2+

phân hoàn toàn thì [Cu2+] = 0,02.0,005% = 1.10-6 M 0,0592 E 2+ 0,337 + lg10 6 = 0,159 V Cu /Cu 2 [H+] = 0,01 + 2(0,02 - 10-6 5M 0,0592 2 E + lg (0, 05) = - 0,077 V. 2H /H 2 2 2

- 0,077 V < Ec < 0,159 V, khi Cu2+ 0,5.25.60 = 1,943.10 3 (mol). n O2 4.96500 VO2 = 1,943.10 3.22,4 = 0,0435 (L).

4 T

Theo (1), s

nCu 2

.

sau 25 phút:

0,5.25.60 = 3,886.10 3 (mol) < 0,02.200.10 3 = 4.10 3 (mol). 2.96500 Cu2+

2+

:

(4.10-3 - 3,886.10-3 ). 1000 [Cu2+] = = 5,7.10 4 (M) 200 Ec = E

Cu 2+ /Cu

0,337 +

0,0592 lg (5,7.10-4 ) = 0,24 (V). 2

Trang 12/6

Trang 13/6

Câu 2. (3,5 1.

): 1.

2. 2 H2O2

3. 4. 2 H2O + O2

2O2

11/01/2012 2O2

Câu 1. (3,0

): 1.

2O2. -

Cho: Th = 232; O = 16; Fe = 56; 2. 3.

-

.

sp3

1.

3

c

2p

2s

3

Trong NH3

2O2

2.

và ion NH +4 , N có lai hóa sp3: 3

2 H2O + O2 CH2O2 .CI2O2 (C0

3.

C0 = 10 gam H2O2/1 lit. Hay C0 =

Trong NH +4

3,

10 = 0,294 M. 34

còn 1 obitan lai hóa sp3

+

H

P.V 1 . 17.10-3 = = 0,695.10-3 (mol) R.T 0,082 . 298 = 0,294 . 0,15 = 44,1.10-3 (mol). n O2 =

N

N

H H

H

H

Cl2 + h

c

2Cl 243.103

19

23

h.c

+

-3 2 . 0,695.10-3 = 42,71.10-3 (mol). 0, 04271 = 0,285 (M). CH 2 O2 = 0,15 2O2

H

NH4

NH3

2.

n H2O2

H

6,625.10-34 . 3.108 19

H2O2 + I-

4. (J)

-

IO + H2O2 7

(m) = 492,5 (nm).

k1

H2O + IO-

(1)

k2

O2 + I- + H2O

(2)

V = k1.[H2O2].[I-]

3. Vì thori V = k2. [H2O2].[IO-] 0,693 0,693 hay k = t1/2 = t1/2 k 0,693 k= = 1,58.10-18 (s-1 ) . 1,39.1010 . 365 . 24 . 3600 232 23 Trong 264 gam ThO2 Th 23 6,022.10 . 1 232 21 = 2,28.10 Th . 264 Th (trong ThO2) dN v== kN dt

v=-

(1) [IO-]:

= k1.[H2O2].[I-] - k2.[H2O2].[IO-] = 0 2

[IO-] =

tinh

.[I-]

(2) -

1[H2O2].[I

dN = 1,58.10-18. 2,28.1021 = 3,60.103 (s-1) dt

Câu 3. (4,5 1. a)

): 1.

].

2. 5

4s1

3

trang 1/6

trang 2/6

-

0

E - - = 0,5355 V

E

I3 /I

2+

CrO

+ 2H

+

2+

Cr

2 O3 +

-

+ 2 H2 O 3+

Cr2O3 + 6 H

2 Cr

Cr2O3 + 2 OH-

2 CrO 2 + H2O

-

Cu

2+

E

-

E

0 2+

/CuI

AlO-2

+4H

0 Cu

2+

/CuI

Al

3+

Cr2O72- + 9 I- + 14 H+

2 Cr3+ + 3 I3- + 7 H2O

Câu 4. (4,5 a)

Al2O3 + 3 H2O

2 O3 :

3

2+

+ I + e

2 Mn2+ + 5

0,01

0,5 0,425

2-

0,01

I3

m và m Fe2O3 (trong 0,8120 gam m

0,025

n Fe2O3

2 Cr3+ + 3 I 3 + 7 H2O 0,025 0,02 0,055

0,425 0,335

Tr

-

2 Fe2+ + I 3

0,32

0,01

nSO2 (5)

0,06

-

I3 0,5355 +

n SO2 (3)

n Fe2 = n

-

-

2

FeCl2 + H2O 2 FeCl3 + 3 H2O 2 FeCl2 + H2SO4 + 2 HCl 5 FeCl3 + MnCl2 + KCl + 4 H2O 2 H2SO4 + 2 MnSO4 + K2SO4

(1) (2) (3) (4) (5)

.log

0,1615 1,01.10-3 (mol) 160 n SO2 (3) n SO2 (5)

1 = . n FeCl3 2 5 5 n - = ( n MnO4 2 MnO4 (5) 2 + 2.n Fe2O3

= n Fe2O3

1 5

= 1,01.10-3 (mol)

n Fe2 )

n SO2 (5) =

0,06 (0,32)

7,63.10-3 . 0,8120 = = 5,087.10-3 (mol) 1,2180 = 72 . 5,087.10-3 = 0,3663 (g) = 0,8120 . 0,65 0,3663 = 0,1615 (g)

5 1 + 2.n Fe2O3 ) ( n MnO(n FeO 4 2 5 5 1 n SO2 (5) = 0,10 . 22,21.10-3 - (5,087.10-3 + 2 . 1,01.10-3 ) 2.10-3 (mol). 2 5 nSO2 3,01.10-3 (mol) VSO2 = 22,4 . 3,01.10-3 = 0,0674 (lit)

3I

0,0592

-

+ I3

=

n SO2

Y: I 3

I 3 /I

2 CuI

= n Fe2 = 5. n MnO = 5 . 0,10 . 15,26.10-3 = 7,63.10-3 (mol)

n

+ 8 H2O

-

E-

+ 5 I-

4

-

2 Fe3+ + 3 I-

b)

CuI

-

2. FeO + 2 HCl Fe2O3 + 6 HCl 2 FeCl3 + 2 H2O + SO2 5 FeCl2 + KMnO4 + 8 HCl 5 SO2 + 2 KMnO4 + 2 H2O

3

MnO4

-

1 M; I-

I3

0

7

Cr2 O7 0,01 -

,I

): 1.

a) Do E MnO- /Mn 2+ = 1,51 V > E Cr O 2- /Cr 3+ = 1,33 V > E Fe3+ /Fe2+ = 0,771V > E I- /I- = 0,5355 V, nên 2

-

)

0

2

-

-

-

n 0

4

0,863 V.

Cr2O3 + 3H2O

2. 0

1 K S(CuI)

(

Cr(OH)3

2 Cr(OH)3

+ 0,0592.log

3:

Al(OH)3 + 3 NH 4

Cr3+ + 3 OH-

/Cu

Y

2+

3+

2+

+ I3

-

Trên catot: Cu

3 Cl- + Cr2O72- + 8 H+

Cu

Cu2+

I3

Trên anot: 3 I-

2 Cr3+ + 3 ClO- + 4 H2O Thêm NH3 Al3+ + 3 NH3 + 3 H2O Tách Al(OH)3 2O3: 2 Al(OH)3 3+ Cr2O72:

0

3

2+

+ 2 H2O

=E

= 0,863 V > E - I /I

(-

Oxi hóa Cr3+ thành Cr2O72- :

/CuI

2 CuI

2+

Cr3+ + 2 H2O

+

2+

I3 /I

và KAlO2:

2

CrO-2 + 4 H+

ìE

Cu

= 0,863 V > E - - = 0,5355 V 2 Cu2+ + 5 I-

H2CrO4 H2Cr2O7

0

0

Cu

và

2 Cu+ + I 3

-

+ 3 H2 O

-

2+

= 0,153 V

/Cu

+ 3 I-

3

CrO3 + H2O 2 CrO3 + H2O 2O3 và Cr2O3

c

0

3

trang 3/6

trang 4/6

Câu 5. (4,5 1.

0,3663 .100 = 45,11 % 0,8120 % Fe2O3 = 65 % 45,11 % = 19,89 % % FeO =

): 1.

; 2. H2C2O4 + 2 OH-

2

C2O4

m . 10 15 . 0,1.10 ta có: = 126 . 100 2

H2 O

-3

m = 0,9450 (g). 2C2O4.

Vì

2H2

w

C []

0,022 0,022 - x

x [OH ] = x = 0,0158 (M) 4HSO4 0,0010 M:

x

2

-

NH4HSO4

C 2 O 4 , môi tr

= 12,20

2.

NH 4 + SO 4 0,001 0,001

3)2

2

SO 4

SO 4

0,001 -

0,022 0,021

0,001

0,021 0,020

0,001 0,002

0,001

NH 4 0,001 -

(1), Al(NO3)3 (2), Pb(NO3)2 (3),

Zn(NO3)2 (4), AgNO3 (5), Cd(NO3)2 (6).

Pb(NO3)2, AgNO3

2

và AgCl.

0,001 2

0,001 M.

SO 4

2

NH3

3)2] 3

SO

2 4

Pb2+ + 2 ClAg+ + ClAgCl + 2 NH3

SO 4 C

C []

0,02 0,02 - x -

A

0,0162

0,022

=

2-

= 0,7364 hay

0,022 -

[OH ] + C A 2-

A

K 'b

C NH3

C

HA

-

C

PbCl2

HSO 4

0,022

+C

+

NH 4

A

-

2

2+

2-

SO 4

(NO3)2 Al(NO3)3, Zn(NO3)2 và Cd(NO3)2 tác Cd(OH)2 không tan, còn (NO3)2

Al(OH)3 và Zn(OH)2 tan Cd(NO3)2.

= 73,64 %.

0,0142 + 0,001 + 0,001

(1) (2) (3)

[Ag(NH3)2]Cl 3)3, Ba(NO3)2, Zn(NO3)2, Cd(NO3)2

0,002 0,002 + x x x = 0,0142 [HA-] = 0,0162 (M)

[HA ] -

2

Pb(NO3)2.

K 'b

NH 4

2

3

= 0,7364)

0,022

trang 5/6

+ Al3+ Al(OH)3 + + Zn2+ Zn(OH)2 + Cd2+ +

3 OHOH2 OH2 OH2 OH-

Al(OH)3 [Al(OH)4]Zn(OH)2 [Zn(OH)4]2Cd(OH)2 3)3, Zn(NO3)2

(4) (5) (6) (7) (8)

trang 6/6

NH3. Al(NO3)3, Zn(NO3)2 là Al(NO3)3 Zn(NO3)2 (4).

3

nào

Môn: 3+

Al + 3 NH3 + 3H2O Zn2+ + 2 NH3 + 2H2O Zn(OH)2 + 4 NH3

+ 4 + 4

Al(OH)3 Zn(OH)2 [Zn(NH3)4]2+ + 2 OH-

Ngà

(9) (10) (11)

Câu 1. (4,0

: 1.

12/01/2012

2. A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, M, N

hoàn thành các 1.

-------------------(

NaCN

PhCHO

-------------------)

2.

HBr

CH2=CH-CHO HO

G OH

H2N-C(CH3)3

D

H

ete

1. NaOH, t

C

+

LiN[CH(CH3)2]2

E

O CH3

1. CH3

Mg

B

2. H

PCC, CH2Cl2

CH3-CH2-CH2-OH

o

HNO3, CH3COOH

A (C14H12O2)

F M

H2, Pd/C

I

H2O, H+

J

H2O, H+

N (C15H20O)

K

2. H2O

: 1.

2PhCHO

NaCN

Ph-CO-CHOH-Ph

CH3COOH

(A)

Ph

OH

HNO3

Ph- C- C-OH

Ph-CO-C-Ph

O O

(B) O Ph

Ph H+

Ph- C - C- OH

Ph- C - C- OH HO O (C)

O O

2. CH3-CH2-CH2-OH

PCC, CH2Cl2

HO

H2N-C(CH3)3

O

HBr

CH2=CH-CHO

CH3-CH2-CHO D

Mg

H2C-CH2 OH

ete

O

Br

CH3-CH2-CH=N-C(CH3)3 E O

H2C-CH2 MgBr

G H3C

2. H2O

O

I

O J

H3C

O

H3C

CHO K CH3

CH3 H2O, H+ - H2N-C(CH3)3

F

CHO

H3C (CH3)3C-N=HC

K

H3C

): 1.

2.

CH3

OHC

CH3

N

M

Câu 2. (4,0

O

H+

H3C

CH3 Li CH3-CH-CH=N-C(CH3)3 +

O

H2O

- H2O

O

OH

CH3

H2, Pd/C

H3C

H3C

H3C

CH3

O

Li+ CH3-CH-CH=N-C(CH3)3 F

O CH3

1. CH3

H

OH

I

LiN[CH(CH3)2]2

3. A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K

thành các trang 7/6

trang 8/6

O PPh3

1,2- iformylbenzen Ph3P (C8H6O2)

1.

CrO3/Py

2.

-Metylnaphtalen (C11H10) F

Cl2

A o

CH2=CH-CH=CH2, 200 C

C

H2N-OH

o

350 C

G

H

OH N C

B D

1. H2SO4

+G

I

2. LiAlH4

o

H2N-NH2/C2H5ONa

J

E

K2Cr2O7/H2SO4,t

1.CH3COCl

F

O H N C

O

OH

O

K (C16H18O2)

+

2.H

O

O

O O NH

O

OH

O NH

H

O

O

O

K+

O

C

COOK

H2N

NH2

3.

H

OH

O

C

O NH

O

C

O KOH, H2O

N Br

o

40 C

Câu 3. (4,0 : 1. 2. 3. 4. 1. H ch (A) chuy hoá thành h ch (A') trong môi tr ki theo s bên. Hãy d cong

H2N-CH2-CH2-COOK

O

: Cl CHO

1.

COOH

O Br

Br

Cl

(A')

(A)

PPh3

Ph3P

OH-

Cl2

2. O N CH2-CH3

CHO A

O

2. CH3

O

-Metylnaphtalen

C

H3C

CH3

CH3

E

H2N-OH

O

4. Vi t các tác nhân ph , i c các h ch h c A, B CH3

CH3

CH3

O

NH

H2SO4

CH3

NH

NH + G

1.CH3COCl +

2.H

J

O

có) thay cho d

OH OH N Br

N Br

-

O

OH

O

h (?) và v c

O

A

B

H

trúc

Me

? Me O

3). Nhóm OH-

2). T 4).

4 Cách 1. (i)1-C2

O OH N C

ch

H

K

O

C + D + E

HO ?

N

O

O

(n

dd NaOH, to

O

3. C O

B

O

NH

OH N Br

ph

? +

CH3CO CH3

N

CH3

ki

SH

Me

CH3

CH3

N H

O

Me

LiAlH4

O

H

H2N

O

O

G

F

B theo

O

OH

H3C

COOH 350 oC COOH

K2Cr2O7/H2SO4,t

ph

sau:

D O o

O

B, C, D, E

H2N-NH2/C2H5ONa

O

CH3

N OH

Cl

3.

o

CH2=CH-CH=CH2, 200 C

CrO3/Py

I

B

CH3

CH3

-

OH N C OH

trang 9/6

-

2-C3,

l

-

(iv)-

6

O

2

(m

6

A

trang 10/6

O

O

Me 3

2

Br

7

(A)

6 1

OH

OH

-H2O

O

Br

Br

Br

OH

O

COOH

COOH

+

trúc c

1. 2. 3 4

(A") (3)

COOH

H

Me

Me O

NaIO4

C2

NaIO4

OH

A (Apigenin)

+ C3 H C4 + C5

B. C

trúc

C1, C2, C3, C4 và C5. nguyên t cacbon

Cho: E và F Khi B

(A"')

và C (CH3)2CO/H2SO4; G

C Cách 3

Me

O

C MeOH/H C1

O

COOH

HOCH2

: 1. 2. 3. 4. apiin có xúc tác enzim A (apigenin, HO O 7 là C15H10O5), B (C6H12O6) và C (C5H10O5). Metyl hóa hoàn phâ 3I/Ag2 5 OH O D (C17H14O5), E (C9H18O6) và F (C8H16O5). Oxi hóa E 3/H2SO4, thu Ruff C G (C4H8O4). C

(A')

OH

2. NaBH4

Me

H

1. Hg(OAc)2

LiAlH4

O

iel-Alder

HO

HOCH2

Câu 4. (4,0

COOH

A

O OH

+ O

Me

O

-OH

(4)

4

Br

O

H2O

O

(3)

-H2O

O

(2)

OH

Cách 2

Br

O

Me

Me

O

-

s 7c

A.

thì

C và G

4 thêm 1. tri-O-

1. OH

Br

O Br

OH

- H2O

O Br

Br

O Br

OH

COOH

C axit (2S),(3S)-

B

B

O

(Haworth),

, suy ra C

-

2 4 4 thì HO-C2

Br

.

E

3

B, còn F -OC-B-Apigenin.

-

! Ngoài ra,

C4.

2.

MeO

HO

NH2

NHCOCH3 LiAlH4

CH3COCl

HNC2H5 ClCH2COCl

N

CH2Cl

C

O

O N C2H5

AlCl3

C2H5

X

axeton

CHO

O H HO

H

HO

HO

OH H

H

N

N

HO H3C CH3O

O

OH SH B

HO H3C CH3

C COONa + H2N C D

COONa

OCH3 H

H

COOH

H OCH3

H3CO

OH OH

H

s2 H 3

s OCH3

COOH Axit (2S),(3S)- imetoxisucxinic

B B. Nhóm HO-C2

2

E

-DAxit (2S),(3S)-

4.

2 3

CH2OMe

E'

SH

+ H2N

H

H

': -anome

3.

H

H H3CO

OH OH

H3CO

O OH

là

2

5

B là Dtrang 11/6

. trang 12/6

OH MeO

CHO H MeO H H

O OH

H OMe

H

H

OH

MeO

H

OH H OMe OH

MeO H

s

Câu 5. (4,0 1.

- và -

: 1.

C E

HO

H0p ) c

OH

ph

:

C-H (ankan) 412,6 C-H (RCHO) 415,5

C-C (ankan) 331,5 H-H 430,5

CH2(CHO)2 + 2H2

CH2(CH2OH)2

2.

CH2OH

HO

CH2OH

CH2OH

(C)

(G)

3

2

(khí)

(2) Kp

T (K) Kp

D

C2

400 2,10.10-3

500 1,51.10-1

600 2,61 ph

2

H0p CH2

-C3 có -

O

OH

O

OH

OH

OH -Anome (1)

OH -Anome (3)

-Anome (2)

-1

.K-1

OH

O

MeOH/H

O +

O

OCH3

CH2OH

NaIO4

OCH3

OH

OH -Anome

4. -

OH

OH

H

+

HOCH2-COOH C4 +

COOH COOH C3

C2

+ 2H

H

O

H

H

C H

m

H0

=

H CH2 C O

H

(1)

H

n i

i=1

i

j

j

j=1

i

.

C axeton):

C

CH2 C

HOOC-CHO C5

CH2OH

C1

C O

H

O

H

OCH3

O

CHO

-1 ; ng là 75,31 J.mol-1.K-1 và -1 .

1.

NaIO4

O

và

-Anome (4)

C, C1, C2, C3, C4 và C5.

CH2OH

-

.K-1,

(1) và (2).

OH

-1 -1

H2COH

H2COH

bài HS

3

25 C

OH

OH

o

-

o

Cho: R = 8,314 J.mol-1.K-1;

OH

OH

CH2OH

OH

H0p và G0p . -25 oC

OH

O

O

(2). G0p

3. thi

4

C CH2OH

(1)

CHO

Thoái phân Ruff

CH2OH

C

C=O (RCHO) 705,2 C-C (RCHO) 350,3

b) H0p

CHO 3

Apiin

3.

O-H (ancol) 437,6 C-O (ancol) 332,8

. 2

OH

-1

E

G,

2.

O

OH

2'

OH

C

H

7

CH2OH

Axit (2S),(3S)- imetoxisucxinic

C có tên là

O

O O

O

.

2.

2

s OMe

B

OH O

HO HO

H

COOH

CH2OMe

E

.

COOH

B

-

thì

j

H0 = (2EC=O + 2EH-H + 2EC-H (RCHO) + 2EC-H (Ankan) + 2EC-C (RCHO)) (2EC-O + 2EO-H + 6EC-H (2 . 332,8 + 2 . (Ankan) + 2EC-C (Ankan) = = (2 . 705,2 + 2 . 430,5 + 2 . 415,5 + 2 . 412,6 + 2 . 350,3) 437,6 + 6 . 412,6 + 2 . 331,5) = 2 (705,2 + 430,5 + 415,5 + 350,3) 2 (332,8 + 437,6 + 2 . 412,6 + 331,5) = -51,2 (kJ)

2) cho C. 2.

Apiin trang 13/6

trang 14/6

2)(CHO)2 là

2(CH2OH)2

H0

2.

= -34, H0

p

RT1T2ln H0

b) 1 1 0

H

=

3

-------------------(

-------------------)

K T2 K T1

T2 - T1

= 400, T2 = 500

0 pu

71,08 (kJ.mol-1)

= 500, T2 = 600

0 pu

71,06 (kJ.mol-1)

71,07 (kJ/mol). G0 = - RTlnK -3 1 = 400; Kp1 = 2,10.10 2

> 0.

0 1 0 2

-1

= + 7,86 (kJ.mol-1)

= 500; Kp2 = 1,51.10 = 600; Kp3 = 2,61

= + 20,51 (kJ.mol-1)

0 3

= - 4,78 (kJ.mol-1).

H0 39,5o là:

3.

G0

39,5 . 200 = 79 (ml) VH2O = 200 - 79 = 121 (ml) 100 mC2H5OH = 79 . 0,8 =63,2 (g) và mH2O = 121 . 1 = 121 (g).

VC2H5OH =

là tcb (oC). H2 O (r) Q1 H 2O (r) Q2 H 2O (l) Q3 H 2O (l) -25 oC 0 oC 0 oC tcb oC 20 20 20 Qthu = Q1 + Q2 + Q3 = . 37,66 . (0 - (-25)) + . 6,009.103 + . 75,31 . (t cb - 0) 18 18 18 Qthu = 7722,78 + 83,68 . tcb

121 63, 2 . 75,31 . (25 t cb ) + . 113,00 .(25 t cb ) 18 46 Q = 661,50 . (25 tcb) Do Q = Qthu nên ta có: 7722,78 + 83,68 . tcb = 661,50 . (25 tcb) tcb = 11,83 (oC). -25 oC lên 11,83 oC o o C ( hhr). o - 25 o S1 S2 H 2O (r) H2O (r) H2 O (l) S3 H 2O (l) -25 oC 0 oC 0 oC tcb oC = 1 + 3 2 +

Q

(

=Q

+Q

=

o

o

= + 20 273 20 6,009.103 20 273 + 11,83 = . 37,66 . ln + . + . 75,31 . ln = 32,03 (J.K-1) 18 273 - 25 18 273 18 273 121 273 + 11,83 63,2 273 + 11,83 = - 29,9 (J.K-1). . 75,31 . ln + . 113,00 . ln hhr = 18 298 46 298 = 32,03 29,9 = 2,13 (J.K-1) hhr

trang 15/6

trang 16/6

E5 E E4 E3 E2 E1

(2-)

CN2 2-:

HN C NH

H OH

N

N C N

C N H

H

O-

H OH OH - H2 O HO H 2 N C NH H 2N C NH 2 H2 N C NH2 - NH3 OH O OH

HN C NH

H

N C N

N C N

H2N C N

HO H 2N C - NH 3 O

H2N C N

H H 2N C N

H 2N N C

HN C NH

H2C N N

HC

N N H

N

N C H2

CO32-

H NH 2 H 2N

E E O

E O

H

O

H

O

H

(B)

(A) O

O

O

+

H

N H

N

1)

2)

3)

4)

5)

6)

E H

E

E

N

H N H

H

O

O

(C)

O

O

O

O

N H +

H

N H

(Y)

iPrOH

1) OH

O OH OH

1) O3

O (X)

(D): C6 H 14 O

2) H3O

OH

O O O

OH

+ OMgBr

O

(iPrO)3Al O

OMgBr

+

OH

(E): C 12 H24O2

NaBH4

OH O

2) Zn/HCl hay H 2O 2/H +

O O

OH OH

O (Z)

OH

NaIO4 CHO

OHC(CH2)5 CH(OH)(CH2)2 CHO + CHO

a) N

O

O

O

N

N

N

O

NH 2

- NH2

A

O

B

D1

D2

E1

E2

- NH3 O

O

O H-NH2

O (X)

OH

H

O

HOOC O

HO O

HO

H2 /Pd-C

OH

NH 2

O O

H 2SO 4

O

OH

(X1)

(P)

Mg-Hg O

OH OH

- H 2O

O

O

H

-H

OMgBr

+

(B)

O

N

- H 2O

COOH

OH H to - 2CO2

N

O

(A)

COOH

O H

OH 2

b) O

H

O

N

OH

H

COOH

- H 3O

H

-H

N

COOH

COOH H O

N

benzen

COOH

H , - H 3O

- 2H 2O O

N

COOH

H3 COOC

O

O

dd HCl

COOCH 3

HgO, Br2 , CCl4 to

CH 3 COOH

HOOC

O BrMg

O

COOH A

H 3O O

OH (D): C6H14 O

1)

MgBr (C): C10H 22O

O

2) H 3O

OH

Br

O

1) KOH, H 2O

Br B

2) HCl

HgO, Br2 , CCl4 COOH HOOC C

to

Br Br D

b) OCH 3

a) Br

COOC2 H5

OCH 3

OCH 3 (1:1) C2 H 5ONa

COOC2 H5

C 2H 5OOC

OCH3 COOC 2H 5

OCH3 O

1) CH 3 ONa/CH 3 OH 2) HO- , t o 3) H+, - CO2 C 2H 5OOC

H3CO

3

COOC 2H 5

OCH 3 3

N

O

H

O

OH

-H

OCH3

3

3

N

(C 6 H5 )3P=CH 2

N

- (C6H5)3 P=O (X)

O

O O

H

H 3CO

Pd

1) HO -, t o

O

OCH 3

OCH 3 NH2 OCH 3

H 5C 2OOC O

b)

C 2H5OOC

2) C2H 5OH, H +

COOC2 H5 2) H +, t o, - CO2

H 2O, pH 5,5

OCH 3

1) H+, to, - CO2

NH3+H2

OCH 3

A (C 7H 12O6)

O O

+ H , -H 2O

O

O

H

O

H

H

COOH

CHO

+

CHO

(CH3)2SO4

C

1) O 3

(1) OH CH 2OH COOCH 3 2 + H3CO ( S)

2) Zn/H3O

1 CHO

D

O

H

H3O

B

HO

O O

HIO4

OH

O

A (C7H12O 6) O

H

COOCH 3 5 ( R) OH (2) CH2OCH3 E

(Y)

O O

O H

a) O N H

,H

O

N

N N

- H2 O HO

O -H

H

OH

OH

O

N

O

HO O

HO N

N

H 3CO C

N

CH3-I

( R)

5

CH2OCH3 (R) 5 O

C OCH 3 O H 3CO

2

( R)

H3CO 3

CH2 OCH3

N

O

N

N N

O

H

O

-

N

N H

N

O

H

N

N N H

N H

O

O -

N H

N H2

(C)

CHOCH3

1

H3CO

( R)

1 (S)

OCH 3 OCH 3

2

HO

(R)

3

1 (S)

O

(S)

(R)

O

OH 2

OCH3 (S) OH OH A

OCH3 2 OH A'

HO

CH 2OH ( R) 5 O

CH 2OH ( R) O

CH 2OH ( R) 5 O

1

(S)

O

+ HCOOH

N H

OCH3

O B

HN

O

O

CF3 COOH, H 2O

O

N H

- CO2, - (CH 3) 2C=CH 2, - C6H 5CH2OH

O

NH 2

OH O

O

O NK C 2H 5OOC

Br 2

C 2H 5OOC

C 2H 5OOC Br

Ala

O

O

COOC 2H5 C H ONa/C H OH 2 5 2 5

N O

O COOC2H 5 N O

ClCH 2CH 2SCH3

COOC 2H5

C 2H 5OOC 1) HO ,

CH 2CH 2SCH3 COOC2H 5

to

CH 3SCH2CH2CH(NH 2)COOH

2) H , to

O COOH

O

NH 2

O O

COOH O

HN

(C2H5)3N - CO2, - (CH 3) 3COH

O O

OH

O

COOH

O

NH2

NH2

H , to

O COOH HN

N

C

O

N

O

O O

HN

O H N

H N

O

O

-

N H

O HN

O O

O O

NH N

O NH 2

Gly

Cys S

Lys

Asn

Phe

Phe

Trp

Lys

Thr

Phe

Thr

Ser

Cy s S

sp 5s

4d Ag+

5p

(4d10)

NH3

NH3

Ag+ H3N

N H3

3d Cr 3+

4s

4p

(3d3)

NH 3 NH 3

NH 3

NH 3 NH 3 NH 3

THPT

Câu II (4,0

)

2014 +

, Li2+, Be3+.

1. a)

Môn:

n

= -13,6(Z2/n2

: 03/01/2014 Câu I (3,0

2

)

b) 3

(có MnO2 xúc tác), khí thoát ra

c) 2.

2SO4

3

o 3

131 53

3.

3

130 52

I

Te

130 52

Te

1. Tính x. 2. KMnO4

hóa thành 3

-

131 52

Te

thành

131 53

2

131 53

b)

2

ra và tính y.

I. 131 53

a) 131 53

-

I. 14

I

I

1.

.

mol/L. 131 53

131 53

-

3

I

Bq/mL?

I là 8,02 ngày.

2

P(O2) = 752 - (27.10.1,15/13,6) - 13,068 = 716,102 mm Hg n(O2) = PV/RT = (716,102/760)0,238/0,082.290 = 9,43.10-3 mol. to 2KClO3 MnO 2KCl+3O2 , 2

1. a). b).

-3

.122,5 = 0,77 g KClO3.

2. -

: 2KClO3 2KMnO4

to MnO2 to

K 2MnO4 +MnO2 +O2

g thái kích thích n = 2,

0,063.6

+

2

0,16.4 O2- cho a = 0,164 mol, y = 0,164.158 = 25,912 g KMnO4. 3

=

4)

+

2

c).

3

ta có: 5a

En = -13,6(Z2/n2) E2 = -3,4Z2 (eV) = -328,0063Z2 kJ/mol. E2 = -1312, 0252 kJ/mol. E2 = -2952, 0567 kJ/mol. E2 = -5248, 1008 kJ/mol.

(2)

KClO3 + 6HCl KCl + 3Cl2 + 3H2O (3) (4) 2KMnO4 + 16HCl 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O K2MnO4 + 8HCl 2KCl + MnCl2 + 2Cl2 + 4H2O (5) MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O (6) 4, n(O2) = 3,584/22,4 = 0,16 mol, n(Cl 2) = 6,272/22,4 = 0,28 mol, n(KClO3) 2

: Z=2 2+ : Z=3 3+ : Z=4

(1)

2KCl+3O2

-

là MnO2

+

3

(9,43.10

Be3+ cho.

+

2. Cu

-3

bào -

0,28.2 Cl- cho

n = (D.NA.a3)/M (1) = 1,28.10-8 cm; D = 8,93 g/cm3; NA = 6,022.1023 . thì: a = 2rCu a3 = 8(1,28.10-8cm)3 (2)

-

a

trang 1/11

8 rCu

a3

( 8.1, 28.10 8 cm)3

(3)

trang 2/11

c) Tính Kp o o và 3.

5

N.m-2

-4

;

-4

.

3. a) b)

130 52

1 0

Te

0

131 52

131 52

Te ;

n

131 53

131 53

Te

I

CO + H2O

131 53

I có trong 1 mL = 0,693/(8,02.24.60) = 6,0.10-5 phút-1. - t 14 N0 = 0 - N = N0(1 - e ) = 1,08.10 16 23 131 = (1.10 /6,022.10 )/0,001 = 16,6 mol/L. I 53

I

- t 0.e 1.1016 Aso = N0 = (6,0.10-5.1.1016)/60 = 1.1010 Bq/mL. (t/t1/2)lg(1/2) = -7 As/Aso = (1/ 2)t /t1/2 = 103/1010 = 10-7

H2 + CO2

1. a) (a)

t = 186,49 ngày. k2

M+B

D

(b)

b) Câu III (4,5

-1

v=k 2 [M][B]

(1)

1. k1[A]2 =k -1[C][M]

v=k

[A]2 [B] [C]

v= m cho

a

E

là

C+D

0

a1, Ea 1 và

2. C2H6 (k) C2H4 (k) + H2 (k) o -1 900K = 22,39 kJ.mol S

a) Tính Kp b) Tính

-1

-1

[J.mol .K ]

C2H6 319,7

lnK p =-

p

0 900K

b)

RT

=-

22390J/mol = -2,99 8,314(J/mol.K)900K

0 900K

0 900K

,

:

,

C2H4 (k) + H2 (k)

C2H6 (k)

(2)

0 900K

0 900K

dlnk dT (1)

E = RT 2

o 900K

(2)

Kp = 5,03.10-2 atm.

k

H2 163,0

k1k 2 k -1

dlnk1 dlnk 2 dlnk -1 dlnk =RT 2 ( + )=E a1 +E a2 -E a-1 dT dT dT dT

o

a)

.

c) chung (Ea Ea2. B

C+M+B

k=

2. liên

Ea-1

2A + B

k1[A]2 k -1[C]

k1k 2 [A]2 [B] [A]2 [B] =k k -1 [C] [C]

E a =RT 2

cho. b)

Ea2

[M]=

c) lnk=lnk1 +lnk 2 -lnk -1

a)

Ea1

và Ea1

2

)

0 C 2 H6 0 900K

Ta có: c) Kp C2H4 291,7

ln

0 C2 H 4

=

0 H2 0 900K

+T

= -135 J/mol.K 0 900K

=-

(2).

0 K 900K =( ) , thay K 900K = 5,03.10-2 và K 600K R 900 600 K600 K = 3,35.10-6 atm.

0

= 143890 J/mol.

3. o 900K

2H4

(k) + H2 (k)

CO + H2O

C2H6 (k)

Kp = trang 3/11

H2 + CO2 PCO2 PH2

PCO PH2O

(a) trang 4/11

PO2 PH22

2H2O

2H2 + O2

K p,H2O =

2CO2

2CO + O2

K p,CO2 =

c) Fe2(SO4)3 môi H2C2O4 0,05M (t X. 2.

(b)

PH22O 2 PO2 PCO

(c)

2 PCO 2

,

K p,H 2O

2SO4)

A2.

A2 A2. 2+ 3)5Cl] [Co(NH3)5Cl]2+ + OH[Co(NH3)4(NH2)Cl]+ + H2O.

3.

Phân li

= 0,567.10-4; 2H2O 2 2 1 2(1 - 1)

A2

a) b)

(i). K p , H 2O 1

o

2H2 0 2 2

+

O2 0

axit [Co(NH3)5Cl]2+

(mol)

1

1

1

1

2+ 3)5Cl]

Ka

K p,H2O =

P

3

=

1

2

1 1

3

(e)

1, 0133.105 (0,567.10 4 )3 = 0,923.10-8. 2

1. a)

(ii) K p ,CO2 5

A là NxHy. A

4 3

P 1, 0133.10 (1,551.10 ) = =18,90.10-8. 2 2 K p,H2O và K p,CO2 vào (d), có Kp = 0,221. K p,CO2 =

và NH3

34NH3 3

2 1 , PH 2 =P , PO2 =P 1 2+ 1 2+ 1

3 2

5,26.10-16.

4. NH3

1

2(1PH2O =P 2+

Xác

4

A1

(d)

K p,CO2

B trong

4.

A1 Kp =

A X

B

MA = MO2 = 32

14x + y.1 = 32

p

x= 2, y= 4

2H4

razin)

2H4:

H2O 2

CO + H2O

H2 + CO2 ta có:

x2 (50 x)2 Câu IV (4,5 1. C

và CO2

0, 221

3

Trong N2H4

x = 15,99%.

, phân

3

b) trong NH3

)

A

A

2

N2H4 và NH3: 2H4

3

2H4

nhóm NH2,

nhóm NH2

A a) trong A. b)

N2H4 NH3. -

A và o sánh

A

2H4

2H4

3

vì

2H4

2H4

2

NH3

NH3 -

(

2H4

3.

trang 5/11

trang 6/11

Do N2H4

2H4

. 4:

c)

5 C2 O2-4 + 2 MnO-4 + 16 H+

-

2

+ 2 Mn2+ + 8 H2O

10 . 0, 05 . 2 = 0,0201 (M) 5 . 9,95

CM(dd KMnO4 )

2+ NH3

N2H4 + Fe2(SO4)3 3+

Do N2H4 có tí

NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 N2

A2:

X

2+

NH3

2+

H3N

X

Ru

N

N

NH3 NH3

4:

5 Fe2+ + MnO-4 + 8 H+ 2+

-

+ Mn2+ + 4 H2O

A2

là:

nFe2+ 2H4

3+

12, 40.10 3 . 0,0201 . 5. 2 = 2,492.10-3 (mol)

3. [Co(NH3)5Cl]2+

= 25.10-3. 0,025= 0,625.10-3 (mol) 2H4

+ Fe2(SO4)3

X

A) và [Co(NH3)4(NH2)Cl]+ [Co(NH3)5Cl]2+ + H2O

B

[Co(NH3)4(NH2)Cl]+ + H3O+.

ectron Fe3+

Fe2+

+ 1e -3

2,492.10 mol

2N-2

2Nx

2.0,625.10-3mol

-3

2,492.10 mol

+

2. (2+x) e

Ka =

2.0,625.10-3 .(2+x) mol

[B][H3O+ ] [A]

(1)

[Co(NH3)5Cl]2+ + OH2,492.10-3 = 2.0,625.10-3 .(2+x) -2

N

N0 + 2e

2) a) Pentaamino

2+ x

2

x= 0

K =

X là N2. - [Ru(NH3)5H2O]2+ p [Ru(NH3)5H2O]2+ + N2 = [Ru(NH3)5(N2)]2+ + H2O.

K =

Ka [B] = [A] [H 3O + ]

(2)

[Co(NH3)4(NH2)Cl]+ + H2O

[B] [A][OH - ]

(*)

(3)

[B] K = a [A][OH - ] K W

(4)

-

b) Ru: [Kr]4d75s1 Ru 4d75s1

K =

2+ 6

4d

4.

Ka KW

[B] [A][OH- ]

0,05 0,95.1, 0

Ka

3.4NH3

NH3

Cl

Cl

2+

AO 5s, các AO 5p và 2 AO 5d 2+

Các AO sp3d2:

tham gia lai hóa sp3d2. 3

-

3 3)4Cl2]Cl.

+ 3)4Cl2]

Cl

5,26.10-16.

NH3

Co

NH3 NH3

H 3N

Co

H3N

NH3

NH3 Cl

2

.

trang 7/11

trang 8/11

4), ' C"CrO2- .CSr 2+ 4

Câu V (4,0

)

C"CrO24

< 1,7.10-4 M,

4

1.7.10 .0, 04 6,8.10

6

KS(SrCrO

10

4)

4,65

4

tách

ra. BaCrO4; Cr2O72-

1.

3. Cr2O72- + H2O 0,80

2CrO42- + 2H+

B:

2Cr2O7

2. SrCl2 3.

2

0,08M và

Ks(SrCrO4 ) 10-4,65 = = 5,6.10-4 C' 2+ 0,04

[CrO 24 ] =

3COONa). 2+

4

4. 2Cr2O7 2+

+

]

Sr

6H5

3

Sr2+; H+ (K+; Cl-) SrCrO4 tách ra

3

2+

CCr O2- = [Cr2O72-] + 0,5. [HCrO4-] + 0,5. [CrO42-] 2 7

2Cr2O7

2+

0,80

(2) và (3) ta có: C

1,0.10-6 M).

CrO42- + H2O HCrO4- + OH- Kb = 10-7,5 Cr2O72- + H2O 2HCrO4K = 10-1,64 pKa(CH3COOH) = 4,76; pKa(C6H5COOH) = 4,20; pKw(H2O) = 14,0; pKs(BaCrO4) = 9,93; pKs(SrCrO4) = 4,65. Cho:

Cr2O72-

=

2 2 [CrO2[CrO24 ] .h 4 ].h + 0,5. + 0,5.[CrO24 ] K2 Ka

(5)

Thay [CrO24 ] = 5,6.10-4M vào (5):

0,38 = (5,6.10-4)2.1014,64.h2 + 0,5. 5,6.10-4.106,5.h + 0,5.5,6.10-4 [H ] = h = 4,955.10-5 = 10-4,3 pH = 4,3 +

Khi cho CH3COO- (C =

1000.a 25.a = 82 . 20 41

+

4): pH = 4,3:

1.

Cr2O72- + H2O 2 HCrO-4 K1 = 10-1,64 22 HCrO4 + OH CrO4 + H2O Kb-1 = 107,5

[CH3COO ] 10-4,76 = -4,76 [CH3COO ]+[CH3COOH] 10 10-4,3 3COO :

CH3COO- +

2

Cr2O27 + H2O

+ 2 CrO24 + 2H

25.a - 0,04 41

K2 = 10-14,64 -1,64

2 HCrO-4

K1 = 10

2 CrO24

+ 2H K2 = 10 (2) = 0,4M; C(Sr2+) = 0,04M; C(Ba2+) = 0,04M. 222O7 , HCrO4 và CrO4 . ' K2 tính CHCrO- theo (1): 1

3COO

22O7 )

6H5COO ]

0,4

H2O

x

K1 = 10

2x

HCrO-4

Thay và

0,09

C'HCrO- = 0,09 M.

x = 0,045

CrO24

y

C'CrO2- = y = 1,685.10-4 M

y

4

+

Ka =

+ H

Kw Kb

10

6,5

(3)

y

1,7.10-4 M.

[Ba2+]

4

' -4 -6 ' CCrO 2- . C Ba 2+ = 1,7.10 .0,04 = 6,8.10

4

4 vàng

Cr2O72-

+ 2 Ba

0,4 0,38

0,04 -

2+

+ H2O

KS(BaCrO ) = 10-9,93

Và

4

(K = 105,22 ): 2 BaCrO4

+ 2H+

= 0,02.

10-6 M

10

10 4,2

10

trang 9/11

6H5COO

[CrO24 ]

0,011 M:

4,3

CH3COOH + C6H5COO-

K = 100,56

0,04 0,04 + 0,011

Ks(BaCrO

4)

10

6

=

0,011

10- 9,93 = 10- 3,93 = 1,175.10 4 M 6

10

Ks(SrCrO4 ) 10-4,65 = 5,6.10-4 M = C'Sr2+ 0,04 2+

0,04

0,557 = 55,7%

SrCrO4 tách ra:

[CrO24 ]

(4)

4,3

6H5

4,2

CH3COO+ C6H5COOH 25.a C - 0,04 41 25.a 0,02 0,011 [] - 0,04 0,011 41 a = 0,1118 (gam) 4. : 4

-1,64

2 HCrO-4

0,04

-

4

Cr2O72- +

-

[C6H5COO ] 10-4,2 = [C6H5COO- ]+[C6H5COOH] 10-4,2 10

(1)

-14,64

+

CH3COOH

pH = 4,3:

2.

Cr2O72- + H2O Cr2O72- + H2O

H+

0,257 = 25,7%

2+

2Cr2O7

0,4 M là: trang 10/11

1,175.10- 4 M [CrO24 ] < 5,6.10- 4 M Thay [CrO24 ]1

- 3,61 [H+]1 = h1 10 . 1,175.10- 4 M vào (5) chúng ta - 4,3 + 2 -4 [CrO4 ]2 < 5,6.10 M vào (5) [H ]2 = h2 >10 2+

pH < 4,3 2+

C'

(C

ra

2Cr2O7

CrO24

trong ý 2. và tính [H+], pH trong ý 3. và ý 4. ) --------------------

(

-------------------)

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

OH

O

O

O

trang 11/11

OH

O

O

O

O

O

OH

O

OH

OH

OH

O

OH

O

OH HO

OH

O

O

OH

OH

OH

O

O

HO

Me

Me

Me

Me

H

H

O

O

O

O

O O

NH2 N

H2N

N

N

NH2

O O

OH

OAc

OH

O

NH2

N

OMe

NHAc

NHAc

OH

OH

OH

HO

OH OH O

HO

O

OH

O

HO

Ph

Ph

O O

OH

MeCO

OH

N

OH OH

N

N

N-CH2-C=O O

OH

O

OH

OH

COMe

O OH

O

OH OH

Ph

OH

OH

OH

OH

OH

O OH

OH

O

O

O

OH

OH

O

HO

OH

OH

OH

HO

H

OH

Ph

N

HO Ph

O O

Ph

O O

Ph

O O

NH2

O OH

HO

CHO OH

H2N

O H OH

HN H O

HO HO

O

H H

OH H

CH= CH HO

OH

S

S

S

*

S

S

S

S

S

*

*

S

S

*

S

S

S

*

*

S

S

S

S

N

S

S

Br

OMe

N

O

Br

S S

O

N

N

O

N

N

THPT 2015 Môn: : 08/01/2015 1. 2.

í sinh.

Câu I (3,0 1. Cho

) 6 3SN-XeF][AsF6] (1). 1 2 4SN-Xe][AsF6] (2 [F5SN(H)-Xe][AsF6] (3), [F4SNH2][AsF6] (4) và XeF2.

3

a) [AsF6 ] ,

(1), (2), (3), (4

ation nào (1), (2), (3) và (4).

b) 2. -1

(1402 kJ·mol-1).

và anion

1. a)

F F

S N Xe

F

F

F F

1

F S

F

N Xe

F 2

F F S N H F F Xe 3

F

F As

F

F F

F

H

S N H

F 4

F F

F 5 1), liên

2) và (4), liên ,

(3), và N trong (1

N trong (3)

trang 1/9

(1): sp3; trong (2), (4): sp3d; trong (3): sp3d2.

b) T 2.

2

mH + mC = mX

rocacbon nC : nH = 5 : 12 X là C5H12.

X :

2. U0

* z

E

Qp / u = -2070,00.3,6/72 =

QV

-103,5 (kJ) = -103500 (J)

T2

Chê dT

= -C (T2 T1)

T1

C = x

*

y

*

=C C

z

3.

2p

+C

= 34500 4,184.600 = 31989,6 (J·K-1) : C5H12(k) + 8O2(k) t 5CO2(k) + 6H2O(l) H

0 p / u 298

U

0 298

= -2070.103 + (5-9).8,314.298 = -2079910,288 mol-1) = -2079,910 (k mol-1) H s0,298 -393,51) + 6.(-285,83)

y s

34500 (J·K-1)

0

2p

x

103500 3

*

Câu III (4,0 Trong

2s

2s

) ,I

9I + BrO3 + 6H +

s

(-2079,910) = -1602,62 (k mol-1)

BrO3 3I3 + Br

(I)

+ 3H2 O

1. N

N2

N

v 2

trình

z

2

2

+

+ e. Quá

+

+ e. Quá

vô cùng.

d[BrO3 ] dt

k[H + ]2 [BrO3 ][I ]

(II)

v k a) C thì

b)

trình này ,

z

?

2

2.

z 2

(1501 kJ·mol-1)

(1402 kJ·mol ).

H 2 BrO

Câu II (4,0

)

o

C; có 11 gam CO2(k) và 5,4 gam H2O(l)

.

H s0,298

2(k)

0 s ,298

)

IBrO 2 + H 2O

(2)

I 2 + BrO 2

(3)

(nhanh)

k4

I2 + BrO + H 2 O

(4)

(nhanh)

BrO + 2I + 2H +

k5

I 2 + Br

(5)

(nhanh)

k6 k

6

+ H2O

I3

(6)

H 2 BrO3 và IBrO2

o

C,

0 U 298 =-

k.

b)

mol-1; mol-1.

1. a)

v

d[BrO3 ] dt

k[H ]2 [BrO3 ][I ]

[H+] = 10-3 M

1. mX = 3,6 g; nCO = 0,25 (mol); nH O = 0,3 (mol) 2

k3

(1)

?

-393,51 và g-1 K-1; t cháy 1 mol X

k2

H 2 BrO3+

a)

X.

và H2O(l

1

+ 2H +

I2 + I

X.

k

+ I

BrO 2 + 2I

o

( H

+ 3

IBrO2 + I

X

1. 2. 3.

k1

BrO3 + 2H +

-1

2

trang 2/9

trang 3/9

d[BrO3 ] dt

v

k[H ]2 [BrO3 ][I ]=k[10 3 ]2 [BrO3 ][I ]=10 6k[BrO3 ][I ]=k'[BrO3 ][I ]

b) 3N

3 2

b) Ta có:

k 'T1

10 6 k T1

k 'T2

10 6 k T2

k 'T2

k T2

k 'T1

k T1

Li3N + H2 A+B A + H2 C + B

Ea ) RT1 E A.exp( a ) RT2

A.exp(

Ea 1 ( R T2

exp

A và B. c) NH3BH3

1 ) T1

o 3BH3

ol H2

a

: 1, thu

B

D. D

D +

D

d) a

o

3BH3

2. a) H 2 BrO3

D.

2

2.

2

IBrO 2

.

b)

9I v p.u

d [BrO3 ] dt

1 d [I ] 9 dt

BrO3 6H

d [H 2 BrO3 ] dt

d [I ] dt

3I3

Br

k [ H ] [BrO3 ][I ] k2

I

1. a) 4Li + O2

(b)

ên: k1[BrO3 ][H ] k1 [BrO3 ][H ]2 k1 Thay (*) vào (b)

k 1[H 2 BrO3 ]

Na + O2

1 v2 9

to to

2Li2O Na2O2 NaO2 2:

-

k1k2 [H ]2 [BrO3 ][I ] k1

6Li + N2 6Na + N2

k1k 2 [H ]2 [BrO3 ][I ] 9k 1

k

2

2: to

2Na + O2

(*)

[H 2 BrO3 ]

k2 [H 2 BrO3 ][I ]

)

IBrO2 H 2O

k2 [ H 2 BrO3 ][I ]

v p.u

Na2S2O3 0,05 M ( a) b) Tí

(a)

2

v2

to to

2Li3N 2Na3N

Chú ý: b)

k1k 2 9k 1

2

Li, Na, Li2O, Na2O2, NaO2 2O2, NaO2 Li3N + H2

Câu IV (5,0 1.

)

to

Li2NH + H2 (A)

c) a)

X

3H 2O

2

H2 BrO3 v2

hí Cl2

X

hông khí.

trang 4/9

LiH + NH3BH3 (B)

to

và N2

2O.

Li2NH + LiH (A) (B) LiNH2 + LiH (C) (B) D: to LiNH2BH3 (D)

2.

+

H2 trang 5/9

ion Pb2+

D: 4

H H

Li N

H

B

3)2

Na2CrO4, khi thêm Pb(NO3)2 1. Tính pH 2.

H

H 3

d)

. D:

2

Y

NaOH. vào 1,0 và

H

H

H

X). Y (Pb)

B H

pK a1(H 2S) = 7,02; pK a2(H 2S) = 12,90; pK

2

H N

B H

2+

B

+ H

H

b

2

2 CrO 4 + 2H+

Li

Pb + H2O

H2

: + Cl2 + 2H2O : 3 + 2KCl

MnO2

Cr2O 7 PbOH

Cl2 KI3 + 2Na2S2O3 on

Chú ý : b)

= 6,50; E 0Pb 2+ /Pb = -0,126 V

K = 3,13.1014

+ H2O

+ H

+

lg

1

= lg

Pb2+ + 2H2O

Pb(OH)2(dd) + 2H+

lg

2

= lg

Pb2+ + 3H2O

Pb(OH)3 + 3H+

lg

3

= lg

25oC:

Ka = -lgKa; pKs = -lgKs;

2S4O6

2,303RT F

Pb(OH) Pb(OH)2

Pb(OH)3

= -7,80 = -17,20 = -28,00

= 0,0592 V)

+ 2NaI + KI

nMnO

2

X: HS- + OH-

1. S2- + H2O

2

nCl2

nI

2

-

HS + H2O

1 nNa S O 2 223

CrO

2S2O3

2 4

H2S + OH

+ H2 O

-

Kb2 = 10

a

22,50.0, 05 1,125.10 3 (mol ) 1000

H2 O

) có trong 250,0

Kb1 = 10-1,1

HCrO4 + OH

Chú ý: Kb

nNa2 S2O3 -

a(HCrO 4 )

2S2O3 :

3

3

+

2

2

2

Y và

H

N

H N

.

Y.

pK s(PbS) = 26,60; pK s(PbCrO4 ) = 13,70; pK s(Pb(OH) 2 ) = 14,90

H 2

H +

H

H

3. Tính [Cr2 O7 ] và [Pb2+ 4.

Li H

2. a)

H

B

N H

Li H

0,02 mol Na2S và 0,03 mol

X

X.

2

Li

là Na2CrO4. Cho , PbS

m

OH

4

-

+ H

-

-

-6,89

-7,50

Kb = 10

(1) (2) (3)

và Kw(H2O).

+

Kw = 10-14

(4)

Kb1. CS 2 >> Kb2. CHS > Kb. CCrO 2 >> Kw nên pHX 4

3

1,125.10 .10 2

nI 2 2

S2- + H2O

3

5, 625.10 (mol )

[ ] 0,02 x -3

2

(mol)

2.

% m MnO

2

Câu V (4,0

x

[OH-] = x = 0,0166 (M)

2:

5, 625.10 3.(55 16.2) 0,5000

HS- + OH-

97,88%

Pb2+ + S20,05 0,02 0,03 2

trang 6/9

(1)

x

pH = 12,22.

Pb2+ + CrO 4 0,03 0,03 -

)

Kb1 = 10-1,1

PbS

PbCrO4

trang 7/9

T

Y,

2

2

2 CrO 4 + 2H+

2H+

2

2

2 CrO 4 + H2O

2+

PbCrO4

Pb

Pb2+ + H2O 2

CrO 4 + H2O 2

1 >>

+ CrO

+ OH-

Cr2O 7

H2O

OH

-

H+

2OH-

+ +

H

+

1

1

1

.[H ] ).(1 K a .[H ])

S =1,74.10-7 (M)

-13,70

[CrO42-]

(5)

4 trong

HCrO4

(b)

ta có: KS = K S(PbCrO4 ) = 10

+

*

K s .(1

S=

Y

3

(a)

1

1 K a .[H ] 2+ ] + [PbOH+] = S S 2 [Pb ] * 1 1 .[H ] 1

K2 = 3,13.10-14

2 4

S PbOH+

2

+ H2O

2 >>

S

2

[ CrO 4 ] =

(KW)2 = 10-28

+ 2OH-

Cr2 O 7

Vì KS(PbCrO4 ) >> KS(PbS) và vì

2OH-

+

và NO3 .

K1 = 3,13.1014

+ H2O

Cr2O 7

2H2O

2 CrO 4

+

4;

Y) (6)

-7,80 1 = 10

Kb = 10-7,50

(7a)

K2 = 3,13.10-14

(7b)

Kw = 10

-14

2

[Cr2O72-] = 3,13.[ CrO 4 ]2 = 3,13.(1,32.10-7)2 = 5,45.10-14 (M)

-7

= 1,32.10 (M) 2

[Cr2O72-] << [ CrO 4 [Pb2+] = 1,51.10-7 (M)

4.

Y

4

(8) EPb = E

-14

Vì K2 = 3,13.10

2

PbCrO 4 /Pb, CrO 4

E

Pb

2

E

/Pb

0, 0592

0 Pb

2

/Pb

2

lg[Pb ]

0,328 (V)

2

E

0 2H / H 2

= 0,00 (V)

là ano 1.

S0 =

1

K s = 10-14,65

Kb. S0 = Kb.

K s = 10-14,35

KW = 10-14

a PbCrO4

0

,

Y Y

(-) Pb

Chú thích:

7,0.

4

-

| Na+ 0,1 M, NO 3

+

1,0

H2 (p = 1 bar) | Pt (+)

2

--------------------

--------------------

Chú ý: Vi

:

2(dd)

3. Tính T

[Cr2O72-]

2+

và [Pb ]

và Pb(OH)3

Y:

thì: 2

2

2

[ Cr2O 7 ] = 3,13.1014.[ CrO 4 ]2.[H+]2 = 3,13.[ CrO 4 ]2 2

2

CrO 4 ] + [ HCrO4 ] + 2[ Cr2O 7 ] = S 2

2

[ Cr2 O 7 ] << [ CrO 4 ] thì: 2

1

[ CrO 4 ](1 + K a .[H+]) = S trang 8/9

trang 9/9

E

Nu

THPT

+Nu- Nu

+E+

+E+

2015

E

E

Môn: 3 Csp2

09/01/2015 1.

+ E

2 Csp2

ào -

2.

A4:

E

inh.

Câu I 1.

+E+

+E+

A2

A3

A4

A5

A6

A5: Sau khi E+

chính: mol 1:1

E

E

-H+

A6 và A7: Khi E+

-

E

E

E

E Nu

E

+E+

O

O

+E+

O +Nu

O

O

O

+

E

A1:

-

+

+

+E+

?

, 2,

a)

E

E

Nu

A7

-Nu (E+: tác nhân

a) electrophin, Nu-: tác nhân nucleophin) theo các khác nhau. b)

+Nu-

E

O

A1

Nu

E

E +E+

+E+

E +

Nu

E

+Nu-

E

E

+

+

+E

+E+

E

E

E

Nu

+

Nu

+Nu

-

Nu

Nu +

hóa 1200), khi E+ 2 cacbon sp2

A2 và A3, trong vòng có 3 cacbon sp2

A2 và A3

b)

Nu E

3 Csp2

+E+

+E+

+Nu-

E

A4, A5, A6

A7

Nu E

+ E

2 Csp2

trang 10/9

trang 11/9

O O

+

O

A4

O

A5

O

H

O

+

O O O

A6

O

O

O

O

O +

NO2

O

O

O

+ NO2

+

O

O

+

O

NO2

HNO3/H2SO4

O

X2, X3.

X1

O

Br

H

O

O

cacbocation bromoni). Do

Br

O

+Br

A7

Br Br

-

Br

+

O

A7

Chú ý:

Br-Br

H (C14H10

2.

o 2H5OH,

H

Br +Br

-

X (C14H9Br). Oxi hóa H K (C14H8O2

X1

X3 hh raxemic

trong o

L (C14H10O3) không M

K L

hc meso

X1, X2 và X3

2Cr2O7/H2SO4

Br

+

I (C14H12). Khi cho H 14H9NO2. Khi

14H10Br2

Br Br

2/CCl4

cho H X1, X2 và X3

X2

Br

-

H

3/H2SO4

2SO4

(C28H16O4). a) X b)

c) V

-Br

h

H, I, K, L, M, X, X1, X2 và X3. -fluorencacbinol thì H H o(ii) T

-

X1, X2 và X3: Br

HO

trong môi H.

X

-

H O O K2Cr2O7/H2SO4

9-Fluorencacbinol

-

HO

COOH

O

H2SO4, to

1. HO

O

+

2. H

O

a)

K

H

O

L

M

-fluorencacbinol thành H

b) HO H

H O H

:OH2

+

-

+H

H:

-H2O

-H3O+

Na/EtOH

c) -

I

trang 12/9

-

trang 13/9

O

*

NO2

+

NH2

Sn/HCl

OH

H

N2

NaNO2/HCl

0-5 C

Me

CHO COOH

COOH

COOH

COOH

o

O COOH Zn/Hg

COOH H2SO4

HCl

O

-H2O

O

Se

O

O

Me A

O

* H

Me

Me

Ph

Me B

O

O * H

Me

Me

Ph C

O

D

O OEt

Me

E

Ta có: Ka(CH) = Ke.Ka(OH)

O Me F

: O R

-

OH

R2

1

R2

R1

c)

Ke

H

OH R1

2

R

R1

Ke

a) So sánh

pKa -

O R2

+ H+

Ka(OH)

CO2

A, B, C và D (*).

b) Cho: D 8,33 10,94

pKe pKa(OH)

c) malonat.

E 1,00 10,00

F -0,41 9,41

Ka D, E và F.

O R2

R

+ H+

Ka(OH)

Ka(CH)

Ka(CH) = pKe + pKa(OH) (*)

D: pKa(CH) (D) = pKe (D) + pKa(OH) (D) = 8,33 + 10,94 = 19,27 E: pKa(CH) (E) = pKe (E) + pKa(OH) (E) = 1,00 + 10,00 = 11,00 F: pKa(CH) (F) = pKe (F) + pKa(OH) (F) = (-0,41) + 9,41 = 9,00 E, F và G) a R Rb E: Ra = -COMe, Rb = -CO2Et F: Ra = Rb = -COMe F E -COMe thành nhóm -CO2Et Ke - (Ka 9,4 - 9,00 = 2,00. G: Ra = Rb = -CO2E E thành G -COMe thành nhóm Ke Ka Ka pKe (E) + 1,41 = 1,00 + 1,41 = 2,41 pKe (G) pKa (OH) (G) pKa (OH) (E) + 0,59 = 10,00 = 0,59 = 10,59 pKa (CH) (G) pKa (CH) (E) + 2,00 = 11,00 + 2,00 = 13,00

2. axit. a) X

H H N

O

-

b

+ R2 + H

R

1

H

* H

T

1

R2

R

Ke

O R2

R

1

O

R2

1

R

1

Câu II 1. * H

OH

R2

OH H -2H2

D

b) R

HCl

*

Ke(C) > Ke(B), Ke(D

1

Zn/Hg

Me

D

C

H* trong C pKe(C) < pKe(B), pKe(D). D Ke(B) > Ke(D Ke(B) < pKe(D). pKe(A) < pKe(C) < pKe(B) < pKe(D) pKe(A) = -12,40; pKe(C) = 2,30; pKe(B) = 7,30; pKe(D) = 8,33).

O /AlCl3

Me

Ph

Ph

Ke(A

C trong B và H* trong D B a

COOH

O

Ph

OH

O

*

Me H

* trong A

Ke(A

: O

Me

Me

Ph

A

+

-

Me

OH

O

*

H

B

A

t

Cu -N2, -H

Me

Me

Me

o

-H2O

OH

O

*

H

+

Ke, pKa(OH) và pKa

+

H

N

H

NO2

H. b) ,

a)

,

trang 14/9

Y

Y

trang 15/9

I

1. Mg/ete, t 2. CO2 +

K

3. H3O 4. SOCl2

O

O

O

o

+HCl

OCOOCH2Ph PhCH2OCOCl

1. Enamin X (C9H15NO)

M

Do B

B4.

[2+2]

2. H3O+

L

C3H7

Y

enamin X,

C3H7

N2H4/KOH

I, K và M.

-X - Xác

B B3 do B3

E (C18H18

h

COCH3 B C3H7

X

C2H5 D C3H7

-

PhCHO/OH

a)

COCH3

H O

O +H

COCH=CHPh

B

..

HN

+

HO NH

H2O N

N

-H2O

H

A (C13H18O2

N +

B

C3H7

-H3O

H2O

E

C3H7 H3O+

CH3

b) -

I, K và M O

A

PhCH2OCOO

O

O

COCH3

O

B

A là

Cl

CH2CH2CH3

CH(CH3)2

Cl CH3

Do L

M

K

I

O

CH3

O

O

X: K

X X có công no

X 9H15

nên X O

O

Crocus sativus

2.

nhóm -

M

). 10H14O)

và

3)2

O

N

(C3H4O2 O

N

OH

+ HO

-

P 3/H2SO4,

N

, un picrocrocin trong N (C6H10O5). Cho safranal P (C7H10O4 Q -1,4Q

-

N có cùng P, Q và

M và N safranal.

Câu III (4,0 1. A (C13H18O2 . Khi B C B

B (C11H14O) không r2/NaOH,

D

B

E (C18H18 -1,2-

B, C, D và E A, B, C, D và E.

Khi oxi hóa Q

3/H2SO4

Q O

P

B C2H5

CH(CH3)2

-1,4-

6H10O2

B3

P : O

O

CH3

CH2COCH3

COCH3 B2

2,2-

O

bromofom nên B

COCH3

7H10O4,

P

B, C, D và E

B1

Q là:

H

công Do P

CH2CH2CH3

-oxoprop O

COOH COOH

CH(CH3)COCH3 B4

P1 O

HOOC P2 O

P3

O

P và Q trang 16/9

trang 17/9

CHO

CHO

CHO

CHO

CHO

CHO O O

P1'

P1"

P2"

P2'

P3'

N2

O OH 2CH2N2 O

OCH3

O

O

OCH3

CH2N2

OCH3 O

P3"

O

CHO trong P (CH3)2S vào.

OH

S

O

O

O O

OCH3

O S'

OH

O OCH3 CH N 2 2

S'

OCH3

OCH3

OCH3

OCH3 OCH3 CH N 2 2

S'

OCH3

X1 HO

CHO

OCH3

6H12O6

a)

.C

OCH3

O

O Et

COPh

Et

Ph

(1)

O

X2).

AlCl3 /xilen

o

o

t , 48h H = 35%

O O

COEt

Ph

(2)

AlCl3 /xilen

N là: H 2C

O

OCH3

Câu IV 1. Cho các quá trình

mà N

N glicozit trong N

O

X chính là X1 (do X1

X

-

X2

OCH3 O

safranal

picrocrocin có nhân D6H10O5

CH3O

O

t , 4h H = 90%

b)

OH

O

Br H KOH/EtOH, t

OH

O

o

Br

OH

OH

O

P là P2.

O

M axit, d

M

1) và (2) (trong (a

CH=O

CH=O

-H2O

RO H

O

RO

a)

safranal

-RO

RO

Cl3Al

(X)

HO-

OR

-

O

R1

CH=O H

-RO

-H2O

OH

(Y)

-

X

safranal

CH=O

H

H CH=O

OH

CH=O

OH

O

HO HO

O OH

R2

R2

O AlCl3

R1

O

X2

n X1

X2 . Khi R2 là nhóm phenyl thì X1

quá trình sinh ra X2 1 2 thành cacbocation X2 2 khi R1 phenyl (do cacbocation X2 2 Chú ý: a Hemmond). b)

HO

HO

R

R1

R2

X1

Giai (X2

M

CH=O

O

1

-AlCl3

OR

OR

Cl3Al R2

CHO

O

O

Tuy nhiên, M

HO HO

CHO -

O

X2

O OH

..O

3.

Br H

H

O

O

H

O

X

Br

OH

X (C9H10O5

S

X.

O

O

S O

O

-

Br OH

OH Br O

OH

trang 18/9

trang 19/9

O

O O

Br O

Br

AcNH

O

AcNH

OH P

OH

OH

O

2. C

A

G

OEt

H

1. PhMgBr 2. H2O

HN

PBr3

B

N-COOEt

C

D

dd KOH

C17H19N2Cl

Na2CO3

OH

Cl

E

p-Cl-C6H4

OH

Ph

p-Cl-C6H4

Ph

B

OH

Ph

F

NH

N

Ph

O

OH

N

N

Ph

G

O

Câu V 1.

Me3N.HCl

N Cl-

Cl

BrCH2CN I EtONa (C6H10O3) 1. H2O, Hg(OAc)2

Carnitine

2. NaBH4

(C7H15NO3)

EtONa/EtOH

K

T

L

-H

B2H6

M (C6H13NO2)

MeI Ag2O/H2O

KOH/EtOH, t

S

o

Q

Py

2. dd NH3 (l)

O

OCarnitine

I

T=

I I0

mol C (mol·L-1) (L·mol-1·cm-1) - lg T =

Ka

P (C6H11NO3)

l

(C4H7NO2)

H, I, K, L, M, N, P, Q, S, T và carnitine.

A-

a A- là 600 L·mol-1·cm-1. Tính

Ka

I.

H I (C6H10O3 H H

H sang I cacbon d

1photphin) niken(II) -aminoetyl)

Cl

a) Do H

bis (2-aminoetyl)

trans

H

H O

OEt H

CN

N

h) qua

N

.

O

O

N Cl-

+

1. H3O

-Beer):

H a) b) c) T cacbon

OH

OH

+KCN

ng phân

1. dd NaOH (l), to 2. HCl (l)

Br2/PBr3

OEt

bis(2-aminoetyl)photphin niken(II).

l (cm) EtONa

O

I

CH2COOEt

-

T H

O

-

OEt

O

Io

AcCl

-EtO

OEt

OH Cl

3. L-Carnitine (vitamin BT

(C4H8O2)

O-

OEt

EtO

2. a) NH3 và NF3; b) PH3 và PF3. 3.

E

p-Cl-C6H4

N

N

N COOEt

N

Ph

D

C

p-Cl-C6H4

p-Cl-C6H4

p-Cl-C6H4

O

OCarnitine

T

C21H25O3N2Cl

2. HCl

B, C, D, E, F và G.

OH

N

G

O

X

O-

O

1. Axit cloaxetic/t-BuOK

F Et3N

OH

N

S

-

-EtOH

O

A

O OH

I

O

p-

G

Br

Q

OH

O

O OH NH2

O

O

O OEt NC

OEt I

K

CN

OEt L

O

O

O

AcNH OEt

NH2 M

cis OEt

N

trang 20/9

trang 21/9

2-

3

> NF3

3

và NF3 3

NF3 -

3

- Tr HPH =93,7o

> PH3: 3

3

3

-

3

3

là

, trên P còn c

3

cho). Ngoài ra, trong PF3 3

3.

o,

70%Io = 30%Io -Beer ta có: 30% I o D = 600.1. C A = lg Io

I = Io

= 0,5229

-

[ ] 0,05

HA 8,715.10-4

-4

H+ 8,715.10-4

Ka

+

(M);

A8,715.10-4

8,715.10

Ka

4 2

(0, 05 8,715.10 4 )

1,55.10

5

Ka = 1,55.10-5. --------------------

--------------------

trang 22/9

Kì thi HSG Qu c gia 2017 Ngày thi th nh t

- Kh

ng rút g n c

t là:

Câu 1 ng Eo (J) c a m

ng h p l c m t h

c tính b ng bi u th c:

ct l :

-T n tích nguyên t là s

ng t

n tích h t nhân; (kg) là kh

n; h là h ng s Planck; n

là h ng s

ng rút g n c a h

c tính b ng bi u th c

= (mh t nhân .melectron) : (mh t nhân + melectron). a) Tính max (nm) c a dãy ph Lyman khi electron chuy n t n = 2 v n = 1 trong nguyên t b) T n s ng v t max c a dãy Lyman có s khác bi t nh gi ng v c t nhân có m t proton và m ron). Nguyên nhân là do s khác bi t v kh ng rút g n gi u ng này g i là s chuy n d ng v . Tính s khác vi t v t n s a photon phát x khi electron chuy n t n = 2 v n c) Positroni là m t h g m m t positron, là h n tích +1 và m t electron. Khi electron chuy n t n = 3 v n = 2, h b c x ng m (kg) c a positron.

-

ta có:

và

là kh

ng rút g n c

i v i dãy Lyman, t n s c a s chuy n d

iv iH(

ng;

d ng c - T n s photon b c x khi eletron chuy n d ch t n = 2 v n công th c:

V y

*Chú ý:

bi u th c (***) n u h c sinh không s d ng gi thi t g

ng c

t qu cu i cùng là

và

- Suy ra kh

ng rút g n c a h :

-T

c kh

- S chuy n d

ng v gi

iv

c tính b ng:

c tính b i công th c:

i (v

m)

i d ng: e+e

ta có:

là t n s cho s chuy n c tính theo

ng c a positron:

*Chú thích: trên th c t , kh ng positron b ng kh c sóng là tròn. - L y (**) chia cho (*), ta có t n s

c tính theo công th c:

- Khi electron chuy n d ch t n = 3 v n = 2, ta có bi u th c:

c sóng tính theo công th c:

b) G i

ng v là:

c) H positrnoni có th bi u di

ng d n ch m a) Thay các h ng s vào bi u th c

V y s chuy n d

ng electron, s sai l ch

c

Câu 2 1. Th c nghi m cho bi t, NH3 ph n ng v i BF3 t o ra m t ch t r n X duy nh t, có màu tr ng. a) Vi c c a ph n ng. Cho bi t ph n c lo i nào. T i sao? b) Vi t công th c Lewis c a m i phân t trong ph n ng trên. Cho bi t d ng hình h c c a m i phân t VSEPR (thuy t v s y gi a các c p electron l p v hóa tr ). t c) D c a góc liên k t trong phân t ch t X. 2. G i ta tìm ra m i lo i h p ch t m yh ah là nhiên li a y. H p ch 4N(NO2)2. a) Vi t các công th c Lewis cho anion và các d ng c ng b n nh t c a nó. Gi thi t các nguyên t u n m trong m t m t ph ng. b) Khi n , phân t 4N(NO2)2 có th b phân h oxi. Vi trình hóa h c và tính hi u ng nhi t c a ph n Cho bi t: Liên k t N H N N N=H N O N=O ng (kJ.mol 1) 391 160 418 201 607

c và khí

914

H O 467

H3N BF3 g m 2 n a AX4 g n/liên k t v i nhau: H3N B và N BF3 nên theo VSEPR, nó có hình t di u kép.

c)

l n góc liên k t

m in

O=O 495

3. ng ion hóa th nh t c a m t mol Br2(k) có giá tr 240,88kJ. Tính s sóng (cm 1) nh nh t c a m có th u tiên ra kh i m t phân t Br2(k). 4. Cho bi t lo i liên k t gi a các h t nút m i trong m i lo i tinh th c a các ch t r n sau: b ng d n ch m 1. a) c c a ph n ng gi a NH3 và BF3: NH3 + BF3 3N BF3 - Ph n ng này thu c lo i ph n ng axit 3 là axit Lewis (có orbital p còn tr ng). NH3 p electron t do, có th cho sang orbital tr ng c a phân t khác). b) Công th c c u t o Lewis và hình d ng c a m i phân t trong ph n ng trên: NH3 thu c lo i AX3E nên theo VSEPR, nó có hình tháp/chóp tam giác:

2. a)

ch a 5 + 2.5 + 4.6 + 1 = 40 electron hóa tr .

Có 4 công th c c

ng phù h p nh t (theo công th c Lewis) là:

Có th có nhi u công th c c nh t. Gi i thích: s d ng khái ni BH3 thu c lo i AX3

nh t i N và B x p x 109o

ng khác, tuy nhiên nh ng công th c trên là phù h p n tích hình th c: (FC)

u: V i

ng s electron hóa tr ng s electron t do ng s s liên k t trong công th c gi theo th t các công th c c

A

B

nh tính FC

C

D

O(1) N(1) N(2) N(3) O(2) O(3) O(4)

6 (4 + 2) = 0 5 (0 + 4) = 1 5 (3 + 2) = 0 5 (0 + 4) = 1 6 (6 + 1) = -1 6 (6 + 1) = -1 6 (6 + 1) = -1

K t qu tính FC cho 4 d ng bi u di Chú ý: n u h c sinh vi trên v n m.

6 (6 + 1) = -1 5 (0 + 4) = 1 5 (2 + 3) = 0 5 (0 + 4) = 1 6 (6 + 1) = -1 6 (6 + 1) = -1 6 (4 + 2) = 0

6 5 5 5 6 6 6

(6 + 1) = -1 (0 + 4) = 1 (2 + 3) = 0 (0 + 4) = 1 (6 + 1) = -1 (4 + 2) = 0 (6 + 1) = -1

6 (6 + 1) = -1 5 (0 + 4) = 1 5 (2 + 3) = 0 5 (0 + 4) = 1 6 (4 + 2) = 0 6 (6 + 1) = -1 6 (6 + 1) = -1 4 d ng công th c c ng

c ch p nh n. các công th c c

ng mà không trình bày cách tính

c c a ph n ng phân h NH4N(NO2)2 Hph n ng 2 + O2 + 2H2O - T ph n ng này, chúng ta d ng c a ph n ng theo công th c sau: Hph n ng phá v hình thành - Ta li ng các liên k t b phá v và các liên k t hình thành ng phá v liên k t (kJ.mol 1) ng hình thành liên k t (kJ.mol 1) 4N H 4.391 2.941 1N N 1.160 4H O 4.467 1N = N 1.418 1O = O 1.495 1 3N O 3.201 hình thành = 4245 (kJ.mol ) 1N = O 1.607 1 phá v = 3352 (kJ.mol )

b)

- T các giá tr Hph n 3. Br2

ng

phá v

ng c a ph n ng n là: = 3352 4245 = 893 (kJ.mol 1)

hình thành

4. Liên k t gi a các h t nút m i: - Trong tinh th b c, liên k t gi a các h t là liên k t kim lo i Ag Ag. - Trong tinh th CaO, liên k t gi a các h t Ca2+ và O có b n ch t liên k t ion. - Trong tinh th t gi a các h t có b n ch t là liên k t c ng hóa tr C C. - Trong tinh th than chì (graphit) có liên k t c ng hóa tr (liên k xen ph c a các obitan lai hóa sp2, t o ra vòng 6 c nh gi ng vòng benzen và liên k xen ph c a các obitan px vuông a các l p vòng 6 góc v i m t ph ng vòng 6 c nh) và liên k t phân t c nh.

- Trong tinh th I2, liên k t gi a các h t (các phân t ) hình thành l c van der Waals y u.

Câu 3

ng:

1. M t b nh nhân n ng 60,0kg b s t ng t. Trong th i gian r t ng n, nhi c b nh t1 = 36,5oC lên t2 = 40,5oC. M t cách g thi b c tinh khi i nhi t và ch t v ng bên ngoài trong th i ng Ho, So và Go xét riêng cho quá trình nhi gian b s t t1 lên t2, không xét cho các ph n ng d ns i nhi u ki n ng áp (p = const). a) Khi s r t nóng do nh n nhi u nhi t t các ph n ng sinh hóa x . Tính bi n thiên entanpy Ho (kJ) khi nhi t1 lên t2. Bi t r ng, nhi ng áp c

c

i trong kho ng nhi

b) Tính bi n thiên entropy So (J.K 1) khi nhi c) ng t do Gibbs Go (kJ) khi nhi entropy c

c t i 36,5oC,

. Go

t t1

-

ng h p s d ng giá tr

2. a) Giãn n n nhi t b t thu n ngh ch, ch ng l i áp su i, p = 0,25 bar. c tiên, c n tính s mol c a h u bài, công giãn n c a h A = 873 J. T công th c:

A = pngoài(V2 V1) = pngoài.2V1 (do V2 = 3V1); v i - Thay s :

n t2.

t1 lên t2. t1 lên t2. Bi t r ng, ng h

c tính theo công -T

th c:

N c câu c, gi s l y tính ti p. d) Khi s m ng m t cách vô ích. Gi s i ph kh i y ch cm ng dài nh t là bao nhiêu km? Bi t r ng tiêu th khi ch y m i 1 km là 200kJ. 2. M t m u N2 (khí) (coi N2 là khí lí ng) t tích lên g p ba l n trong quá trình giãn n n nhi t b t thu n ngh ch ch ng l i áp su i, pngoài = 0,25 bar. T ng công giãn n c a h là 873J. 1 a) Tính bi )c ah ,c ng xung quanh và c a h cô l p trong quá trình trên. b) t kh di n bi n c a h ? ng d n ch m 1. a) Tính bi n thiên entanpy Ho (kJ) khi nhi

- Thay vào các giá tr :

V y h chuy n t tr u (2,5 bar; 17,41 L; 350 K) sang tr ng thái (0,766 bar; 52,23 L; 322 K) b n nhi t b t thu n ngh tính bi ng ng thu n ngh ng áp. h

t1 lên t2.

S mol H2O: Bi n thiên entanpy:

b) Tính bi n thiên entropy So (J.K 1) khi nhi u ki Bi

t1 lên t2. c tính theo: b)

c)

d)

ng t do Gibbs Go (kJ) khi nhi Áp d ng công th c:

ng (km):

t1 lên t2.

k t lu n kh

di n bi n c a h .

Câu 4

- S nguyen t

1. Cacbon t nhiên ch ng v ng v phóng x

ng v b n là 12C (98,9% kh 14 C (phân rã ,

s ng là 230Bq.kg

ng) và

C (1,1% kh ng) cùng phóng x riêng c a cacbon

ng v

13

ng d n ch m C/12C và 14C/12

14

- T công th c: - S nguyen t

14

12

-V yt l

b)

dùng làm g

C/ C:

nh

- V y cây b ch t h c) Sai s nh tu i khi sai s - Giá tr gi i h n trên c a ho -T

tu i c

2026 = 43 (t c Công nguyên). phóng x riêng c a m u C là ±1,3%. phóng x riêng: 180 + 180.1,3% = 182,34 (Bq/kg)

nh

- V y cây b ch t h - Giá tr gi i h i c a ho -T

ic

1920 = 63 (t phóng x riêng: 180

nh

- V y cây b ch t h 2135 = *K t lu n: n h trong kho ng th i gian t Công nguyên. 2. a) Tên g i và công th c c u t o c a hai monome: - Etilen glicol và axit tere-phtalic:

- Ho

c Công nguyên). 180.1,3% = 177,66182,34 (Bq/kg)

(t

c Công nguyên).

-phtalat:

s ng là bao nhiêu?

C/12C: Trong 1 kg C, ho phóng x riêng c a cacbon là 230 Bq. Suy ra, trong 1 gam C, ho phóng x riêng c a cacbon là 230.10 3 Bq -T l

C trong 1 gam C t nhiên là:

14

1

i ta tìm th y m t con thuy n c c a con thuy n này có ho phóng x riêng là 180Bq.kg 1. a) T l s nguyên t gi ng v 13C/12C và 14C/12 s ng là bao nhiêu? b) dùng làm g nh c) Gi thi t, 180Bq.kg 1 là tr s trung bình c a các giá tr c, còn sai s trung bình trong vi c phóng x c a cacbon trong m u g nói trên là ±1,3%. Cho bi n h trong kho ng th i gian t 2. Poli(etylen terephtalat) còn g i là PET, là m t polime t ng h c s d ng r ng rãi trong công nghi p d t, bao bì, làm chai l c t o thành t ph n a 2 monome A và B. a) Cho bi t tên g i là công th c c u t o c a hai monome trên. b) Vi c c a ph n ng t ng h p PET t hai monome trên. c) Th c hi n ph n ng t ng h p PET v i n u c a hai monome b ng nhau. S ph thu c c a t ng n các monome còn l i theo th c cho trong b : t (phút) 0 30 560 90 120 ([A] + [B]) (mol.L 1) 4,000 2,000 1,334 1,000 0,800 Tính h ng s t c a ph n t b c t ng c ng c a ph n ng. 3. Gi thi t có ph n ng chuy hình bên. Các h ng có giá tr : k1 = 1,2.10 2 giây 1 ; k 1 = 1,5.10 5 giây 1 ; k2 = 3,2.10 2 s t giây 1 ; k 2 = 1,1.10 4 giây 1. T i th m t = 0, n các ch sau: [C]o = 1M ; [D]o = [E]o = 0. a) Tính n các ch t C, D và E t i th m t = 30 giây. b) Tính n các ch t C, D và E t i th mt

1. a) T l s nguyên t gi - T l 13C/12C:

12

13

b) Ph n a etilen glicol và axit tere-phtalic: nHOOC-C6H4-COOH + nHO-(CH2)2-OH -[-OOC-C6H4-COO-(CH2)2-]n-OH + (2n 1)H2O Ph n -phtalat: nH3COOC-C6H4-COOCH3 + nHO-(CH2)2-OH CH3-[-OOC-C6H4-COO-(CH2)2-]n-OH + (2n 1)CH3OH iv im ng h c b c 2 v i n ng c) Gi thi t ph n ng có b c 2 (b hai ch u b ng nhau:

C trong 1 gam C t nhiên là: - Ta có b ng tính

theo th i gian t:

t (phút) [A] + [B] (mol. L 1) [A] = [B]

0 4,000 2 0,5

30 2,000 1 1

60 1,334 0,667 1,5

k (M 1.phút 1) 0,0167 0,0167 - Các giá tr k u b ng nhau, vì th gi thi t ph n ng có b s t k = 0,0167 (M 1.phút 1) 3. a) Tính n các ch t C, D và E t i th m t = 30 giây. Nh n xét:

y, t

90 1,000 0,5 2

120 0,800 0,4 2,5

0,0167

0,0167 y, h ng

ph n ng thu

ng

v i quá trình chuy n hóa C thành D và C thành E l t nhi u so v i t ph n ng ngh ch ng v i quá trình chuy n hóa D thành C và E thành C. Vì th , m t cách g b qua t ph n ng ngh ch t i th m ph n ng b u x y ra và t n ng ph n ng song song b i v i ch t C i v i ph n ng song song b c I, bi u th c ng h c áp d ng v i ch t C ng h c b c I.) -N

c a ch t C:

-N

c a ch t D và E t i th

mt

c tính d a vào h

n:

- Ki m tra l i gi thi u v v n t c: T i th m t = 30 giây chuy n hóa C thành D: -T -T V yt

chuy n hóa D thành C: chuy n hóa C thành D l

-T

chuy n hóa C thành E:

-T

chuy n hóa E thành C:

V yt

chuy n hóa C thành E l

t nhi u so v i t

chuy n hóa D thành C.

t nhi u so v i t

chuy n hóa E thành C.

V y gi thi t t ph n ng thu n l t nhi u so v i t ph n ng ngh ch trong kho ng th i gian t n t = 30 giây là h p lí. b) Tính n các ch t C, D và E t i th mt mt t t i tr ng thái cân b ba ch t C, D và E cùng n m t i tr ng T i th thái cân b ng, ta có h n sau:

Câu 5 1. Ti n hành 3 thí nghi m gi a 3 dung d u ch a 0,166 gam KI ng khác nhau v i dung d ch KMnO4 n C (mol.L 1). Các k t qu Thí nghi m 1: dung d ch KI ph n ng v v i 4,00 mL dung d ch KMnO4. Thí nghi m 2: dung d ch KI ph n ng v v i 40,00 mL dung d ch KMnO4. Thí nghi m 3: dung d ch KI ph n ng v v i 160,00 mL dung d ch KMnO4. a) Bi n lu vi c x y ra trong m i thí nghi m, bi t trong Thí nghi m 3 có m t c a Ba(NO3)2 b) Tính n C (mol.L 1) c a dung d ch KMnO4 c) Thêm 5,00 mL dung d ch CuSO4 0,02M vào dung d ch ch a 0,166 gam KI r u ch nh môi Thí nghi m 1 c h n h p X. Tính th tích dung d ch V (mL) KMnO4 n C (mol.L 1 ph n ng v v i h n h p X. 2. tr c a nguyên t kim lo i nhóm IA và nhóm IB có kh thành phân t hai nguyên t v ng liên k Phân t Cu2 Ag2 Au2 K2 Rb2 Cs2 ng liên k t (kJ.mol 1) 174,3 157,5 210 50,2 46,0 41,8 a) So sánh và gi b n liên k t trong các phân t kim lo i c a nhóm IB v b n liên k t trong các phân t kim lo i c a nhóm IA. b) Gi i thích s khác nhau v quy lu t bi ic ng liên k t trong m i dãy phân t sau: Cu2 Ag2 Au2 và K2 Rb2 Cs2. ng d n ch m 1. a) Bi n lu n: Ion

ng axit b kh v Mn2+;

có tính oxi hóa ph thu

ng trung tính b kh v MnO2

ng ki m b kh v

Ion I có th b oxi hóa thành I2, IO , Có th l p b ng s nhau: S n ph m kh ½ I2 ( 1e) c a ion

và

i c a ch t oxi hóa và ch t kh S n ph m oxi hóa c a ion I IO ( 2e) ( 6e) 2 6

1 (+1e) MnO2 (+3e) 1/3 2/3 2 Mn2+ (+5e) 1/5 2/5 6/5 T l th tích dung d ch KMnO4 vào b ng trên có th l a ch n các t l ng là 1/5 : 2 : 8. T 1, ph n ng x ng axit; thí nghi m 2 x y u); thí nghi m 3 x ng ki m. 2+ Thí nghi m 1: 10I + + 16H+ 2 + 2Mn + 8H2O

Thí nghi m 2: I +

+ H2O

+ 2MnO2 + 2OH

Ho c: I +

+ 2OH

+

Thí nghi m 3: 2I +

+ 16OH + Ba2+

( 8e) 8 8/3 8/5 n theo t l 1 : 10 : 40, c thí nghi m ng trung tính (ho c ki m

+ H2O 4)2

+ 8H2O

b) S mol KI b ng 10 3 mol. Tính theo thí nghi m 1, s mol KMnO4 b ng 2.10 4 mol. N dung d ch KMnO4 là 0,05M. (H c sinh có th tính theo b

c a

c) Khi cho thêm CuSO4 x y ra các ph n ng: 2Cu2+ + 4I 10CuI + + 32H+

2CuI + I2 10Cu2+ + 5I2 + 4Mn2+ + 16H2O

C 10I +

+ 16H+

5I2 + 2Mn2+ + 8H2O

i, vì v t vi c cho thêm CuSO4 i th tích Ph n ng t ng c dung d ch KMnO4 y, V = 4,00 mL. 2. a) B n ch t liên k t trong phân t M2: liên k t c ng hóa tr b ng c p electron chung c a electron ng liên k t c a các phân t M2 c a kim lo i nhóm IB l u so ns1. tr v i kim lo i nhóm IA, vì các nguyên t kim lo i nhóm IB có bán kính nh ng c a s n tích h t nhân l i nhóm IA nên l c hút c a h chung l n, d ng liên k t l t khác, trong các phân t Cu2 Ag2 Au2, ngoài liên k li n k ud c t o thành gi a các c p electron trên obitan d c a nguyên t này cho vào obitan tr ng c a nguyên t kia. b) Trong dãy K2 Rb2 Cs2 ng liên k t gi m, do t n Cs, theo chi n tích h d dài liên k ng liên k t gi m. Còn trong dãy Cu2 Ag2 Au2, t Cu2 n Ag2 ng liên k t gi m do bán kinh Ag l Ag2 n Au2 ng liên k t l nh do Au có c u hình electron [Xe]4f145d106s1 có nh ng c a s n tích h

so v i Ag . Vì v

ng liên k t trong Au2

trong nh so v i Ag2.

Câu 6

Fe3+ + e

1. Tính th kh chu n c a c p Fe3+/Fe2+ Fe(OH)3/Fe(OH)2 ng ki m. Kh

c

ng axit và th kh chu n c a c p ng nào m

2+

Fe + 2OH

Fe2+

(5)

Fe(OH)2

(6)

T h p (4), (5) và (6):

Cho bi t: 2. Thêm V (mL) dung d ch K2Cr2O7 0,02M vào 100mL dung d ch FeSO4 0,12M (t i pH = 0 và không i trong su t quá tình ph n c dung d ch A. Tính th kh c a c p Fe3+/Fe2+ trong dung d ch A m ng h i) V = 50 mL; ii) V = 100 mL; iii) V = 101 mL.

Fe(OH)3 + e

Fe(OH)2 + OH

M t khác: ng ki m, Fe2+

y:

Cho bi t: 3. M t bài t u bài c cho n 15,00 mL dung d ch HCl n C (mol.L 1) v i 5,00 mL dung d ch Na2C2O4 0,100M c dung d ch X có pH = 1,25. Tính n ng C (mol.L 1) tính n C (mol.L 1 t h c sinh l p lu Ka1 = nên h c là h ng axit cho 1,25, suy ra vào trung hòa h t n c 1 và trung hòa h t n a n c 2 c a

có tính kh m

ng axit.

6Fe2+ + Vì

, t c là trung hóa h t 1,5 n c c a

oxi hóa Fe2+ theo ph n ng sau:

ng axit m nh,

2.

+ 14H+

6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O

(1)

r t l n nên coi ph n ng (1) x y ra hoàn toàn.

i) Khi V = 50 mL Sau khi cho h t 50 mL dung d ch K2Cr2O7, tính l i n a) B ng các l p lu n và tính toán, cho bi t h b) Tính n C (mol.L 1) c a dung d N c ý b, gi s dung d ch X ch ch a H2C2O4 tính ti p. c) Tr n 5,00 mL dung d ch X v i 5,00 mL dung d ch g m Ca2+ 0,01M và Sr2+ 0,01M. Khi h t tr i tr ng thái cân b ng, cho bi t có nh ng k t t a nào tách ra. Gi thi t không có s c ng k t. d) Thi t l c ghép b n c c Pt(H2) nhúng trong dung d ch X v n c c Pt(H2) nc u b ng 1atm. Vi t n a nhúng trong dung d ch Y ch a (NH4)2S 0,02M. Áp su t H2 c n c c và ph n ng t ng c ng khi pin ho ng. ph n ng hóa h c x y ra m Cho bi t:

6Fe2+ +

Theo (1):

+ 14H+

3+

các ch t:

+ 2Cr3+ + H2O

c ph n ng (M): 0,08 Sau ph n ng (M):

0,04

0,04

thành ph n gi i h n:

ng d n ch m 1. a) Tính

Vì ph n ng (1) có

Fe3+ + e

Fe2+

(1)

Fe2+ + 2e

Fe

(2)

Fe

(3)

s

cl

r t l n nên cân b

c l i có h ng s cân b ng r t nh

.

C ng (1) v i (2) ta có: Fe3+ + 3e

ii) Khi V = 100 mL Sau khi cho h t 100 mL dung d ch K2Cr2O7, tính l i n

các ch t:

b) Tính Fe(OH)3

Fe3+ + 3OH

(4)

Theo (1):

6Fe2+ +

c ph n ng (M): 0,06 Sau ph n ng (M):

+ 14H+

3+

+ 2Cr3+ + H2O

0,01 0,06

0,02

Ph n ng x y ra v a

, thành ph n gi i h n g m:

Vì ph n ng (1) có s

cl

Ta tính

r t l n nên cân b

t

c l i có h ng s cân b ng r t nh

.

Khi h

t t i tr ng thái cân b ng thì:

T Ta tính

Ka1 = 1,25, suy ra

3. a) T nh n xét:

t

h

m i liên

h

ng axit cho vào trung hòa h t 1,5 n c c a

theo

ph n ng: Khi h

+ 3H+

t t i tr ng thái cân b ng thì: c sinh

2C2O4

c là h

+

m g m H2C2O4 (Ca mol.L 1) và

mol.L 1) có cùng n (vì pH = 0)

ng h

lý vì n u dung d ch X là dung d m thì pHX có th u ki n proton vì [H+] >> [OH ]) Cách 1: theo công th c tính pH c a h

(Cb u này là vô

c tính theo 1 trong 2 cách sau: (không c n

m:

Cách 2: tính theo cân b ng: H2C2O4 []

iii) Khi V = 101 mL Sau khi cho h t 101 mL dung d ch K2Cr2O7, tính l i n

các ch t:

H+ +

0,0125 h h 2 cách gi 0,056 > Ca = Cb, không th cách 2 thì [H2C2O4] = 0,0125

0,0125 + h u không h p lý vì n u theo cách 1 thì h = [H+] = 10 1,25 M = u ki n áp d ng công th c tính pH c a h m. Còn n u theo h = 0,0125 0,056 < 0. Vô lý!

V y cách gi i c a h

b) Tính l i n

6Fe2+ +

Theo (1):

+ 14H+

3+

các ch t sau khi tr n:

+ 2Cr3+ + H2O

c ph n ng (M): Khi tr n dung d ch HCl v i dung d ch

Sau ph n ng (M):

hai n c c a

Thành ph n gi i h n g m:

trung hòa v ng h p HCl ph n ng v

Vì ph n ng (1) có s

cl

r t l n nên cân b

ah

c l i có h ng s cân b ng r t nh

.

H2C2O4 []

T

ng HCl có th

0,025 x

ho c trung hòa h t v i

c tính theo cân b ng: H+ + x

x

c H2C2O4 0,025M

trung hòa h t

+

u này ch ng t . V y thành ph n gi i h

sau khi trung hòa h t hai n c c a H2C2O4 0,025M và H+ (0,75C pH c a h

ng HCl cho vào v c g m:

c ph n ng (M): Sau ph n ng (M):

0,05) M

H+

[]

0,75C

0,025 x +

Vì pH = pKa1

]=

C

0,05 + x

0,0319 c g m: H2C2O4 0,075 M; H+ 0,0319 M; CaC2O4 và Sr2+ nên [H+] v c tính theo cân

H2C2O4

H+

0,0075 x

0,0319 + x

1,25

+

nh lu t b

x

C = 0,125 (M) T i th

(Thí sinh có th không là HCl và

0,0075

x []

0,05 + x = 10

0,0219

b ng sau:

+

nên

M t khác, [H+] =

0,0125

Sau khi CaC2O4 tách ra, h ng axit m nh, d

c tính theo cân b ng: H2C2O4

0,005

n tích ho

c khi xét kh

u ki n proton v i m c

ng axit m nh ([H+] =

o k t t a SrC2O4 tan S c a CaC2O4

:

h = [H+] = [Cl ] Sau khi bi

i ta có:

h = [H+] = c) Thành ph n gi i h n c a dung d ch X g m H2C2O4 0,025 M và H+ 0,04375 M

Gi s s phân li c a CaC2O4

i pH c a dung d ch

Thành ph n c a h sau khi tr n: H2C2O4 0,0125 M; H+ 0,0219 M; Ca2+ 0,005 M và Sr2+ 0,005 M. Vì

nên n u có k t t a thì CaC2O4 s

c. Tính l i [H+] v

Xét

tan c a CaC2O4 là 2,57.10

4

c:

+

[H ng axit và do Ka1 >> Ka2 nên

[]

H2C2O4

H+

0,0125 x

0,0219 + x

c tính theo cân b ng: +

V y s phân li c a CaC2O4

i pH c a dung d ch.

V y x

t t a SrC2O4 tách ra.

(N u h c sinh tính g

theo cân b ng phân li

:

thì v n ch p nh Vì:

25% s

m ý này) t t a CaC2O4 tách ra.

v

M t khác,

n c 1 và n c 2 c a H2C2O4 k t lu n có k t t a CaC2O4 tách ra thì cho n a s m c a ý này.)

t t a SrC2O4 tách ra.

*Chú ý: h

tính theo cách sau:

Có k t t a CaC2O4 tách ra theo ph n ng sau: 2+

Ca + H2C2O4

ng h p n u h c sinh ch p nh n thành ph n dung d ch X ch có H2C2O4 0016M thì cách gi i t k t t a, tính theo l t 2 quá trình phân li

+

2H + CaC2O4

d) c ph n ng (M): 0,04 Sau ph n ng (M): 0,02

NH3

+

t t a SrC2O4 +

0,02 0,02

0,02

Thành ph n gi i h n:

0,02 M; NH3 0,02M;

Kì thi HSG Qu c gia 2017

+

H+

(a)

+

+

H

(b)

H2O

+

H+

(c)

+

H2O

+

+

H2O

+

Cân b ng:

NH3

0,02 M.

NH3

Ngày thi th hai

Câu 1 1. Cho các ch

(d) H2S

y:

(e)

So sánh tích s ion c a các quá trình (a), (b), (c) có th b qua cân b so sánh tích s ion c a quá trình (d) và (e), cho phép b qua cân b ng (e). m +

nh pH c a dung d ch Y và pHY = pKa = 9,24

và NH3 quy 9,24

+

1,25

[H ]Y = 10 M < [H ]X = 10 n c c Pt(H2) nhúng trong dung d ch Y là anot. ( ) Pt(r)|H2|

0,02 M; NH3 0,02 M;

Trên catot (+): 2H+

0,02 M||H2C2O4 0,025 M; H+ 0,04375 M|H2|Pt(r) (+)

2

Trên anot ( ): 2NH3 + H2 Trong pin:

n c c Pt(H2) nhúng trong dung d ch X là

xu ph n ng chuy n v b i nhi t t A1 t o thành adamantan. xu t ng h p triquinacen và A1 t A2. xu t t ng h p amantadin (thu c kháng virut do c ch xu t o A3 t ph n ng c a xiclooctatetraen v i HBr. e) Gi i thích t i sao tác nhân sinh h c NADPH có tính kh NaBH4. ng d n ch m a) ph n ng chuy n v nhi t t A1 t

+ 2e

NH3 + H+ b) T ng h p triquinacen và A1 t A2

(Vì

nên NH3

n ng v i H2C2O4

y ra quá trình

kh H2C2O4.)

ng h p n u thí sinh ch p nh n thành ph n dung d ch X ch có H2C2O4 ( ) Pt(r)|H2|

0,02 M; NH3 0,02 M;

0,02 M||H2C2O4 0,016 M|H2|Pt(r) (+)

pin c) T ng h

ph n ng c a xiclooctatetraen v i HBr t o thành A3

e) Gi i thích tính kh c a NADPH

Câu 2 1. T 2-metyl-1-(4-nitrobenzoyl)naphtalen, vi u ch axit p-nitrobenzoic và 2-metyl-1naphtylamin, bi t trong t ng h p c n dùng NH2OH. T axit p-nitrobenzoic, vi u ch pphenylendiamin. ng d n ch m: + T 2-metyl-1-(4u ch axit p-nitrobenzoic và 2-metyl-1-naphtylamin:

o thành trung gian NADP+ n v ng v m n tích nh s tham gia c n t không phân chia c a nguyên t 2. Hidrocacbon epizonaren (C15H24 c phân l p t tinh d u loài Salvia fruticosa Mill (Labiatae). c s d ng trong công ngh ch ng t ng h p hóa h sau:

nh c u t o các ch t A1, A5, A6, và A7. Không c ng d n ch m:

n hóa l p th .

+ T axit p-

u ch p-

2. H p ch t C1 (C10H18O) ph n ng v i CH3MgBr, t o khí metan; ph n ng v i PCC, t o thành axeton; ph n ng v i KMnO4 loãng, l nh t o thành ch t C10H20O3. Axetyl hóa C1 b ng CH3COCl, c C2 (C12H20O4). Oxi hóa C2 b c C3 (C12H20O3). Ch t C3 tham gia ph n ng chuy n v Baeyer Villiger v i m-CPBA (t l mol 1:1) thu c nhi C4 (C12H20O6). Th y phân C4 v i H2SO4/H2 c axit 2)4COOH, butan-1,3nh các ch t C1, C2, C3 và C4. ng d n ch m: T s n ph -(CH2)4-1,3 và axit axetic, theo d ki n C1 ph n ng v i PCC t u ancol b c 2 c -1,3 có s n t ch u C1. Vì v y, c u t o c a C4 nh. T c c u t o các ch t C1, C2, C3.

3. Cho p-cresol ph n ng v c B1 ng phân hóa B1 v i s có m t c a AlCl3 c B2. Cho B2 ph n ng v c B3. Th c hi n ph n ng este hóa B3 b ng CH2N2 c B4 u ki B4 chuy n thành B5 l n c. nh c u t o các ch t B1, B2, B3 và B4.

ng d n ch m: C u t o các ch sau:

3. a) V t li u x c s d ng r xu t ng h p poliuretan t toluen và etilen glicol. Bi t r c cu i cùng là ph n ng c a etilen glicol v i toluen-2,4a nhóm ch c NCO). b) Amino axit arginin chuy n hóa b i enzym arginaza thành D1 và onithin (D2) i, D2 tham gia i axit i d ng h p ch t D3 (C19H20N2O4). D1 ph n ng v i axit malonic t o thành axit barbituric là h p ph n c a riboflavin. nh các ch t D1, D2 và D3.

ng d n ch m

Câu 3 1. H p ch t A (C20H20O7) là h p ph n wasabiside-E (phân l p t r cây mù t t). M t mol A ph n ng v i 2 mol Ac2 c ch t B (C24H24O9). Oxi hóa B b ng KHSO5 c c D (C22H22O8). ch t C (C24H22O10). Metyl hóa hoàn toàn A, r i oxi hóa b ng KHSO5 Cho C ph n ng v i my phân b ng dung d ch ki m, r cE (C7H8O3) và F (C6H8O7). N u thay nhóm metoxi trong E b (benzen-1,4F ph n ng v i CrO3/H2SO4 c (HOOC)2CH-CH(COOH)2. Th y phân D b ng dung d ch NaOH, r i axit hóa; cho s n ph m th y phân ph n ng v i CrO3/AcOH, thu c G. Cho G ph n ng v i h n h p Ag2O và Br2, r i th y phân s n ph m t o thành b ng dung c H. Oxi hóa 1 mol H b ng HIO4 ct d ch ki nh c u t o c a các ch t A, B, C, D, E, F, G và H. ng d n ch m: nh c u t o các ch t A, B, C, D, E, F, G và H - Tìm h p ch t H: khi oxi hóa 1 mol HIO4 ct nh c u c a H.

4. H p ch t A (C8H16O2) không tác d ng v i H2 A tác d ng v i HIO4 c A1 (C3H6O) có kh n A2 (C5H8 A có m t H2SO4, c ch t B (C8H14O) ch a vòng 6 c nh. Cho B ph n ng v i 2,4c C; cho B ph n ng v i H2 c ch t D Dv i H2SO4 c E (C8H14). Ozon phân E, hóa ozonit v i Zn/HCl ho c oxi hóa v i H2O2 c F (C8H14O2). F tham gia ph n c G (C6H10O4). nh c u t o các ch t A, A1, A2, B, C, D, E, F và G xu t A sang B. xu u ch -xetoeste H t A2 (C5H8O) và etanol. ng d n ch m: nh c u t o các ch t A, A1, A2, B, C, D, E, F và G: A (C8H16O2) không tác d ng v i H2 b t bão hòa b ng 1 và không ch a vòng xiclopropan và xiclobutan, A tác d ng v i HIO4 c A1 (C3H6O) và A2 (C5H8O) nên A có c u t ut

xu

-

- Tìm h p ch t G: G ph n ng v i h n h p Ag2O và Br2 r i th y phân t o thành H, nên hai nhóm OH c a h p ch t H s là nhóm COOH trong ph n ng G. - Tìm h p ch t E N u lo y, E là - Tìm h p ch t F: H p ch b t bão hòa: N = (6.2 + 2 -8) : 2 = 3. Sau khi oxi hóa b ng CrO3 trong s có m t c a H2SO4 c h p ch b p ch u có b p ch t HOOC)2CH-CH(COOH)2 t nhóm COOH b ng nhóm CH2OH. - Tìm h p ch t C. h p ch t C có kh ng phân t 470 g/mol, sau khi oxi hóa r i th y phân thu c h p ch t E (M = 140 g/mol) và F (M = 192 g/mol), vì th nhi u kh p ch c c kh nh khi x lí h p ch t D và t o ra t 2 mol h p ch t E và 1 mol h p ch i chi u v i h p ch t G. c công th c c u t o c a D, C, B và A. -T

chuy n hóa t A sang B

xu

n A2 (C5H8O) và etanol thành

-xetoeste H.

2. Bengamit (X) có công th c C17H30N2O6 là h p ch c tách ra t loài h i miên. Ozon phân X hóa ozonit v c 2-metylpropanal và X1. Th y phân hoàn toàn X1 b ng dung d ch ki c lysin H2N[CH2]4CH(NH2)COOH có c u hình (S) và X2 (C7H12O7). Nhóm hemiaxetal c a X2 ph n ng v i CH3 c X3 (C8H14O7). Cho X3 ph n ng v i HIO4 c các s n ph m: axit (2R, 3R)-2metoxi-4-

a) nh c u t o các ch t X1, X2, X3 và X. Bi u di n m i tâm l p th b ng kí hi u Z, E, R, S và (*). b) Tính t ng s ng phân l p th c a ch t X (bao g ng phân hình h c và quang h c). ng d n ch m: Tóm t t bài: chuy

b)

nh c u t o X3. Do X3 có ph n ng v i HIO4 y phân t o thành các s n ph m (2R,3R)-3-2metoxy-4X3 là xetal và có 2 nhóm OH c nh nhau. nh c u t o X1, X2. Do X2 ph n ng v i metanol có m c X3 (c8H14O7) nên X2 là xetan c a X3. nh c u t o c a X (C17H30N2O6) V trí hai nhóm cacbonyl sinh ra sau quá trình ozon hóa là v trí c a n ng. T không t amit no b ng 4, t tính ch t trung tính c a X nên X ch a hai nhóm C=O, m t n vòng no b ng 4, t tính ch t trung tính c a X nên X ch a hai nhóm C=O, m t n t amit vòng. C u t o c a các ch c tóm t

b) Tính s ng phân l p th c a ch t X (bao g ng phân hình h c và quang h c). Vì ch t X có 3 trung tâm l p th nh nên s ng phân l p th là: 23 ng phân. 3. Meloxicam là thu c ch a b nh b nh viêm và thoái kh t ng h

4. Ph n pháp tiên ti

i c a meloxicam.

t ng h p các d vòng

a) D vòng 1,4-

o

o imin, c ng Michael và azabên. xu t c a ph n ng. b) H p ch vòng ch a pyrazin xu ch ph n ng.

ng d n ch m: xu c a ph n ng: , t o imin, c ph n ng. nh c u t o các ch t M1, a) M2, M3, M4 và M5. T ng h p ch t M5 t thioure (NH2CSNH2). b) Meloxicam b ch oxi hóa b i oxi phân t v i xúc tác sinh h bên. chuy n hóa i meloxicam. ng d n ch m: a) Xá nh c u t o các ch t M1, M2, M3, M4, M5.

u ch M5 t h p ch t thioure (H2NCSNH2).

n t o imin:

nc

b)

aza-

aza-

xu t

Câu 4 1. D c at

p ph n truy n tín hi u kích ho t các ho ng n d n xung th n kinh), axit 3ng cây non và ch i r t m nh thông qua tín hi u th th ), u tr r i lo u th th c hi u trên t bào bi u mô thành m ng c a electron h t trong gi ng th m ng t i d ng vi tín hi nt . a) Gi thi ng c a các electron trong h n2h2 theo mô hình h t trong gi ng th ng En tính theo bi u th c En 8me 2 r 2 ng t chính (n = 0, 1, 2, ng s ng electron, me = 9,1094.10Planck, h = 6,6261.10-34J.s.=, me là kh 31 Kg, = 3,1416; r(m) là bán kính c a gi ng th tròn. Tính chu vi và bán kính chuy ng c a các electron . Gi thi t chu vi chuy ng c a electron b ng chu vi gi ng th tròn và b ng chi u dài m ch liên h dài liên k t trung bình gi a o

o

A. cacbon và cacbon là 1,4 A dài liên k t trung bình gi c sóng (nm) c a photon kích thích 1 electron t HOMO lên LUMO. Bi t c = 2,9979.108(m/s). b) Quá trình sinh chuy sau:

Bi t r ng E1

E2 nh c u t o các ch t A, B, và C. c) Tryptophan b hóa t o thành tryptamin và chuy sau:

Bi t r ng, E2 là enzym oxi hóa, SAM PP là g nh các ch t F và G xu chuy n hóa D thành E.

i

c CH3I,

d) Ch t K là ho t ch bào ch thu c Calis. Ch t K c t ng h sau: cho etyl este c a trytophan ph n ng v c s n ph H ph n ng v i CH3NH2 c ch t I. Cho I ph n ng v i ClCH2COCl, t c ch t K (C22H19N3O4 nh công th c c u t o các ch t H, I và K. ng d n ch m:

xu

t ng h p d vòng isocytosine t h p ch t có ba nguyên t cacbon và h p ch t ch a

o

a) Chu vi chuy

ng c a các electron

: 2.LC-N + 7.LC-C = 2.1,25 + 7.1,4 = 12,3 ( A )

c) Ti n thu c valaciclovir b th y phân thành aciclovir sau chuy n thành aciclovir monophotphat (C8H10N5O6P2nh c u t o c a aciclovir và aciclovir monophotphat. ng d n ch m:

o

- Bán kính c a gi ng th tròn: r.2. - h có 10 electron , phân b n = 0: 2 electron n = 1: 4 electron n = 2: 4 electron - V y m c HOMO ng v i n = 2; m c LUMO ng v i n = - Hi u hai m ng v E

EHOMO

ELUMO

h2 2 2

- V y,

ng photon c n kích thích:

(6, 6261.10 34 )2 8.9,1094.10 34.3,14162.(1,96.10

2 (nLUMO nH2 OMO )

8me r c sóng c n thi kích thích electron: hc 6, 6261.10 34.2,9979.108 E 7,945.10

3.

10 2

)

(9 4)

7, 495.10

19

J

19

= 2,5.10-7 (m) = 250 nm. nh các ch t A, B, và C

nh c u t o c a các ch t F và G:

xu

chuy n hóa t t D thành E:

nh c u t o các ch t H, I, K.

2. Aciclovir là thu c khánh virut Herpes. Ti n thu c c a aciclovir là valaciclovir. t ng h p valaciclovir t các ch

3. a) b nh cao huy trong t

t ch

bào ch thu c tr ch n kênh canxi c t ng h p bên.

nh c u t o các ch

b) Gliclazit là ho t ch t d bào ch thu ng huy t. Gliclazit c t ng h p theo quy trình bên. nh c u t o các ch t G1 và G2. ng d n ch m nh c u trúc t o các ch t N1 và N2

Câu 5

b)

nh c u t o các ch t G1 và G2

1. Th c hi n quy trình giãn n ng nhi ng) 400 K t th tích 5,0 dm3 n th tích g p 5 l n. tính công và nhi t c a quá trình. Gi a các giá tr công và nhi c. 2. Cho các ph n c ti n u ki ng tích. S ph thu c c a n ch t B theo th c cho trong b nh b c và h ng s t c a ph n ng. t (phút) 0 10 20 30 40 [B] (mol.L- 0 0,089 0,153 0,200 0,230 0,312 1 ) 3. nh giá tr pH c a dung d ch X g m HB 0,135 M, 0,050 M và NH4Cl 0,065 M, ti n hành thí nghi m sau: nh vài gi t dung d ch ch t ch th HIn (pKa = 4,533) vào dung d ch X (gi s th tích và pH c a dung d i), r háp th quang a c a dung d c trong cuvet có b dày l p dung d ch l = 1 cm hai l c sóng 1 490nm và 2 625nm (gi s ch có HIn và In- h p th photon t c sóng này). K t q a, giá tr A t ng l t là 0,157 và 0,222. Bi t r h p th quang A c a dung d nh lu t Lambert-Beer ( A .l.C ) và có tính ch t c ng tính (A = A1 + A2 + A3). H s h p th mol phân t , (L.mol-1cm-1) c a HIn và In- t c sóng 490 nm và 625 nm cho trong b ng sau: (HIn) (L.mol-1.l-1.cm-1) (In-) (L.mol-1.l-1.cm-1) 2 2 9,04.10 1,08.10 490nm 1 3,52.102 1,65.103 625nm a) Tính pH c a dung d ch X và h ng s phân li c a axit (Ka) c a axit HB. b) S c khí NH3 vào 50,0 mL dung d n pH = 9,24 thì h t a mol (th tích dung d ch X không i). Tính a. Cho bi t; pKa(NH4+) = 9,24; pKw(H2O) = 14,0. ng d n ch m 1. Công giãn n ng nhi t V 25 A nRT .ln 2 2.8,3145.400.ln 10705( J ) 10,705( kJ ) . H sinh công nên công có giá V1 5 tr âm. ng th c hi n quá trình giãn n ng nhi t nên U 0 . Theo nguyên lí 1, U Q A 0 Q W 10,705kJ . Vì trong quá trình giãn n ng nhi t n i nên mu n sinh công h ph i nh n nhi t t bên ngoài, vì th nhi 2. Theo h s t ng quát [B]O =[A]0/2 nên [A]O = 0,624 mol/L và [A] = [A]o -2[B]. L p b ng s li t (phút) 0 10 20 30 40 [B] mol/L 0 0,089 0,153 0,200 0,230 [A] mol/L 0,624 0,446 0,318 0,224 0,164 - Quan sát s gi m n A theo th i gian th y, th [A] gi m ½ là 20 phút và không ph th c n y b c c a A là b c chung c a ph n ng. [A]o d[A] -T k A .[A] , l y tích phân s có ln =k A t . [A] dt ln 2 0,693 = =0,0346 phut 1 =5,776.10 4 giay 1 D a vào th i gian bán h y thì k A = 20 t1/2 1 d[A] 1 kA Vì t chung c a ph n ng v = k[ A] , nên k 2,89.10 4 giay 1 2 dt 2 2 3. a) Trong dung d ch Y có t n t i cân b ng phân li c a ch th HIn: H+ + In- Ka(HIn) (1) HIn 2

Do ch có ch th HIn và In- h p th proton nên áp d nh lu t Lambert-Beer cho hai c u t c các bi u th c t i m c sóng sau; T i 1 490nm : A1 = HIn I.[HIn] + In .I.[In-] = 9,04.102.[HIn] + 1,08.102.[In-] = 0,157 (2)

625nm : .I.[In-] = 3,52.102.[HIn] + 1,65.103.[In-] = 0,222 (3) HIn I.[HIn] + In T (2) và (3) suy ra: [HIn] = 1,617.10-4 (M); [In-] = 1,00.10-4 (M) c: T cân b HIn .K a ( HIn) 1, 617.10 4.2,93.10 3 H 4, 74.10 5 ( M ) 1, 00.10 4 In 2

A2 =

pH Y 4,32 * Tính Ka c a axit HX: vì pH = 4,32 nên có th b qua s phân li c a H2O. Các cân b ng trong dung d ch Y: HX H+ + XKa(HX)

NH4+

H+ + NH3 Ka(NH4+) = 10-9,24 nh lu t b o toàn proton: [H+] = [X-] 0,05 + [NH3] Ka 10 9,24 10 4,32 (0,135 0,05) 0,05 0, 065 9,24 4,32 K a 10 10 10 4,32 -5 Ka = 1,77.10 Chú ý: Thí sinh công có th l p lu b qua s phân li c a NH4+ và tính Ka T i pH = 4,32, b qua cân b ng phân li c a H2O.

Nên tính Ka theo cân b ng phân li c a axit HX: HX H+ + X[ ] 0,135 10-4,32 10-4,32 0,05 + 10-4,32 b) T i pH = 9,24; ta có: [NH 4 ] [H ] 10 9,24 1 [NH 4 ] NH 3 [NH 3 ] K a ( NH 4 ) 10 9,24

Ka(HX)

n thành Y- theo ph n ng: NH4+ + YK = 3,08.104 0,065 0,050

HX + NH3 c ph n ng 0,135 Sau ph n ng Sau ph n ng, [NH4+] = [NH3] = 0,200 M V y s mol NH3 s c vào 50 mL dung d ch Y là: a = 0,05(0,135 + 0,200) = 1,675.10-2 (mol)

Turn static files into dynamic content formats.

Create a flipbook
Issuu converts static files into: digital portfolios, online yearbooks, online catalogs, digital photo albums and more. Sign up and create your flipbook.