4375 (473K / K)
log K p
1,75 log(473K / K)
3,78
2,303.4375.R 1,75.2,303RTlog T 10 075,625R
d G dT
S
1,75.RT ln T
0,7885
3,78.2,303.RT
8,70534RT
Kp
0,163
(
6
)
: 0983.481.700
Câu 1. ( m) Hai nhà hóa h c tr Kolya và Tanya ti u ch NO2 u này, h hòa tan m t m ng vào HNO3 c và thu khí. H quy ng riêng c a khí này và nh n th y r ng 25,0 oC và 1 atm thì kh ng riêng c a khí là 3.130 gam/L. t kì l - Kolya nói và nhìn ch m ch m vào máy tính, r a khí. u gì kì l - Tanya không hi u. ng riêng không phù h - Kolya tr l i. pv i - Tanya c m th y thích thú. i kh ng riêng c a NO2 i là v - Kolya g m lên. c có th chúng ta làm khô khí không t t? xu t. ch tt - Kolya tr l i hai, n u có l ch ng ích l c có th n ng v i th - Tanya không t b . là m ng h - Kolya nhìn Tanya v i v ng thu n i cái gì nh ph n ng di n ra t ng ý. K t qu c s ng c nhiên c a Kolya l n ni m vui c a Tanya, là kh ng riêng b ng 2,840 gam/L 35,0 oC và áp su t 1,00 bar. i, bây gi ch ng có gì rõ ràng c - Kolya c m th y b i r i. - Tanya v n kiên trì. ngh r i. Hãy th tham kh o tài li C u l y t giá sách xu ng m t cu n giáo trình. Ngay l p t c, c c nh ng tính ch t c a NO2. n r i, bây gi thì m i th nên sáng t - Kolya nói. n ng di n ra trong bình ng riêng m - Tanya c m th y b t cu c, chúng t ch t nào l i sao l i vô ích? Bây gi chúng ta có th c thành ph n c a khí, th nh c h ng s cân b ng c a ph n ng này n ng quá r - Tanya ch gi u b n. - Kolya qu quy t. i các d li u này, chúng ta có th c o o các giá tr chu c a ph n Và Kolya b u, v i m c c kì t tin, vi t các công th c ra gi y và tính toán. um - Tanya hoan h . u. T bi ng riêng c a khí không phù h p v i kh ng riêng c a 1. T i sao Kolya l i nói r ng kh NO2? Kh ng riêng c a NO2 u ki nh này là bao nhiêu? 2. T i sao Kolya nói r ng n c l n trong khí thì ng ích l i gì? Kh ng riêng c? c a NO2 s th nào n u nó l 3. Ph n y ra trong bình nón? NO2 ph n ng v i cái gì?
4. Tính thành ph n khí trong bình nón (theo ph n mol), áp su t riêng ph n c a các ch t và h ng s cân b ng c a ph n ng 2 m c nhi thí nghi m. Tính h ng s cân b ng thông qua các giá tr áp su t riêng ph n (theo bar). 5. ng Gibbs tiêu chu n c a ph n ng 2 m c nhi thí nghi m. o o 6. Không c n tính toán, hãy gi i thích d u c tiêu chu n c a ph n ng. Câu 2. Mu A, tan t c, có các tính ch t sau: - Trong dung d c (pH = 9.248) thì ngoài các ion t o thành b i s th y phân, còn phát hi n c a các phân t và ion trong dung d ch là ra 2 phân t (B, C) và 3 ion (X, Y, Z). N [B] = 10-0.998 M; [C] = 10-3.251 M; [X] = 10-1.002 M; [Y] = 10-1.003 M; [Z] = 10-4.357 M; - Ph n ng phân h y nhi t mu i A khan là quá trình thu n ngh i s t o thành ch hai s n ph m khí. 1. nh công th c mu i A và các vi h c kí hi u trên. Vi n ng trong dung d c, t o thành các ion và phân t ng. 2. xu c mu i A khan. 3. nh n mu i A. 4. Vi n ng x y ra gi a A v i dung d ch: 4a. AlCl3. 4b. K2Cr2O7. 5. Tính h ng s các cân b c thi t l p trong dung d ch mu i A. Bi t: Kw = [H+][OH-] = 10-14. Câu 3. ( i m) Pin i n i n phân c. c-quy chì ho c các lo i c-quy ô tô ph bi n là ví d v pin Pin th c p thì có th s c l th c p. M t lo y s d ng ch t ki cg cs d sau: Fe(s) | FeO(s), 20% KOH, Ni2O3 (s), NiO(s) | Ni (s) 1. Vi t các bán ph n ng và ph n ng t ng cho pin trên. 2. N u m c c t vào pin thì n KOH gi m m t n a so v u, khi
M
+ Còn m t n a. +V i. c yêu c u thi t l p m t h
3. S d ng các d li
tính E0 c a pin này. Tính Epin
298 K.
4. Do v i vàng, c i ch nc n c c b c vào dung d ch ion s t (n n c c s t vào dung d ch ion b c (n a pin bên ph i). Vi t các n ng có th di n ra m i n a pin b i s nh m l n này. 5. Gi s r ng ph n ng n a trái và n a ph i c a pin ý 4 t tr ng thái cân b ng, tính h ng s cân b ng c a ph n ng và n c a t t c các ion trong n a trái và n a ph i pin.
Trong gi h c, th y giáo d y Hóa cho các h c sinh xem m t s chi c c c ch a các dung d ch và m t cái l ch a ch t b tc u ch a các h p ch t c a cùng m t kim lo i M và hôm nay chúng ta s nghiên c u v tính ch t hóa h c c a chúng. T t c các ph n c tôi miêu t id . Hãy b u v ib A ng kim lo i là 63.2 %. Trong t nhiên, A t n t i d ng khoáng ch t X, là ngu s n xu t kim lo i M và các h p ch t c a nó. A v i KNO3 và KOH thì x y ra ph n ng 1, t o thành ch t B màu xanh l c. i là m t ch t quá b có th , do nó có th tham gia vào m t ph n ng thú v , oxi hóa c a kim lo ng th m. Ph n ng này x c bi t nhanh n u dung c s c khí CO2 (ph n ng 2) ho c ch n là thêm m t dung d ch axit vào (ph n ng 3 d D t l i, th y giáo li m t ít dung d ch B vào ng nghi m r i thêm vào vài gi t axit H2SO4 loãng - dung d i sang màu tím, gi ch ch t C.
t C, s oxi hóa c a kim lo tc u ch ch t này b ng cách s c clo vào dung d ch c a h p ch t B (ph n ng 4 B, ch t C có tính oxi c bi ng axit) và các nhà hóa h c g hóa m Th y giáo l i ti p t c thí nghi m b ng cách thêm vài gi t dung d ch H2SO4 và m ng nh K2S vào dung d ch B, k t qu là dung d ch m t màu (ph n ng 5). c dung d ch c a ch t G. N u K2 c k t t a D màu h ng nh t (ph n ng 6 u thú v là khi cho kim lo i M ph n ng v v i màu xanh lá cây (ph n ng 7). 1. nh kim lo i M và các ch t A, B, C, D, G. n ng 1 - 7. 2. Vi 3. nh tên g i c a khoáng ch t M, có thành ph n chính là oxit A. 4. Các ph n ng 2 và 3 thu c lo i ph n ng oxi hóa-kh gì? 5. Th ph n ng A M n c kim lo i tinh khi c g i tên là gì? 6. T i sao C l cg n ng c a C v i K2SO3 trong ng axit (H2SO4), trung tính và ki m (KOH các bi i quan sát c. n ng c a B v i K2SO3 7. Th y giáo cho bi t B là m t ch t oxi hóa m nh. Vi ng H2SO4. Câu 5. (
Câu 4. (
i m) Nhóm VA, IVA và kim lo i nhóm IA, IIA, Al, Cr, Mn, Fe ( Thay bài t p tính ng h p b ng kim lo i nhóm IB, IIB )
i m)
Ph c ch t-Tr c quang ng h p m t s h p ch t ph ng phân c làm b ng ch ng cho s phù h p v lí thuy t c u trúc c a các h p ch t ph d xu t (Werner A., Ber., 45, 121 (1912)).
cs
Dung d (H2N-CH2-CH2-NH2
c t o thành khi hòa tan 10 gam CoCl2 6H2O vào 150 gam ethyelenediamine dung d ch X trong không khí trong nhi u gi r i axit hóa b ng axit n khi b u x y ra s k t tinh, r i thêm NH4NO3 vào, thì có m ng nh tinh th d ng phi n màu xanh l c (ch t I c t o thành. L c k t t a, thêm NaBr vào d ch l c, thì m ng l n các tinh th hình kim màu vàng cam (ch t III c t o thành. Dung d ch c ch a 100 gam ch t III c x lí v i 68,3 gam b c tartrat (axit tartric: HOOC-CH (OH)CH(OH)-COOH) v ng k t t a c a các ion halogenua. B c halogenua k t t a c l c tách r ch. D-tartrate k t tinh (ch t IV c l c tách, dung d cl c làm ngu i r i chuy n thành m t kh i gelatin ch a L-tartrate (ch t V). Các tinh c nghi n riêng trong các c i giã v m. L c tách k t t a trong c hai th IV và V ng h p, r i tái k c m, l c các ch t VI và VII. Tính ch t c a các ch t c cho trong b ng sau: ng, % d n [ ]D STT Màu s c [M]D phân t Co N Br(Cl) (1 %) 18.89 22.44 (22.72) xanh l c 105 I 18.89 22.44 (22.72) tím 107 II 11.06 15.77 44,.97 vàng 415 III 10.58 15.08 14.34 vàng 265 +98° +555° IV 10.58 15.08 14.34 vàng 273 V 11.44 16.32 46.54 vàng 420 +117° +602° VI 11.44 16,.32 46.54 vàng 418 -115° -592° VII 1. nh công th c các ch t I - VII. 2. Vi u ch I, III - VII. ng phân nào? 3. Cho bi t I và II, VI và VII thu c lo V i các h p ch nh: 3a. S oxi hóa c a nguyên t trung tâm. 3b. C u hình electron c a cobalt ion. 3c. S ph i trí c a nguyên t trung tâm. ng phân v i các nguyên t ph i trí n m n. 3d. V s s p x p (c Câu 6. ( D
Câu 7. (
i m) C ch ph n ng 2H 4
-
2H6:
C2H6
2H 4
+ H2
- 650oC và áp
2O 3 2H6 rS
o
o
C là
rH
o
=
= 141,7 J/(mol K).
1.
2H6
2.
2H 6
(1) (2) (3) (4) (5)
không xúc
M + C 2H 6 3 +M CH3 + C2H6 4 + C 2H 5 C2H5 + C 2H 4 H + C2H6 2 + C2H5 C2H5 + C2H5 4H10
3. 4.
2H4
eff
i m)
2H 6
c c a các phân t h
= 5.54·10-4 s-1 khi:
o
C.
2H6
4b.
2H6
2.
Câu 8. ( i m) S bi n a. Th c hi n chu i chuy n hóa sau v i xiclo octa -1,5-dien:
i tác d ng c a bazo III 20 oC, t o thành E và F, các ch t Các ch t C và D b chuy c t o thành tr c ti p t ch t B i tác d ng c a bazo III u ki . 50 oC, F chuy n thành G, còn ch t E h i. Các h p ch t C - G là nh i x ng, m i 1 mol các ch t này ph n ng v v i 1,33 mol KMnO4 loãng 20oC pH = 7. nh (không c n hóa l p th ) c u t o các 1. Hoàn thành chu i chuy h p ch t A - G. Chú ý: Không c n ph nh c u t o c a các base I - III. 2. Vi n ng c a G v i dung d ch KMnO4 c axit hóa b i axit H2SO4.
Câu 9. (
i m) T ng h p và xác
nh c u trúc ch t h u c X -
G
(
G 4 thì th
H
H F - H và X
X
I (C17H81O5
H X B
F sau
F X
4
C.
4
X
i m) H p ch t thiên nhiên
HaoKalasinamide (II
I c phân l p t cây Polyalthia suberosa -
-I
t ng h p Kalasinamide (II) và Markanin A (I -
---------
---------
A -
)
Câu 1. ( m) Hai nhà hóa h c tr Kolya và Tanya ti u ch NO2 u này, h hòa tan m t m ng vào HNO3 c và thu khí. H quy ng riêng c a khí này và nh n th y r ng 25,0 oC và 1 atm thì kh ng riêng c a khí là 3.130 gam/L. t kì l - Kolya nói và nhìn ch m ch m vào máy tính, r a khí. u gì kì l - Tanya không hi u. ng riêng không phù h - Kolya tr l i. pv - Tanya c m th y thích thú. i kh ng riêng c a NO2 i là v - Kolya g m lên. c có th chúng ta làm khô khí không t t? xu t. ch tt - Kolya tr l i hai, n u có l ch ng ích l c có th n ng v i th - Tanya không t b . là m ng h - Kolya nhìn Tanya v i v ng thu n i cái gì nh ph n ng di n ra t ng ý. K t qu c s ng c nhiên c a Kolya l n ni m vui c a Tanya, là kh ng riêng b ng 2,840 gam/L 35,0 oC và áp su t 1,00 bar. i, bây gi ch ng có gì rõ ràng c - Kolya c m th y b i r i. - Tanya v n kiên trì. ngh r i. Hãy th tham kh o tài li C u l y t giá sách xu ng m t cu n giáo trình. Ngay l p t c, c c nh ng tính ch t c a NO2. n r i, bây gi thì m i th nên sáng t - Kolya nói. n ng di n ra trong bình
A - I và X. Câu 10. (
15
: 0983.481.700
F
ng riêng m - Tanya c m th y b t cu c, chúng t ch t nào l i sao l i vô ích? Bây gi chúng ta có th c thành ph n c a khí, th nh c h ng s cân b ng c a ph n ng này n ng quá r - Tanya ch gi u b n. - Kolya qu quy t. i các d li u này, chúng ta có th c o o các giá tr chu c a ph n Và Kolya b u, v i m c c kì t tin, vi t các công th c ra gi y và tính toán. um - Tanya hoan h . u. T bi ng riêng c a khí không phù h p v i kh ng riêng c a 1. T i sao Kolya l i nói r ng kh NO2? Kh ng riêng c a NO2 tr u ki nh này là bao nhiêu? 2. T i sao Kolya nói r ng n cl ng ích l i gì? Kh ng riêng c? c a NO2 s th nào n u nó l 3. Ph n y ra trong bình nón? NO2 ph n ng v i cái gì?
4. Tính thành ph n khí trong bình nón (theo ph n mol), áp su t riêng ph n c a các ch t và h ng s cân b ng c a ph n ng 2 m c nhi thí nghi m. Tính h ng s cân b ng thông qua các giá tr áp su t riêng ph n (theo bar). 5. ng Gibbs tiêu chu n c a ph n ng 2 m c nhi thí nghi m. o o 6. Không c n tính toán, hãy gi i thích d u c tiêu chu n c a ph n ng.
b
6. o
o
:
< 0.
So < 0.
STT
-Mendeleev:
1.
-
0.25
-174 J
pV = nRT = (m/M)RT (pM)/(RT) Câu 2.
Theo NO2 (pM)/(RT) = 1,856 (gam/lit)
0.5
2. 2NO2 + H2O
HNO3 + HNO2
Kolya và Tanya quan sát
3.
NO2
2NO2
4.
2
Mu A, tan t c, có các tính ch t sau: - Trong dung d c (pH = 9.248) thì ngoài các ion t o thành b i s th y phân, còn phát hi n c a các phân t và ion trong dung d ch là ra 2 phân t (B, C) và 3 ion (X, Y, Z). N [B] = 10-0.998 M; [C] = 10-3.251 M; [X] = 10-1.002 M; [Y] = 10-1.003 M; [Z] = 10-4.357 M; - Ph n ng phân h y nhi t mu i A khan là quá trình thu n ngh i s t o thành ch hai s n ph m khí. nh công th c mu i A và các vi h c kí hi u trên. Vi n ng trong dung d c, t o thành các ion và phân t ng. xu c mu i A khan. nh n mu i A. 4. Vi n ng x y ra gi a A v i dung d ch: 4a. AlCl3. 4b. K2Cr2O7. c thi t l p trong dung d ch mu i A. 5. Tính h ng s các cân b Bi t: Kw = [H+][OH-]=10-14.
0.25
N 2O 4
ng d n ch m: TT
o
Kh
,0 C và 1,00 bar là 77.59 gam/mol. Ph n N2O4 là (1-a). Ta có:
2
46a + 92(1
0.25
1.
NH4 2)
2NH4 + S
+
NH3 + H
2-
= 0,313; x(N2O4) = 0,687. 313 bar và 0,687 bar.
= 7,00 bar
0.25 +
(NH4)2S
a) = 77,59
a = 0,313
p (298)
A là (NH4)2S
2. o
S + H 2O
HS- + OH-
HS- + H2O
H2S + OH-
C và 1.00 bar là
khí hidro sulfua qua ammoniac
A
= -RTlnKp (298) = -4820 kJ/mol
298
= -RTlnKp (308) = -3080 kJ/mol
4)2S
(NH4)2S ammoni hydrosulfua).
Ta có: x(NO2) = 0,418; x(N2O4) = 0,582. Nên Kp(308) = 3.33 bar-1 298
0.25
c
0.5 2NH3 + H2
0
0.25
+
-1
5.
0
2-
3.
S2-
-
2
2
.
0.5
1.
[H2S] =10-3.251 M, C là H2S [NH3] = 10-0.998 M, B là NH3 = [(NH4)S]), ta có:
Fe (s) + 2 OH- (aq)
FeO (s) + H2O (l) + 2e
Ni2O3 (s) + H2O (l) + 2e
2 NiO (s) + 2OH-(aq)
Fe (s) + Ni2O3 (s)
FeO (s) + 2 NiO (s)
0.5
+
[NH3] + [NH4 ] = 2c
2.
[H2S] + [HS-] + [S2-] = c
3.
c = 0,5 ([NH3] + [NH4+]) = 0,1 M 4.
2 AlCl3 + 3 (NH4)2S + 6 H2
3
K2Cr2O7 + 3 (NH4)2S + H2 5.
NH4+
NH3 + H+
+ 6 NH4Cl + 3 H2S
4.
S2- + H2O
HS- + OH-
K2 = 4,0.10-2
HS- + H2O
H2S + OH-
K3 = 1,0.10-7
Ag(s) + Fe3+(aq) Fe(s) + 2 Ag+(aq)
0.5
K1 = 5,7.10-10
E0pin = 0,83633V
0.5
E298pin = 0,80283V
0.25
4] + 6 NH3 + 3 S
0.25
5.
Fe2+(aq) + Ag+(aq)
0.5
Fe2+(aq) + 2 Ag(s)
K = 2,97
0.25
Câu 4. (
i m) Pin i n i n phân Câu 3. ( Pin th c p thì có th s c l c. c-quy chì ho c các lo i c-quy ô tô ph bi n là ví d v pin y s d ng ch t ki cg cs d th c p. M t lo sau: Fe(s) | FeO(s), 20% KOH, Ni2O3 (s), NiO(s) | Ni (s) 1. Vi t các bán ph n ng và ph n ng t ng cho pin trên. 2. N u m c c t vào pin thì n KOH gi m m t n a so v u, khi :
M
+ Còn m t n a. +V i. c yêu c u thi t l p m t h
3. S d ng các d li
tính E0 c a pin này. Tính Epin
i m) Nhóm VA, IVA và kim lo i nhóm IA, IIA, Al, Cr, Mn, Fe ( Thay bài t p tính ng h p b ng kim lo i nhóm IB, IIB ) Trong gi h c, th y giáo d y Hóa cho các h c sinh xem m t s chi c c c ch a các dung d ch và m t cái l ch a ch t b tc u ch a các h p ch t c a cùng m t kim lo i M và hôm nay chúng ta s nghiên c tôi miêu t id . Hãy b u c u v tính ch t hóa h c c a chúng. T t c các ph n v ib A ng kim lo i là 63.2 %. Trong t nhiên, A t n t i d ng khoáng ch t X, là ngu s n xu t kim lo i M và các h p ch t c a nó. A v i KNO3 và KOH thì x y ra ph n ng 1, t o thành ch t B màu xanh l c. i là m t ch t quá b có th , do nó có th tham gia vào m t ph n ng thú v , oxi hóa c a kim lo ng th m. Ph n ng này x c bi t nhanh n u dung c s c khí CO2 (ph n ng 2) ho c ch n là thêm m t dung d ch axit vào (ph n ng 3 d D t l i, th y giáo li m t ít dung d ch B vào ng nghi m r i thêm vào vài gi t axit H2SO4 i sang màu tím, gi ch ch t C. loãng - dung d
298 K.
4. Do v i vàng, c i ch nc n c c b c vào dung d ch ion s t(n n c c s t vào dung d ch ion b c (n a pin bên ph i). Vi t các n ng có th di n ra m i n a pin b i s nh m l n này. 5. Gi s r ng ph n ng n a trái và n a ph i c a pin ý 4 t tr ng thái cân b ng, tính h ng s cân b ng c a ph n ng và n c a t t c các ion trong n a trái và n a ph i pin. ng d n ch m: TT
t C, s oxi hóa c a kim lo tc ch t này b ng cách s c clo vào dung d ch c a h p ch t B (ph n ng 4 hóa m c bi ng axit) và các nhà hóa h c g
u ch B, ch t C có tính oxi
Th y giáo l i ti p t c thí nghi m b ng cách thêm vài gi t dung d ch H2SO4 và m ng nh K2S vào dung d ch B, k t qu là dung d ch m t màu (ph n ng 5). c dung d ch c a ch t G. N u K2 c k t t a D màu h ng nh t (ph n ng 6 u thú v là khi cho kim lo i M ph n ng v v i màu xanh lá cây (ph n ng 7). 1. nh kim lo i M và các ch t A, B, C, D, G. 2. Vi n ng 1 - 7. 3. nh tên g i c a khoáng ch t M, có thành ph n chính là oxit A. 4. Các ph n ng 2 và 3 thu c lo i ph n ng oxi hóa-kh gì? ph n ng A M n 5. Th c kim lo i tinh khi c g i tên là gì? 6. T i sao C l cg n ng c a C v i K2SO3 trong ng axit (H2SO4), trung tính và ki các bi i quan sát c. 7. Th y giáo cho bi t B là m t ch t oxi hóa m nh. Vi n ng c a B v i K2SO3 ng H2SO4. ng d n ch m: TT 2O x:
1.
0.5
%O = 100% - 63,2% = 36,8% = 16x / (2Ar + 16x) Ar = 0,5(16x/0,368
16x) = 13,74x
(Ar M: Mn, A: MnO2, B: K2MnO4, C: KmnO4, G: MnSO4, D: MnS 2.
1. MnO2 + KNO3 + 2 KOH
K2MnO4 + KNO2 + H2O
0.5
: 5 MnO2 + 2 KNO3 + 2 KOH
5 K2MnO4 + N2 + 4 H2O
2. 2 K2MnO4 + 4 CO2 + 2 H2O
2 KMnO4 + MnO2 + 4 KHCO3
: 3
K2MnO4 + 2 CO2 + 2 H2O
3. 3 K2MnO4 + 2 H2SO4 4. 2 K2MnO4 + Cl2
2 KMnO4 + MnO2 + 2 K2CO3
2 KMnO4 + MnO2 + 2 K2SO4 + 2 H2O
2 KMnO4 + 2 KCl
5. 8 KMnO4 + 5 K2S + 12 H2SO4 6. Mn SO4 + K2S 7. Mn + S 3.
9 K2SO4 + 8 MnSO4 + 12 H2O
MnS + K2SO4
MnS 0.125
4.
0.125
5.
0.125 3 MnO2 + 4 Al
3 Mn + 2 Al2O3
6.
0.5
4
2 KMnO4 + 5 K2SO3 + 3 H2SO4 2 KMnO4 + 3 K2SO3 + H2O 2 KMnO4 + K2SO3 + 2 KOH 7.
K2MnO4 + 2 K2SO3 + 2 H2SO4
Câu 5. (
i m)
6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 3 H2O (dd không màu)
3 K2SO4 + 2 MnO2 + 2 KOH ( K2SO4 + 2 K2MnO4 + H2O (dd 3 K2SO4 + MnSO4 + 2 H2O
) ) 0.125
Ph c ch t-Tr c quang ng h p m t s h p ch t ph ng phân c cs d làm b ng ch ng cho s phù h p v lí thuy t c u trúc c a các h p ch t ph xu t (Werner A., Ber., 45, 121 (1912)). c t o thành khi hòa tan 10 gam CoCl2 6H2O vào 150 gam ethyelenediamine Dung d (H2N-CH2-CH2-NH2, en) 10 % dung d ch X trong không khí trong nhi u gi r i axit hóa b ng axit dung d ch X n khi b u x y ra s k t tinh, r i thêm NH4NO3 vào, thì có clohidric; l m ng nh tinh th d ng phi n màu xanh l c (ch t I c t o thành. L c k t t a, thêm NaBr vào d ch l c, thì m ng l n các tinh th hình kim màu vàng cam (ch t III c t o thành. Dung d ch c ch a 100 gam ch t III c x lí v i 68,3 gam b c tartrat (axit tartric: HOOC-CH (OH)CH(OH)-COOH) v ng k t t a c a các ion halogenua. B c halogenua k t t a c l c tách r ch. D-tartrate k t tinh (ch t IV c l c tách, dung d cl c làm ngu i r i chuy n thành m t kh i gelatin ch a L-tartrate (ch t V). Các tinh th IV và V c nghi n riêng trong các c i giã v m. L c tách k t t a trong c hai ng h p, r i tái k c m, l c các ch t VI và VII. Tính ch t c a các ch t c cho trong b ng sau: ng, % d n [ ]D STT Màu s c [M]D phân t Co N Br(Cl) (1 %) 18.89 22.44 (22.72) xanh l c 105 I 18.89 22.44 (22.72) tím 107 II 11.06 15.77 44,.97 vàng 415 III 10.58 15.08 14.34 vàng 265 +98° +555° IV 10.58 15.08 14.34 vàng 273 V 11.44 16.32 46.54 vàng 420 +117° +602° VI 11.44 16,.32 46.54 vàng 418 -115° -592° VII 1. nh công th c các ch t I - VII. 2. Vi u ch I, III - VII. 3. Cho bi t I và II, VI và VII thu c lo ng phân nào? nh: V i các h p ch t trên 3a. S oxi hóa c a nguyên t trung tâm. 3b. C u hình electron c a cobalt ion. 3c. S ph i trí c a nguyên t trung tâm. 3d. V s s p x p (c ng phân v i các nguyên t ph i trí n m n.
-
ng d n ch m: TT
1.
(I) là: Co : N : Cl = (18.89: 58.933): (22.44: 14.007): (22.72: 35.453) = 0.3205: 1.6021: 0.6408 = 1.0: 4.99: 1.99 = 1: 5: 2 I 3+ I , nitrogen), 1 NO3-, 2 Cl-. -C -
0.75
cis-[Co(en)2Cl2]+
(I): [Co(en)2Cl2](NO3 (II): [Co(en)2Cl2](NO3) (tím). (III): [Co(en)3]Br3. 3H2O (III)
(III) thì có 4. (IV) và (V) là = Co: N: Br = (10.58: 58.933): (15.08: 14.007): (15.08: 79.904) =1.0: 6.0: 1.0. IV) và M(V) = 58.933: 0.1058 = 557 gam (IV) và (V) Co3+, 3 ethylenediamine, 1 Br- 2Co(en)3Br = 319; 4H 4O 6 2O. (I) (III)
2.
trans-[Co(en)2Cl2]+
(IV) và (V) là [Co(en)3]Br(C4H4O6).5H2O (VI) và (VII) là [Co(en)3]Br3. 2H2O 4[Co(en)3]Cl3 + 2H2O 4CoCl2 + 12en + O2 + 4H [Co(en)3]Cl3 + 3NaBr + 3H2 [Co(en)3]Br3.3H2O + 3NaCl
[Co(en)3]3+ Câu 6. ( D
[Co(en)3]3+
i m) c c a các phân t h
0.75
ch nitrat 4CoCl2 + 8en + O2 + 4H [t-Co(en)2Cl2]Cl + NH4NO3 [Co(en)3]Br3 + Ag2 [d-Co(en)3]Br(d[l-Co(en)3]Br(l[d-Co(en)3]Br(d[l-Co(en)3]Br(l3.
4[Co(en)2 Cl2]Cl + 2H2O [t-Co(en)2Cl2]NO3 + NH4Cl
4H4O6
4H 4O 6)
3]Br(
+ 5H2
4H 4O 6
4H4O6)
[l-Co(en)3]Br(l-
4H4O6).5H2 4H4O6).5H2
- I và II
[d-Co(en)3]Br3.2H2O + 3H2O + d-
quang h
hóa +3; 2
4H4O6).5H2O 4H4O6).5H2O
[l-Co(en)3]Br3. 2H2O +3H2O + lc (cis/trans)
- IV và V
+ 2AgBr
[d-Co(en)3]Br(d-
2s22p63s23p63d6
4H4O6 4H4O6
0.5
ng d n gi i: D
i
c. b. Caffeine có nhi u liên k t phân c c ch a N, O và có kh c nên có th c. c. Mestranol có 2 nhóm ch c phân c Cl c). c). c).
m. o nhi u liên k t hidro v i c.
1.
Câu 7. (
0.5
i m) C ch ph n ng 2H 4
o
-
2H6:
C2H6
2H5
2. 2H 4
- là
0.5
3
+ H2 2O 3 2H6
- 650oC và áp o
C là
o rS = 141,7 J/(mol K).
148
Theo nguyên lí Le Chatelier:
rH
o
=
3. 4.
0.5
4a. 2H6
0.25
1. 4b.
2H6
2.
2H 6
(1)
M + C 2H 6
(2)
CH3 + C2H6
(3)
C2H5
(4)
H + C2H6
(5)
C2H5 + C2H5
3
không xúc
0.25
Câu 8. ( i m) S bi n a. Th c hi n chu i chuy n hóa sau v i xiclo octa -1,5-dien:
+M
H4 + C2H5
+ C 2H 4 2
Các ch t C và D b chuy i tác d ng c a bazo III 20 oC, t o thành E và F, các ch t c t o thành tr c ti p t ch t B i tác d ng c a bazo III u ki . 50 oC, F chuy n thành G, còn ch t E h i. Các h p ch t C - G là nh i x ng, m i 1 mol các ch t này ph n ng v v i 1,33 mol KMnO4 loãng 20oC pH = 7.
+ C2H5 4H10
1. Hoàn thành chu i chuy h p ch t A - G. Chú ý: Không c n ph
-
2. Vi
3.
n ng c a G v i dung d ch KMnO4
c axit hóa b i axit H2SO4.
ng d n ch m:
C2H4
4.
nh (không c n hóa l p th ) c u t o các nh c u t o c a các bazo I - III.
TT 1. eff 2H 6
C2H6 4b. ng d n ch m: TT
C2H6
= 5.54·10-4 s-1
o
C.
khi:
. N 2.
1.5
A - I và X. ng d n ch m: 10 ch
2.
0.5
Câu 9. (
i m) T ng h p và xác
nh c u trúc ch t h u c X -
G H
4
X
F X
X 4
X
khi ozone phân G F
I (C17H81O5
H 4
B
H F - H và X
C.
F sau
m
Câu 10. (
i m) H p ch t thiên nhiên
HaoKalasinamide (II
I c phân l p t cây Polyalthia suberosa -
: Thí sinh có th làm theo cách khác, n u h p lý v t ng h p Kalasinamide (II) và Markanin A (I -
-I
-
: -
A -
m.