162 BÀI TẬP CƠ CHẾ PHẢN ỨNG NÂNG CAO BÀI TẬP ÔN HÓA HỌC HỮU CƠ NÂNG CAO (ĐÁP ÁN)

BÀI TẬP HỮU CƠ CHUYÊN NÂNG CAO

vectorstock.com/28062440

Ths Nguyễn Thanh Tú eBook Collection

162 BÀI TẬP CƠ CHẾ PHẢN ỨNG NÂNG CAO BÀI TẬP ÔN HÓA HỌC HỮU CƠ NÂNG CAO (ĐÁP ÁN) WORD VERSION | 2022 EDITION ORDER NOW / CHUYỂN GIAO QUA EMAIL TAILIEUCHUANTHAMKHAO@GMAIL.COM

Tài liệu chuẩn tham khảo Phát triển kênh bởi Ths Nguyễn Thanh Tú Đơn vị tài trợ / phát hành / chia sẻ học thuật : Nguyen Thanh Tu Group Hỗ trợ trực tuyến Fb www.facebook.com/DayKemQuyNhon Mobi/Zalo 0905779594

CƠ CHÉ 1.

HCO,H

t°

ơ

L POCI3 /DMF 2. H+

N b

H N -B n

N H COOH

tO O M e

PhCOOH, t°

1. C H 2 Br2, LiTM P

ccr

C O O Et

o

X)

2. BuLi 3. EtO H , HC1

s.

1. T sN H N H 2

-C O O H

2. BuLi 3. C 0 2 4. H +

9.

MeCX

.0

MeO

OMe

t° ■ v = .

1O. 1. HCHO 2. KH, HCN t° NHsCI

3- Me2 S 0 4, K2 C 0 3 4. HCI, MeOH

11.

TMS ^ I^ C O O E t

COOEt

1 B r 2.DCM

COOMe I COOEt

2 - A9 N 0 * M e 0 H ' 701

1. LDA, TMSCI 2. TMSOTf, DCM 14.

OTf MeO MeO

DỢT.

OHC

OMe

1

OTBS

2. Z rC l^ N al

OMe

. N aH / B

M eCN

OMe

B

sỷ'

15.

¡-N NHMe

NO.'2

1. PrOH, NaOH, 2 . 200°c

-

NO,

íỉĩ''jc

lB. CHO N aH C O ,

Ổ

h 2 o , t° Scopinone

lĩ.

MgBr

OH cr

Ỵ

Br

----------------------- . . Tf2 0 , H2 0 , t°

OMe

A

L

C l 3 H17Bl

lS. Br

■BuLi

COOEt

H

<r

COOEt

jCOOEt

t°

TBSO TBSO

20.

ClCOOEt N " ^ Y '" E t O O

AcOH, t°

N

Et3 N ,t°

N

OMe Et— =

—OMe

CuCl2, t°

P lu Et OMe

2 ĩ.

+

.Et

XXo Ọ

p

N ^ l t°

28.

Q Ỏ

-N

1

. 1°

2. N H 2O H 3. AcCl

29.

MeQ OMe 1

Br~

.

Ä, I

Br

Br

3. BuoSnH, AIBN

2. K2 CC>3 , MeOH z-

SO.

,CHO

t° ---------►

000

r -

Pr MeOH

^

o

r

r

o ' NHBn

•

CHO COOEt

0 ,N

S4.

1. COCl2, DBU,

o

2. NaNjj, t° ______ JL______ 3. H 2 0 , t°

vNHBn

S5.

H,N-

o X

2

OH

TsOH, t°

o

. N aO H , EtO H 2. t-BuOK, M el, t-BuO H 1

3. M eCH O , SnC l^ DCM

Sĩ.

S9.

Ph

c.

O

rV^ ÒỌ,

o EtOH

^ N H

O

b.

O

Ü 5S 2 Ts0H

w

d.

o

1.

\2 I

HỌ

H20

2. KOH, Mef

k XOOEt u N NaH

Ph COOMe

COOMe

4O.

Br

Et3N —

Li >

//

A

B

C 10 H n BrO

c

14

h 18o

grubb

C2Ĩ4 w

o r

\

0

COOMe

D ^sph

cÇ y-C ï O

o

O 2. H , 0 +

Ỵ~

45.

M eO O C

M eO OMe

OMe

A lM e3, Et20

O

t° Et

46. o

o O

hv

o

s<<

47.

H

KH

O'

O

18-crown-6

I

I

o

48.

-O -CHO

IL

S 02Ph

}

NaBH/

AcOH h 2o

H+

C ^

49.

Ph

X ^ V7 HC| j V

50.

cec

COOMe

51.

...

nh2

>

[C] C19H23N04S

OBn

OBn OBn NaBH 4

OBn

B

Ph

t°, h 3o +

O

COOMe f

NaH, DMSO

S 02Ph Toluene, t°

O O

,OH

COOMe MeO

0­

0

II 'N

toluen, t°

K

[A ] CgHsC^

OMe_COOMe

/

'OH

52.

mCPBA

"T ĩ

PCC ► c

B

"

6 0 °c, THF CHO

53.

COOH ^

A c2 °

AcONa

C 10 H 14O

54.

COOH

A c20 AcONa

Ci 2H120 2 55.

P h^ ^COOH BK

(CF3 C 0 )20

' ^ ^ E t 3N A — H> B

c C-i5Hi3Br03

"COOEt

56.

0 4

/C 0

0

H

Et,N

TsCI

B

t°

C12H12O2 57. A và B là 2 đồng phân, và đều có thể chuyển thành C ■ -Cl

o 58.

à C gH ^C I

■ í—

A

.M

.

t°

c 10h 12s o 2

59.

OEt n-Bu

132°c

Et

C1

C15H 22O

c 14h 18c in o 2

B4.

[B]

+

C2

C15H 22O

+

C3

C15H 22O

O [C]

Ci 6Hi 20 3 CH2OOCPh

D

-

C9 H60

C i 6 H120 3

65.

R

COOCH3

R= Acetyl => X= CH2OH R= Ethyl => X = H

a ic i3

COOCH 3

70.

M cP 3

MeLi

o.

/

1 OH

ĩl.

-OPP

JCÔ0

.0

N,H, 2r l 4 OH

Zn,t°

sO. HCHO

.1.

HNv.

S4.

'

H ,N ^

T

.N H 2

l.NaN02/HCl -------- — *.

CH2N2

2. EtONa

85.

1. Mel

ca

2. EtONa

COOEt

3. NaOH 4. HCI, t°

86.

1. BH3

1. n-BuLi

2. AcOH

2. Me3B

Ớ

B c 4H 4n 8

4n 6

I,

C"H

87. Ọ 1. J L

2. NBS, DBU, t°

lì

C20 H 17NO2

FVP-Flash vacuum pyrolysis: Công nghệ làm nóng nhanh và mạnh)

ss.

CHO ïr

o ^Ẳ ^/C O O E t

+

NH3 +

0

8B.

o +

HCHO

+

MeNH 2

+

NH,

o BO.

Br COOEt + PhNH,

+

EtOOC

o 91.

CH u

-

EtOOC

Ọ

h 2n

Xn h

ì 2

-N

o :víeOOC Vv/À v^C O O M e

COOMe MeOOC

o

R O

+ NH, + CO,

+ HCN

HN W o

o

R o h

R=

NH T

o

O

er

NC

COOH

O 95.

irV

11 J L .

+

-^ ^ ^ C O O E t

96. o + MeNC

+

L-Ala

O O w

97.

„ X H*p h N H ^+ o

MeCN

P h ^ '^ N H

H,COOC BF,.HF HqCOOC

CI

Proline, t°

J W /" O E t Nn > - o N

CI 100.

COOCH,

JcL

î

—,-COOEt

°

+

+

n c ^ c n

+

n 2h 4

CN

EtOH HN Et,N

N

o

NHn

1O1.

0 ^ /

Thay vì sử dụng enon lidn họ p, neu sử dụng ceton, sản phẩm của phản ứng sẽ thu được dẫn xuất nitril. Viết 1- Ậphản „ 1_1_'_ _o cơ chề ứng? ✓ 105 Ptu Ph"

KOH

1OB.

\\

ò

°

o H2Nv Ấ 2 ^ ^ OEt

o

EtONa

^ H

// \\________

COOEt

lOĩ. nh2

Ọ

'COOMe N Cl

COOMe

lOS. Ph>

i . i 2, k 2c o

X

3

TsHN

r'^y

^N ^C O O M e H

2. DBU COOMe

l09.

K 2 Cr2 0 7 OH

OH

V Ọ

H2 S 0 4

110.

1. EtMgBr 2. n-Bu-CHO

Eto^_____ EtO

3. H2/Lindar 4. H2 SO4

111.

BF3. Et20 Et

! ----y o

'V

<3? \ NaH

-

o i

,

-V-

ll4 .

Me3SiO

ỌSiMe3

1.NBS . r no .3 21 . F k 2c

lls .

°>\___

o'

O

1. HO

OÄ 0

CN

COOEt

PPh3, DEAD 2. DBU

116.

EtONa

MeOOC—=

119.

122.

COOMe

NHn

CHX

COOEt

OMe

OMe

1. SC12

2-

H

0 ^ OH

TsOH

0 2N .

Ó

Ö

H

129.

OV” H

^ ^ /C O O H Ò

i

180°c

135

\■ ^CHO _ OH 136.

Ac20/Ac0Na AcOH

Br2/KOH ———

Cu, t° B -CO

2

--► c 8h 6o

c

t-BuOK, NH4OAc Me2N ' " Y Cl

N' N M e 2

+

Cl

Xổ

Tổng hợp các chất phản ứng ban đầu và viết cơ chế cho chuyển hóa trên?

1S7.

B Eto

14S

u

1. AcOH 2. NH2OH 3

Seo 2

Bu N ^C O O H

NH

Et(X Eto CHO 15Q.

XOOMe NHAc

DBU ----- *

COOMe

H N>

Ph EtOOC

3 I2, 2 NaHC03 E to o c

Ph

151.

NaBr, AcOH

0

vnh 2

^ .C F 3 Il T

60°c

kJ

cf3

r°P h

ifTl HOJ

hv

MeOH

Y p h ^T>Me

+

rf^ v

Ỹ^Ph 'XlMe

157.

I

P h ^ N k /C O O H 1. TFAA, Py n 0

Õ

H2N

^

NH

K2CO3 , dm f

158.

r

'

HBF,

CHO

PhOH

159.

ÇO

1. m-CPBA 2. (CF3C0)2 0, Na2C0 3

16Q. 9 /X ^ C O O E t

1. Acetone, Ac20, ZnCIo -------------- —------------- * 2.

^

BuLi

161.

^

PPh3Br

I

o

DAP AN 1.

HCOgH

2.

\ +z / f

cA h

,

^

poeig

0 CLOP

COOMe

'N H

7.

COOMe

&X —c cc1’

-

BuLi

CHBr, 0 ^ 0

o r& ”

EtOH HC1

8.

COOH 1. TsNHNH 2 2. BuLi

C a che mui ten dau tien xem lai phan ung Shapiro -Trang 185 - '

dehyde, ketone- Ban luan huu ca.

9.

MeO.

.0

HCN

/

11.

COOEt

COOEt

MeOH

I COOEt

TBSHO) COOMe

Cơ chế tạo B

TBSH ọ) TfOH

,0

'''II

OTBS

NaH

OMe

Me O ^ Ỵ OMe

'

OMe OMe

LDA, TMSCI

~

i

N aH C ° 3

H O V S

H2° ^

ho.

Br

TfoO

t° -TfO"

OBn 23.

OH

24.

t°

25. a

COOH

H

N ^ Ỵ N 'E t NO O

„ CICOOEt EtgN, t°

- d & °; , “

o

(ÉT\ o

\P

H N ^ S t NO O O -Et N N

OH

o fí'O

MeỌ ỌMe Br~ Br

'Br

^ ^ O A c ,t°

^ / ỌMe MeO. _ K /Br

\

Br

Br OH

MeCK^ ^OMe ,Br Br. Br

¿ ’¡ir cô

0 \ /OMe

O s^OM e

Ö

-MeBr

B iY^

B r ^ ^ r ^ iÖ Br

COOMe BuoSnH

Br Br

OH Br

A

AIBN

OH

Oi-Pr

O

ÑHBn

't o

V ° NHBn

COOMe

N -N

35.

H ,N .

2

Et

o An

°'

'°

OH

E t^

N <

Cl 3+2

á

/

COOH

o Cl

ử

Et

SB. o NaOH

r ^ CF Cl4Sn + Il

¿ tOâ

37.

À AcO

pi çn

m

OAc AcO

r[T \

hv

^ OMe

o ----- k ? Me

COOMe

o

' OHO 'O

HO Ph

N

„COOEt

OEt

oo

NaH

o Ị ____ ^

Ph"

43.

OE¿

o

o

Ph"

Ọ

Xo Eto

Ph N-

BnBr

0

—* Eto X o

o Ph

Ph N'

AC2 0 -N

-N

T 'Y O O

ỲT?" o

44.

_ r°t

/= \ w

0

^

0

o S

48.

(O A c

-H +

I_|' A , OBn

H30 +

OBn OBn

V p C L —„-S5 Ph

B

50.

<* CÇÇ

COOMe

I

NaH, DMSO

o

o

X)

— OBn

53.

COOH

i f c - 'XÃ

B

,—CCT"'

Et3N

t0

c

hv *•

5s.

o=c=c=c=o

■HCI

h 90

OH

COOMe

64.

OOCPh

t°

t°

hv

Ph

Retro Diels Alder CH2OOCPh

✓

o

ch2

65.

ep O o HCv

N

e

o

6en

HO

66. i-PrO i-PrO.

,0

O

i-PrO

67.

Oi-Pr

Cl

OLÍ

BuLi

R

O

R

H3COOC

O

COOCH3

4+2

2+2

R OH ^^^ C O O C H

c h 2oh

J

MeOv

M eO^I T N • /

0 M eO ^

s>t<?5r ' ^

k

H N

J

M eO ^

0

1,5 H-shift //

//

COOCH3

COOCH3

cooch3

74.

Br

y?

.Br

U \U B r

Br

B r-B r

75.

XOOMe J

COOMe \

^COOMe

MeOOC

Û "COOMe

76.

Hv j

MeO"

.0

UeOj

u ^ fYù X J^ ° ^ 0XJ^' Meó

NH

-B f

s?)

N •"II,0

79.

fỌ

_ Zn, t° M c>

Cl CI

8Q.

'N ^

84 .

HCHO

'N

[3+3]

N'

HCl NaNO,

s ' " * N OH

+

H .. ,N^.NH2

NO

H2C-N=N

T 0

N *° ,n^.nh2 ( IK_ _ _ Vo OEt

C

r

/N ^N H Eto (O

2

' V

COOMe

O

o Ph-CHO

Eto

O

Ph

R

EtO

OH -H ,0

O

Ph

O

NH, O

Ph

O

O

EtO

Ph

Ọ OEt

OEt "I

nh2 o

o EtO

Ph

o

NH

__ OH

O

Ph

aXa Ọ

Eto

Ph

Ọ

o

nh2 o ) O

OEt H

89.

o

MeNH,

O

O A

j , ( oh

fo

Ĩ , J

Í"r A - H O ¿> H

COOEt

Etooc

COOEt

r+ / 'In 'N

91.

Etooc

Etooc

H _ N y ° NH

MeNH,

N\y-ÖCOOMe / OH

COOMe

'N ) ^ -K^COOMe MeOOC OH

^N H

/

w

r,

_

R

R

Ạ R _ o=c=o

R

yx- Vh , -Ç>d- - V-^ uL— \

/ ------INI

R

N

R nh A L 0 ^ 0

'

(Ổ

o o

R

R

K

R

R

<1h2

Ẹ

nh,

R

Ç

-CN

NC n h ,

R

R

H N ^"V

cP? PhNH 2

t^OH

OH

Proline, t° ---------- *•

Il A) N y ^o

lQS. EtOOC

-H20

EtOOC

EtOOC

\

o NH,

NH

Etooc.

E to o c .

-OH, 'n h

2

E to o c

'n h

XI

/

2

Cl

NH

Etooc.

E to o c

/

-H20 -H+

N

;

J

l

N H

o COOEt

JJQ

N H

Ht

EtONa

o

o 'j^ '^ C O O E t H

N H

=0

=0

COOEt

N ^COOEt H

COOEt H

OH ^ .OEt

/

COOEt

107.

o<°

-

NH

+NH

COOMe

_

q£h N

^^C O O M e

^C O O M e

'COOMe

^""COOM e

10S Ph

TsHN

I2, K2 C 0 3

\x

lA

COOMe

TsÑ

Ph^Si Ts

COOMe

DBU

^tk

Ph^N ^C O O M e H

1

109. < ° w P q wp -

n

H OH

o I o - OH

H'

Y )

OH

Q

o l

c°°w ° ^Crv ^Crv HO I 0 OH OH

Eto■\V

___

/ — =

E tố

EtMgBr

E to

------------ --

) E to

-----

M gBr

n-Bu-CHO

Eto

----------------------

) E to

OH =

(

H2/Lindar — --------

n-Bu

OH - T V ' n' Bu

114.

Me3SiO^

OSiMe3

o

o E to o c

S

-O Et ơ > .0 .

Ơ

COOEt

EtOOC OEt o í'o S

o

E tooc

0

,

E

t

o

o

E tooc Ắ ^ S f ¿

c

^

s

S ^

,

^

-

E t0

o

Eto o

EtOOCL

EtOOC

M ' o

_

EtOH

°

EtOOC

“

, .

HOj

o E t O O C ^ / S\ ^ (

_

H*

118. ^ MeOOC — ^

OMe o

MeOOC

S MeOOC

( COOMe

< 0

MeOOC

ÇOOMe

MeONa COOMe

MeOOC'

) = ( v

\

OMe o

(1)

o. o MeOOC / —OMe MeOOC y-O M e ' MeONa S. *■ S^_ MeOOC 1 A/r „ „ „ COOMe MeOOC COOMe

OOMe

MeOOC

Oj /V

MeOOC ^

MeOOC

p >

c

MeOOC COOMe

M eO O C ^g

rT

V cO O M e o

o

119.

o

o

O

Mg(Hg)

OH OH

O

O

o

o

work up

Mg(Hg)

^jOMs OMs

MsCl

/H t-BuO

5

Ot-Bu

$

120.

ÇHO Er

o

'SH

NaH

CHO

+ ,PPh3

^ .PPh3 (

„-Ẹ: CbrPPh,

PPh,

o

E t^ S chloranil, t-BuOH

Na2S > —

I

s

< s

? Me ^

SCI,

Me"q >

p -M e

Cl

o

¿ ' Me

Cl

0

0

TsOH

r,OMe <C1 o

(o h

'

TsOH

'HO—

0H

o

*

0= c ~

)o

TsOH

h0>

p

^O H------ H + (XT0 H ho

*”

\ 3

o

* HO~^— ^ OH

0

-2H20

123.

0 2

N. S ^N

c

M e 3S i— = = — j^ C ^ C H

Mer.Si

BuLi

125.

w ^ Y °

ÑH COOBn 128.

COOBn

K2C° 3

'N COOBn

OMe MeO

N"

OMe

cc [H]

OCT

rl nI „

H+ NH,

oC'&y CQ” K3 N'

-MeOH

H

129.

O-XOOEt Zn/AcOH

COOEt

131.

COOEt COOEt

(“o of H

133.

oy~ H

COO

r „n

CHO

Y Mê2

M e2NH

J

OH

¿H

dm f

>

M Me2N

POC1,3 POCI

TÍ^cr" - ọoỏ ''Y

l'N M e.

Cl

I

O NH 3

C

l ^

o

A

C

I

l

^

l

I

137.

Et Et

COOEt

COOEt

COOEt

H2N Et COOEt

13S. Ph

r

Nv_„H +

1 5

Hr

X)

OAc

Q/7^ Ph"X)“

OH

-2H20

H

-HVH2o

w~

Ph

140.

X ° )

X»“-Y Cl

Phr

CN

.o

Phv. J 5

+

Ñ

r o

Cl

Ph^ XL / O cr

N ' CCI

Ph^ ^ 0

er

^

Ph^ .

0

er

„

N H

-CO, -CO,

0 ^ . 0

Cl-

11

o

-HC1

r* o

Ñ ) Cl H+

xxA Ph^ XL / O

N' H Cl

I Ts

SMe

COOH

143.

COOMe

_

O -^ O E t

NH,

T Ç X N COOEt

MeO O)

OMe

H

OMe ^OH -H+’ -Et0H H

COOEt

MeO

H OEt

MeO N H

COOEt

o

<

o

<

.0 0

NO, OH

N. 'Ẩ (o

OH

ccOr

OH

° V _ ị ] / ( O E t )2 COOMe NHAc

° \ ? i ( O E t )2 COOMe

NHẮC

COOMe NHAc

E tooc

COOMe

COOMe

'Ac

DBU

COOMe

-C02, Acetone

< 0 ^ s4 -°h DMF/POC 13

155.

B r '- '- 'V 0 0 0 0 N. NaOH

T '^ J ií'0 0 0 0

cT

OH O O A

^

'•c °

156.

o

y.f\

—

-

CN

150°'

o

OH

^

4+2

E tooc

v=>

ì ỹ V’~ Ph

15S.

Pc - ~Ỳi

r OH CHO

HBF, N— =

J T

N-

(OH

H+ ÓPh

PhOH PhO

PhO

0

=/

oPhOH

o

PhCDV

159.

CO

m-CPBA 0

>

0

ÇQH ^ (X 0

^

0

Oỵ

O

N32C03

o ÇOOEt

COOEt

161.

COOEt

, „ J’ o _ ' A * * ? ' 2 ïYV° — ïj G s ’ ÂV' - .V?" “ Vs" ° nB “ H

H

H

H