BÀI TẬP HỮU CƠ CHUYÊN NÂNG CAO
vectorstock.com/28062440
Ths Nguyễn Thanh Tú eBook Collection
162 BÀI TẬP CƠ CHẾ PHẢN ỨNG NÂNG CAO BÀI TẬP ÔN HÓA HỌC HỮU CƠ NÂNG CAO (ĐÁP ÁN) WORD VERSION | 2022 EDITION ORDER NOW / CHUYỂN GIAO QUA EMAIL TAILIEUCHUANTHAMKHAO@GMAIL.COM
Tài liệu chuẩn tham khảo Phát triển kênh bởi Ths Nguyễn Thanh Tú Đơn vị tài trợ / phát hành / chia sẻ học thuật : Nguyen Thanh Tu Group Hỗ trợ trực tuyến Fb www.facebook.com/DayKemQuyNhon Mobi/Zalo 0905779594
CƠ CHÉ 1.
HCO,H
t°
ơ
L POCI3 /DMF 2. H+
N b
H N -B n
N H COOH
tO O M e
PhCOOH, t°
1. C H 2 Br2, LiTM P
ccr
C O O Et
o
X)
2. BuLi 3. EtO H , HC1
s. 1. T sN H N H 2
-C O O H
2. BuLi 3. C 0 2 4. H +
9. MeCX
.0
MeO
OMe
t° ■ v = .
1O. 1. HCHO 2. KH, HCN t° NHsCI
3- Me2 S 0 4, K2 C 0 3 4. HCI, MeOH
11. TMS ^ I^ C O O E t
COOEt
1 B r 2.DCM
COOMe I COOEt
2 - A9 N 0 * M e 0 H ' 701
1. LDA, TMSCI 2. TMSOTf, DCM 14.
OTf MeO MeO
DỢT.
OHC
OMe
1
OTBS
2. Z rC l^ N al
OMe
. N aH / B
M eCN
OMe
B
sỷ'
15.
¡-N NHMe
NO.'2
1. PrOH, NaOH, 2 . 200°c
-
NO,
íỉĩ''jc
lB. CHO N aH C O ,
Ổ
h 2 o , t° Scopinone
lĩ. MgBr
OH cr
Ỵ
Br
----------------------- . . Tf2 0 , H2 0 , t°
OMe
A
L
C l 3 H17Bl
lS. Br
■BuLi
COOEt
H
<r
COOEt
jCOOEt
t°
TBSO TBSO
20.
ClCOOEt N " ^ Y '" E t O O
AcOH, t°
N
Et3 N ,t°
N
OMe Et— =
—OMe
CuCl2, t°
P lu Et OMe
2 ĩ.
+
.Et
XXo Ọ
p
N ^ l t°
28.
Q Ỏ
-N
1
. 1°
2. N H 2O H 3. AcCl
29. MeQ OMe 1
Br~
.
Ä, I
Br
Br
3. BuoSnH, AIBN
2. K2 CC>3 , MeOH z-
SO.
,CHO
t° ---------►
000
r -
Pr MeOH
^
o
r
r
o ' NHBn
•
CHO COOEt
0 ,N
S4. 1. COCl2, DBU,
o
2. NaNjj, t° ______ JL______ 3. H 2 0 , t°
vNHBn
S5.
H,N-
o X
2
OH
TsOH, t°
o
. N aO H , EtO H 2. t-BuOK, M el, t-BuO H 1
3. M eCH O , SnC l^ DCM
Sĩ.
S9.
Ph
c.
O
rV^ ÒỌ,
o EtOH
^ N H
O
b.
O
Ü 5S 2 Ts0H
w
d.
o
1.
\2 I
HỌ
H20
2. KOH, Mef
k XOOEt u N NaH
Ph COOMe
COOMe
4O.
Br
Et3N —
Li >
//
A
B
C 10 H n BrO
c
14
h 18o
grubb
C2Ĩ4 w
o r
\
0
COOMe
D ^sph
cÇ y-C ï O
o
O 2. H , 0 +
Ỵ~
45. M eO O C
M eO OMe
OMe
A lM e3, Et20
O
t° Et
46. o
o O
hv
o
s<<
47. H
KH
O'
O
18-crown-6
I
I
o
48. -O -CHO
IL
S 02Ph
}
NaBH/
AcOH h 2o
H+
C ^
49.
Ph
X ^ V7 HC| j V
50.
cec
COOMe
51.
...
nh2
>
[C] C19H23N04S
OBn
OBn OBn NaBH 4
OBn
B
Ph
t°, h 3o +
O
COOMe f
NaH, DMSO
S 02Ph Toluene, t°
O O
,OH
COOMe MeO
0
0
II 'N
toluen, t°
K
[A ] CgHsC^
OMe_COOMe
/
'OH
52.
mCPBA
"T ĩ
PCC ► c
B
"
6 0 °c, THF CHO
53. COOH ^
A c2 °
AcONa
C 10 H 14O
54.
COOH
A c20 AcONa
Ci 2H120 2 55.
P h^ ^COOH BK
(CF3 C 0 )20
' ^ ^ E t 3N A — H> B
c C-i5Hi3Br03
"COOEt
56. 0 4
/C 0
0
H
Et,N
TsCI
B
t°
C12H12O2 57. A và B là 2 đồng phân, và đều có thể chuyển thành C ■ -Cl
o 58.
à C gH ^C I
■ í—
A
.M
.
t°
c 10h 12s o 2
59. OEt n-Bu
132°c
Et
C1
C15H 22O
c 14h 18c in o 2
B4.
[B]
+
C2
C15H 22O
+
C3
C15H 22O
O [C]
Ci 6Hi 20 3 CH2OOCPh
D
-
C9 H60
C i 6 H120 3
65.
R
COOCH3
R= Acetyl => X= CH2OH R= Ethyl => X = H
a ic i3
COOCH 3
70.
M cP 3
MeLi
o.
/
1 OH
ĩl. -OPP
JCÔ0
.0
N,H, 2r l 4 OH
Zn,t°
sO. HCHO
.1. HNv.
S4.
'
H ,N ^
T
.N H 2
l.NaN02/HCl -------- — *.
CH2N2
2. EtONa
85. 1. Mel
ca
2. EtONa
COOEt
3. NaOH 4. HCI, t°
86. 1. BH3
1. n-BuLi
2. AcOH
2. Me3B
Ớ
B c 4H 4n 8
4n 6
I,
C"H
87. Ọ 1. J L
2. NBS, DBU, t°
lì
C20 H 17NO2
FVP-Flash vacuum pyrolysis: Công nghệ làm nóng nhanh và mạnh)
ss. CHO ïr
o ^Ẳ ^/C O O E t
+
NH3 +
0
8B.
o +
HCHO
+
MeNH 2
+
NH,
o BO.
Br COOEt + PhNH,
+
EtOOC
o 91.
CH u
-
EtOOC
Ọ
h 2n
Xn h
ì 2
-N
o :víeOOC Vv/À v^C O O M e
COOMe MeOOC
o
R O
+ NH, + CO,
+ HCN
HN W o
o
R o h
R=
NH T
o
O
er
NC
COOH
O 95.
irV
11 J L .
+
-^ ^ ^ C O O E t
96. o + MeNC
+
L-Ala
O O w
97.
„ X H*p h N H ^+ o
MeCN
P h ^ '^ N H
H,COOC BF,.HF HqCOOC
CI
Proline, t°
J W /" O E t Nn > - o N
CI 100.
COOCH,
JcL
î
—,-COOEt
°
+
+
n c ^ c n
+
n 2h 4
CN
EtOH HN Et,N
N
o
NHn
1O1. 0 ^ /
Thay vì sử dụng enon lidn họ p, neu sử dụng ceton, sản phẩm của phản ứng sẽ thu được dẫn xuất nitril. Viết 1- Ậphản „ 1_1_'_ _o cơ chề ứng? ✓ 105 Ptu Ph"
KOH
1OB.
\\
ò
°
o H2Nv Ấ 2 ^ ^ OEt
o
EtONa
^ H
// \\________
COOEt
lOĩ. nh2
Ọ
'COOMe N Cl
COOMe
lOS. Ph>
i . i 2, k 2c o
X
3
TsHN
r'^y
^N ^C O O M e H
2. DBU COOMe
l09. K 2 Cr2 0 7 OH
OH
V Ọ
H2 S 0 4
110.
1. EtMgBr 2. n-Bu-CHO
Eto^_____ EtO
3. H2/Lindar 4. H2 SO4
111. BF3. Et20 Et
! ----y o
'V
<3? \ NaH
-
o i
,
-V-
ll4 .
Me3SiO
ỌSiMe3
1.NBS . r no .3 21 . F k 2c
lls .
°>\___
o'
O
1. HO
OÄ 0
CN
COOEt
PPh3, DEAD 2. DBU
116.
EtONa
MeOOC—=
119.
122.
COOMe
NHn
CHX
COOEt
OMe
OMe
1. SC12
2-
H
0 ^ OH
TsOH
0 2N .
Ó
Ö
H
129.
OV” H
^ ^ /C O O H Ò
i
180°c
135
\■ ^CHO _ OH 136.
Ac20/Ac0Na AcOH
Br2/KOH ———
Cu, t° B -CO
2
--► c 8h 6o
c
t-BuOK, NH4OAc Me2N ' " Y Cl
N' N M e 2
+
Cl
Xổ
Tổng hợp các chất phản ứng ban đầu và viết cơ chế cho chuyển hóa trên? 1S7.
B Eto
14S
u
1. AcOH 2. NH2OH 3
Seo 2
Bu N ^C O O H
NH
Et(X Eto CHO 15Q.
XOOMe NHAc
DBU ----- *
COOMe
H N>
Ph EtOOC
3 I2, 2 NaHC03 E to o c
Ph
151.
NaBr, AcOH
0
vnh 2
^ .C F 3 Il T
60°c
kJ
cf3
r°P h
ifTl HOJ
hv
MeOH
Y p h ^T>Me
+
rf^ v
Ỹ^Ph 'XlMe
157. I
P h ^ N k /C O O H 1. TFAA, Py n 0
Õ
H2N
^
NH
K2CO3 , dm f
158.
r
'
HBF,
CHO
PhOH
159.
ÇO
1. m-CPBA 2. (CF3C0)2 0, Na2C0 3
16Q. 9 /X ^ C O O E t
1. Acetone, Ac20, ZnCIo -------------- —------------- * 2.
^
BuLi
161.
^
PPh3Br
I
o
DAP AN 1.
HCOgH
2.
\ +z / f
cA h
,
^
poeig
0 CLOP
COOMe
'N H
7.
COOMe
&X —c cc1’
-
BuLi
CHBr, 0 ^ 0
o r& ”
EtOH HC1
8. COOH 1. TsNHNH 2 2. BuLi
C a che mui ten dau tien xem lai phan ung Shapiro -Trang 185 - '
dehyde, ketone- Ban luan huu ca.
9.
MeO.
.0
HCN
/
11.
COOEt
COOEt
MeOH
I COOEt
TBSHO) COOMe
Cơ chế tạo B
TBSH ọ) TfOH
,0
'''II
OTBS
NaH
OMe
Me O ^ Ỵ OMe
'
OMe OMe
LDA, TMSCI
~
i
N aH C ° 3
H O V S
H2° ^
ho.
Br
TfoO
t° -TfO"
OBn 23.
OH
24.
t°
25. a
COOH
H
N ^ Ỵ N 'E t NO O
„ CICOOEt EtgN, t°
- d & °; , “
o
(ÉT\ o
\P
H N ^ S t NO O O -Et N N
OH
o fí'O
MeỌ ỌMe Br~ Br
'Br
^ ^ O A c ,t°
^ / ỌMe MeO. _ K /Br
\
Br
Br OH
MeCK^ ^OMe ,Br Br. Br
¿ ’¡ir cô
0 \ /OMe
O s^OM e
Ö
-MeBr
B iY^
B r ^ ^ r ^ iÖ Br
COOMe BuoSnH
Br Br
OH Br
A
AIBN
OH
Oi-Pr
O
ÑHBn
't o
V ° NHBn
COOMe
N -N
35.
H ,N . 2
Et
o An
°'
'°
OH
E t^
N <
Cl 3+2
á
/
COOH
o Cl
ử
Et
SB. o NaOH
r ^ CF Cl4Sn + Il
¿ tOâ
37.
À AcO
pi çn
m
OAc AcO
r[T \
hv
^ OMe
o ----- k ? Me
COOMe
o
' OHO 'O
HO Ph
N
„COOEt
OEt
oo
NaH
o Ị ____ ^
Ph"
43.
OE¿
o
o
Ph"
Ọ
Xo Eto
Ph N-
BnBr
0
—* Eto X o
o Ph
Ph N'
AC2 0 -N
-N
T 'Y O O
ỲT?" o
44.
_ r°t
/= \ w
0
^
0
o S
48.
(O A c
-H +
I_|' A , OBn
H30 +
OBn OBn
V p C L —„-S5 Ph
B
50.
<* CÇÇ
COOMe
I
NaH, DMSO
o
o
X)
— OBn
53.
COOH
i f c - 'XÃ
B
,—CCT"'
Et3N
t0
c
hv *•
5s.
o=c=c=c=o
■HCI
h 90
OH
COOMe
64.
OOCPh
t°
t°
hv
Ph
Retro Diels Alder CH2OOCPh
✓
o
ch2
65.
ep O o HCv
N
e
o
6en
HO
66. i-PrO i-PrO.
,0
O
i-PrO
67.
Oi-Pr
Cl
OLÍ
BuLi
R
O
R
H3COOC
O
COOCH3
4+2
2+2
R OH ^^^ C O O C H
c h 2oh
J
MeOv
M eO^I T N • /
0 M eO ^
s>t<?5r ' ^
k
H N
J
M eO ^
0
1,5 H-shift //
//
COOCH3
COOCH3
cooch3
74.
Br
y?
.Br
U \U B r
Br
B r-B r
75. XOOMe J
COOMe \
^COOMe
MeOOC
Û "COOMe
76.
Hv j
MeO"
.0
UeOj
u ^ fYù X J^ ° ^ 0XJ^' Meó
NH
-B f
s?) N •"II,0
79.
fỌ
_ Zn, t° M c>
Cl CI
8Q.
'N ^
84 .
HCHO
'N
[3+3]
N'
HCl NaNO,
s ' " * N OH
+
H .. ,N^.NH2
NO
H2C-N=N
T 0
N *° ,n^.nh2 ( IK_ _ _ Vo OEt
C
r
/N ^N H Eto (O
2
' V
COOMe
O
o Ph-CHO
Eto
O
Ph
R
EtO
OH -H ,0
O
Ph
O
NH, O
Ph
O
O
EtO
Ph
Ọ OEt
OEt "I
nh2 o
o EtO
Ph
o
NH
__ OH
O
Ph
aXa Ọ
Eto
Ph
Ọ
o
nh2 o ) O
OEt H
89.
o
MeNH,
O
O A
j , ( oh
fo
Ĩ , J
Í"r A - H O ¿> H
COOEt
Etooc
COOEt
r+ / 'In 'N
91.
Etooc
Etooc
H _ N y ° NH
MeNH,
N\y-ÖCOOMe / OH
COOMe
'N ) ^ -K^COOMe MeOOC OH
^N H
/
w
r,
_
R
R
Ạ R _ o=c=o
R
yx- Vh , -Ç>d- - V-^ uL— \
/ ------INI
R
N
R nh A L 0 ^ 0
'
(Ổ
o o
R
R
K
R
R
<1h2
Ẹ
nh,
R
Ç
-CN
NC n h ,
R
R
H N ^"V
cP? PhNH 2
t^OH
OH
Proline, t° ---------- *•
Il A) N y ^o
lQS. EtOOC
-H20
EtOOC
EtOOC
\
o NH,
NH
Etooc.
E to o c .
-OH, 'n h
2
E to o c
'n h
XI
/
2
Cl
NH
Etooc.
E to o c
/
-H20 -H+
N
;
J
l
N H
o COOEt
JJQ
N H
Ht
EtONa
o
o 'j^ '^ C O O E t H
N H
=0
=0
COOEt
N ^COOEt H
COOEt H
OH ^ .OEt
/
COOEt
107.
o<°
-
NH
+NH
COOMe
_
q£h N
^^C O O M e
^C O O M e
'COOMe
^""COOM e
10S Ph
TsHN
I2, K2 C 0 3
\x
lA
COOMe
TsÑ
Ph^Si Ts
COOMe
DBU
^tk
Ph^N ^C O O M e H
1
109. < ° w P q wp -
n
H OH
o I o - OH
H'
Y )
OH
Q
o l
c°°w ° ^Crv ^Crv HO I 0 OH OH
Eto■\V
___
/ — =
E tố
EtMgBr
E to
------------ --
) E to
-----
M gBr
n-Bu-CHO
Eto
----------------------
) E to
OH =
(
H2/Lindar — --------
n-Bu
OH - T V ' n' Bu
114. Me3SiO^
OSiMe3
o
o E to o c
S
-O Et ơ > .0 .
Ơ
COOEt
EtOOC OEt o í'o S
o
E tooc
0
,
E
t
o
o
E tooc Ắ ^ S f ¿
c
^
s
S ^
,
^
-
E t0
o
Eto o
EtOOCL
EtOOC
M ' o
_
EtOH
°
EtOOC
“
, . HOj
o E t O O C ^ / S\ ^ (
_
H*
118. ^ MeOOC — ^
OMe o
MeOOC
S MeOOC
( COOMe
< 0
MeOOC
ÇOOMe
MeONa COOMe
MeOOC'
) = ( v
\
OMe o
(1)
o. o MeOOC / —OMe MeOOC y-O M e ' MeONa S. *■ S^_ MeOOC 1 A/r „ „ „ COOMe MeOOC COOMe
OOMe
MeOOC
Oj /V
MeOOC ^
MeOOC
p >
c
MeOOC COOMe
M eO O C ^g
rT
V cO O M e o
o
119.
o
o
O
Mg(Hg)
OH OH
O
O
o
o
work up
Mg(Hg)
^jOMs OMs
MsCl
/H t-BuO
5
Ot-Bu
$
120.
ÇHO Er
o
'SH
NaH
CHO
+ ,PPh3
^ .PPh3 (
„-Ẹ: CbrPPh,
PPh,
o
E t^ S chloranil, t-BuOH
Na2S > —
I
s
< s
? Me ^
SCI,
Me"q >
p -M e
Cl
o
¿ ' Me
Cl
0
0
TsOH
r,OMe <C1 o
(o h
'
TsOH
'HO—
0H
o
*
0= c ~
)o
TsOH
h0>
p
^O H------ H + (XT0 H ho
*”
\ 3
o
* HO~^— ^ OH
0
-2H20
123. 0 2
N. S ^N
c
M e 3S i— = = — j^ C ^ C H
Mer.Si
BuLi
125.
w ^ Y °
ÑH COOBn 128.
COOBn
K2C° 3
'N COOBn
OMe MeO
N"
OMe
cc [H]
OCT
rl nI „
H+ NH,
oC'&y CQ” K3 N'
-MeOH
H
129. O-XOOEt Zn/AcOH
COOEt
131.
COOEt COOEt
(“o of H
133.
oy~ H
COO
r „n
CHO
Y Mê2
M e2NH
J
OH
¿H
dm f
>
M Me2N
POC1,3 POCI
TÍ^cr" - ọoỏ ''Y
l'N M e.
Cl
I
O NH 3
C
l ^
o
A
C
I
l
^
l
I
137. Et Et
COOEt
COOEt
COOEt
H2N Et COOEt
13S. Ph
r
Nv_„H +
1 5
Hr
X)
OAc
Q/7^ Ph"X)“
OH
-2H20
H
-HVH2o
w~
Ph
140. X ° )
X»“-Y Cl
Phr
CN
.o
Phv. J 5
+
Ñ
r o
Cl
Ph^ XL / O cr
N ' CCI
Ph^ ^ 0
er
^
Ph^ .
0
er
„
N H
-CO, -CO,
0 ^ . 0
Cl-
11
o
-HC1
r* o
Ñ ) Cl H+
xxA Ph^ XL / O
N' H Cl
I Ts
SMe
COOH
143.
COOMe
_
O -^ O E t
NH,
T Ç X N COOEt
MeO O)
OMe
H
OMe ^OH -H+’ -Et0H H
COOEt
MeO
H OEt
MeO N H
COOEt
o
<
o
<
.0 0
NO, OH
N. 'Ẩ (o
OH
ccOr
OH
° V _ ị ] / ( O E t )2 COOMe NHAc
° \ ? i ( O E t )2 COOMe
NHẮC
COOMe NHAc
E tooc
COOMe
COOMe
'Ac
DBU
COOMe
-C02, Acetone
< 0 ^ s4 -°h DMF/POC 13
155. B r '- '- 'V 0 0 0 0 N. NaOH
T '^ J ií'0 0 0 0
cT
OH O O A
^
'•c °
156.
o
y.f\
—
-
CN
150°'
o
OH
^
4+2
E tooc
v=>
ì ỹ V’~ Ph
15S.
Pc - ~Ỳi
r OH CHO
HBF, N— =
J T
N-
(OH
H+ ÓPh
PhOH PhO
PhO
0
=/
oPhOH
o
PhCDV
159.
CO
m-CPBA 0
>
0
ÇQH ^ (X 0
^
0
Oỵ
O
N32C03
o ÇOOEt
COOEt
161.
COOEt
, „ J’ o _ ' A * * ? ' 2 ïYV° — ïj G s ’ ÂV' - .V?" “ Vs" ° nB “ H
H
H
H