CHUYÊN ĐỀ TRẠI HÈ HÙNG VƯƠNG 2020
vectorstock.com/3687784
Ths Nguyễn Thanh Tú eBook Collection
CHUYÊN ĐỀ THUYẾT VÂN ĐẠO BIÊN PHÂN TỬ FMO (MOLECULAR ORBITAL AND ORGANIC CHEMICAL REACTIONS) TRẠI HÈ HÙNG VƯƠNG 2020 WORD VERSION | 2021 EDITION ORDER NOW / CHUYỂN GIAO QUA EMAIL TAILIEUCHUANTHAMKHAO@GMAIL.COM
Tài liệu chuẩn tham khảo Phát triển kênh bởi Ths Nguyễn Thanh Tú Đơn vị tài trợ / phát hành / chia sẻ học thuật : Nguyen Thanh Tu Group Hỗ trợ trực tuyến Fb www.facebook.com/DayKemQuyNhon Mobi/Zalo 0905779594
............. ............
M CL C I
.................................................................................................................3 ..................................................................................................................... 3 .............................................................................................................. 4
...........................................................................5 I.
...................................... 5
II.
............................... 6
1.
...........................9 .......................................................................... 11
III. MOLECULAR ORBITAL AND ORGANIC CHEMICAL REACTIONS....................15 1.
MO
2.
................................................................................. 15
HOMO
LUMO
....................................................................................... 16
3.
................................................................................................................................. 16
4.
.......................................................................................... 18
5.
.................................................................................................................. 19
6.
.............................................................................................................................. 32
III:
............................................................................................57
I. L
-
-
b
-
dung này.
-
nói chung.
II I. Ken'ichi Fukui
Journal of
Chemical Physics
ory of reactivity
Roald Hoffmann,
Symmetry"
Robert
Burns Woodward
HOMO LUMO
-Hoffmann.
HOMO/LUMO
1. 2. 3.
-
s
và (4r)a
(4q+2)s
,
(4r)a
, khác vùng không gian. Có
II. quan, chúng ta
cách n rõ
tác
các MO liên
và chúng Diels.
Hình 1. minh
các MO cho
diene liên
(1,3 - butadien) và
dienophile
Diels - Alder th - electron (orbital electron. Nói cách khác, chúng ta
xem xét LUMO
2.).
dienophile và
Bây xác
hãy
cách
xem
(phân tích các orbital biên) không:
-
4).
Do
này
cho là
và
không
ra.
có
UV, nó có ánh sáng
thúc
electron lên
cao
theo (Hình 6).
i
MO.
1.
Thermal Electrocyclic Reaction)
chúng có phòng. Trong
(Hình 8).
phòng
ra
chí
trong hình 9.
(Hình 10).
có quay theo cách
minh
electron
yêu
trong Hình 11.
này là
các thùy xoay
là
conrotatory,
vì
hai
thùy
xoay theo cùng
cách. Yêu
nhóm
-
heo
2.
Trong ví
này,
hình
vào các
theo
13).
thích các
có
có
áp
cho các
quang vòng hóa
butadien, thái cân
cho quan sát
trình này có vòng
do cách theo dõi
tính
disrotatory quá
hóa
cyclobutene trong - Ho
electrocylic.
III. MOLECULAR ORBITAL AND ORGANIC CHEMICAL REACTIONS HOMO, LUMO Câu 1: 3, HCHO, CH2=CH2, CH3Br.
1.
CH2=CH2.
2.
trên.
3. 4.
Nu-.
a.
b.
HOMO LUMO Câu 2: 1.
N
Câu 3:
1.
m.
N
thích.
N
2.
N
?) Câu 4:
-
glucoside.
1.
-
2. 3.
Câu 5:
3-S-S-CH3
-1,3sau: -0,448 eV; -0,325 eV; 0,132 eV; 0,271 eV.
a. b.
MO. LUMO? H-Cl, nbCl
Cl
H-
-1,12 eV; -0,61 eV; -0,48 eV; 0,17 eV;
0,71 eV. a.
H-Cl
E
4. Câu 6: 1.
ra thông qua quá trình
MO. 2.
sau:
Câu 7:
Câu 8:
Câu 9:
3CH=O, [CH3CH=OH]+ (khi CH3
axit), CN-
+
[CH3CH=OH] CN-
CH3CH=O
H+
+
HOMO (eV)
-13,44
-14,04
-12,46
LUMO (eV)
-9,50
-9,74
-8,47
-
a. N (nhóm CN-
HCN và CH3 E (H+ b.
ra minh
hóa Câu 10:
axit thì
thích -
sao khi CH3CH=O
0,00
1.
3, HCHO, CH2=CH2, CH3Br.
2.
CH2=CH2.
câu 2: N i thích.
1.
thích. 2.
?)
benzen trùng SN1
cách
C - Br sigma-star. h
trí
câu 4:
-
này
giúp
khích
glucoside.
1.
-
2.
3-S-S-CH3
3.
Câu 5: -1,3sau: -0,448 eV; -0,325 eV; 0,132 eV; 0,271 eV.
-0,325 eV
0,132 Ev
-0,448 eV
a. b.
MO. LUMO? H-Cl, nbCl
Cl 0,71 eV.
0,271 eV
H-
-1,12 eV; -0,61 eV; -0,48 eV; 0,17 eV;
c.
H-Cl
E
31
5.
Bài 1 di
En =
n 2h 2 8mL2
32
8.
chuy mãn. E=
,
E=
[( +1)2 - ( )2]=
(N +1)
a) 33
b)
carbon-
-
c) max
525, 605 và
d) e)
-
butadiene và 1,3,5-hexatriene. f) -butadiene và 1,3,5-hexatriene.
Bài 2 a)
b)
c)
b
25
34
này. d) -6 -10
m?
Bài 3 cis trans Cis-
h
trans-retinal
cis-retinal
hân hóa cis-trans
1)
2)
E cis (x) = 1.79 1 cos(x) E trans (x) = 1.94 0.54 cos(x) -19
J = 96500 kJ/mol),
này. 3)
cis-
u? cis-
n =
35
(hn) 2 8m 2
;
cis-retinal?
4) 5)
.
3, 4
Bài 4 -
Hình 1
này.
car
elect
-
z
(i = 1, 2, 3, 4). Orbital ph
i
ci
k
k
(1)
i
i
z
và các orbital
z
1
1.62
1
0.37
1
0.60
2
0.60
3
0.37
4
(2)
2
0.62
2
0.60
1
0.37
2
0.37
3
0.60
4
(3)
3
0.62
3
0.60
1
0.37
2
0.37
3
0.60
4
(4)
4
1.62
4
0.37
1
0.60
2
0.60
3
0.37
4
(5)
36
a)
a
b)
orbital hylene.
.
c) z
z
z
, p = 0, (6) d)
e)
37 Hình 3 a (hình trên) và 2a
i
A. B.
C. hóa. D. Hình. 4
f)
a.
Bài 5 -
porphyrin là:
38
a)
b) 1000 -1
).
Bài 6 -
: Na1
Na3
Na4
Các hình trên
Khi
thì
a)
39
o(N o
b) Cho
o
= 0,360 nm. H
là bao nhiêu? c) là 4.10-21 J thì
g bao nhiêu
h2 E =n 8 mL2 2
3 ...
-5
m.
x
-
và Ly
h2 E= 8m
n 2x L2x
n 2y L2y
x
= 8,00 nm và Ly = 5,00 nm.
xy
40
-
x,
Ly, và Lz
: h2 E= 8m
n 2x L2x
n 2y
n 2z L2z
L2y x,
ny, nz 3
6,173×10-21 1
n
3. Electron
( n x2
n y2
n z2 ) 2 ?
ng
5,00 nm. a)
b)
41
-
pháp ti
-
hân nhánh và vòng.
En
n2 h 2 , tro 8me L2
me
- C 150 pm , C = C 135 pm , C - O 143 pm
- butadien và ete A.
42
cho trans -1,3- butadien và ete A.
- butadien và ete A theo
-
En
n2 h 2 . Tr 8 2 me r 2
- xiclohexatrien là 139 pm. utadien và 1,3,5- xiclohexatrien.
43
L.
h = 6,63.10-34 m = 9,11.10-31
theo x. max
(LUMO). max
max
max
h2 E =n 8 mL2 2
44
-5
m.
x
-
và Ly
h2 E= 8m
n 2x L2x
n 2y L2y
x
= 8,00 nm và Ly = 5,00 nm.
xy
x,
E=
h2 8m
n 2x L2x
n 2y
Ly, và Lz
n 2z L2z
L2y x,
ny, nz 3
6,173×10-21 n
Problem 4. Electron in a 2 or 3
(n
2 x
Dimensional Box 45
n
2 y
2 z
1 2
n ) ?
1. 1.1 E n 2
h2 h2 2 1 8mL2 8mL2
h2 (n 2 12 ) 2 8mL
1.2 E =
So
hc
E = 1.446 10
=
-20
(6.626 10-34 J s)(2.9979 108 m/s) -5
(6.626 10-34 J s) 2 J= 8(9.109 10-31 kg)(10.0 10
9
= 1.446 10-20 J
m)
2
n2 1
1.446 10-20 J = 6.025 10-22 n 2 1 n 2 -1= 24.00
n 2 = 25.00
n = 5.00
n=5 2. 2.1 The quantum numbers are: Ground state (E11)
nx = 1, ny = 1
First excited state (E21)
nx = 2, ny = 1
Second excited state (E12)
nx = 1, ny = 2
Since the energy levels, Exy, are inversely proportional to L2, then the nx = 2, ny = 1 energy level will be lower than the nx = 1, ny = 2 energy level since Lx > Ly. The first three energy levels, Exy, in order of increasing energy are: E11 < E21 < E12 2.2 Calculate the wavelength of light necessary to promote an electron from the first excited state to the second excited state. E21
12 is
transition. E xy
h2 = 8m
46
n 2x L2x
n 2y L2y
E12 =
h2 8m
12 (8.00 10 9 m) 2
22 (5.00 10 9 m) 2
1.76 1017 h 2 8m
E 21 =
h2 8m
22 (8.00 10 9 m) 2
12 (5.00 10 9 m) 2
1.03 1017 h 2 8m
E
E12
1.76 1017 h 2 1.03 1017 h 2 7.3 1016 h 2 8m 8m 8m 16 2 34 2 (7.3 10 m )(6.626 10 Js) 4.4 10 21 J 8(9.11 10-31 kg)
E
E 21
(6.626 10-34 Js) (2.998 108 m/s) 4.4 10-21 J
hc E
-5
3. (n12 n22 n32 )h 2 8mL2
3.1 E
n2 h2 8mL2
6.173 10
21
J
8mL2 E h2
n2
If L3 = 8.00 m3, then L2 = 4.00 m2 h2 8mL2
n
3.2
2
E
6.173 10 2.582 10
En E
(6.626 10 34 ) 2 0.032 8 4 6.022 1023
1
En
(2n 1)
2.582 10
43
J
21 43
2.39 1022 ;
E1.55 1011 h2 8mL2
1
n 1.55 1011
E1.55 1011
[2(1.55 1011 ) 1]
h2 8mL2
8.00 10
31
J
4. The energy levels are En1 ,n2 ,n3
(n12 n22 n32 )h 2 8mL2
E1 (n12 n22 n32 )
where E1 combines all constants besides quantum numbers. The minimum value for all quantum numbers is 1, so the lowest energy is E1,1,1 = 3E1 47
The question asks about an energy 21/3 times this amount, namely 21E1. This energy level can be obtained by any combination of allowed quantum numbers such that (n12 n22 n32 ) = 21 = 42 + 22 + 12
The degeneracy, then is 6, corresponding to (n1, n2, n3) = (1, 2, 4), (1, 4, 2), (2, 1, 4), (2, 4, 1), (4, 1, 2), or (4, 2, 1).
3. Electron
thu
5,00 nm. a)
b)
48
49
-
-
-
En
n2 h 2 8me L2
me
- C 150 pm , C = C 135 pm , C - O 143 pm
- butadien và ete A.
50
cho trans -1,3- butadien và ete A. 3. Tính toán các giá - butadien và ete A theo
-
En
n2 h 2 8 2 me r 2
- xiclohexatrien là 139 pm. - xiclohexatrien.
51
52
53
8.
54
Problem 4-6 Electrons in an 1-
L.
h = 6,63.10-34
nck)
m = 9,11.10-31
55
theo x. max
(LUMO). max
max
max
56
III: 1.
2.
3.
57
58
ình thành
có
FMO
yên
59