Énergies renouvelables | Production éco-responsable | Transports innovants | Procédés éco-efficients | Ressources durables
De la matière et des calories; vers une nouvelle économie du carbone
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Dr. Jean-Luc Duplan
Le tableau périodique Ces 8 éléments constituent 98,5 % de la matière terrestre
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Et le carbone ?
0,05 % de Carbone mais il est essentiel
- Pour le vivant
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- Pour le climat
3
- Pour l’énergie - Pour la vie de tous les jours
Atmosphère CO2 (~ 400 ppm fin 2014) et CH4 750 GtC
60 GtC
Stock et flux GtC/an 0,1 GtC
7,7 – 8,4 GtC
1,5 1,9 GtC
Carbones fossiles 16 000 GtC
Chgt d’usages des sols
63 GtC
Organismes vivants 810 GtC
90 GtC
92,3 GtC
Océans Surface 1 020 GtC
Sols 1 580 GtC
Séd. 0,4 GtC/an
Volcanisme
Sédiments 150 GtC
0,2 GtC
Profondeurs 38 100 GtC
Sources: GIEC, Friedlenstein et al., 2010; Pan et al., 2011
Augmentation des gaz à effet de serre Intergovernmental Panel on Climate Change
Gaz à effet de serre Carbone dioxyde
Methane Nitrous Nitrousoxyde oxyde
Beginning of Industrial period
Source : Panorama IFPEN
5
Variation des émissions sur 25 ans : + 57 %
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Augmentation des émissions de CO2 – 25 ans-
6
7
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Usages du carbone non alimentaires
96 % de calories - 4 % de matières 9500 Millions de tonnes de Carbone Fossile par an
400 Mt
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9000 Mt
8
Energie
Chimie
Energies primaires Production mondiale 2%
Consommation française
1%
Fossiles
5%
2 % 2%
10%
Nucléaire
5%
Biomasse 41 % 82%
50%
Hydraulique
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Autres
9
FRANCE
MONDE
~ 260 Mtep
~ 13000 Mtep
Source: IEA et MEDDM
Les défis à relever: Croissance de la demande mondiale d'énergie Non-OECD OECD
25
Gteq Pétrole
20
19,2 Gteq Pétrole
+ 54% 2008-2035
15 10 5 0
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1990
2000
2008
2015
2020
2025
2030
2035
Source DOE/EIA 2011
La demande mondiale d'énergie augmentera de plus de 60 % d'ici à 2050, tirée essentiellement par les pays émergents (source IFPEN)
1
La ressource biomasse : trois raisons de s’y intéresser
Indépendance énergétique
Impact environnemental
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Prix des sources fossiles - pétrole brut Carbone renouvelable ; réduction des émissions de gaz à effet de serre
Activité économique agricole, sylvicole et marine
Nouveaux débouchés, nouveaux emplois
=> incitations réglementaires dans différents pays
Quelques objectifs attendus en Europe et en France
Objectifs environnementaux
Contexte socio-économique:
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Mix énergétique : 23 % d’énergie renouvelable en France d’ici 2020 Secteur des transports: 10% d’énergie renouvelable en Europe d’ici 2020 Industrie chimique : 15% de produits biosourcées en France en 2017 (Grenelle de l’Environnement ; 7 % en 2007)
Demande des consommateurs une préférence pour des produits à faible impact environnementale Demande industrielle une préférence pour une plus grande flexibilité dans le choix des sources d’énergie et de matière première
La biomasse: source d’énergie et de matières premières (hors matériaux) bas
élevé
Principales Ressources
Conversion
Produits élevée recherchés
Huiles végétales Specialités chimiques
Sucres
Volume Ressource
Bases chimiques Valeur ajoutée
Amidons
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Coût
Grains entiers
THERMOCHIMIQUE
Biomasse Lignocellulosique
Torréfaction Pyrolyse Combustion Gazéification
cellulose hemicellulose lignine
élevé bas
Biocarburants & Biogaz
Chaleur / électricité
faible
La biomasse: source d’énergie et de matières premières (hors matériaux) bas
élevé Ressources
Conversion
Produits recherchés
élevé
Huiles végétales Specialités chimiques fermentation
Sucres
Volume Ressource
BIOCHIMIQUE Amidons
enzymes
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Biomasse Lignocellulosique cellulose hemicellulose lignine
élevé bas
Valeur ajoutée
Biocarburants & Biogaz
Coût
Grains entiers
Fermentation Procédés enzymatiques
Bases chimiques
Prétraitement + hydrolyse
Chaleur / électricité
faible
La biomasse: source d’énergie et de matières premières (hors matériaux) bas
élevéRessources Huiles végétales
Conversion
extraction
CATALYTIQUE
Produits recherchés Specialités chimiques
Sucres
Volume Ressource
Bases chimiques Valeur ajouté
Amidons Coût © 2014 IFP Energies nouvelles
élevé
Grains entiers
Biomasse Lignocellulosique cellulose hemicellulose lignine
élevé bas
Biocarburant & Biogaz
Chaleur / électricité
faible
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1
Les biocarburants actuels
Les biocarburants actuels ou de 1er génération
Plantes amylacées (amidon)
Plantes sucrières
USA
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Brésil
1
Plantes oléagineuses
EU
Les biocarburants actuelles (génération 1) Procédés et ressources associées Plantes oléagineuses Biodiesel
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Plantes saccharifères
1
Éthanol pur ETBE Plantes amylacées
Les procédés de production d'EMHV – 1ère génération
Triesters d'acide gras et de glycérol C18:0 tristéarine
O H2-C-O-C O H-C-O-C O H2-C-O-C
Acides gras
Point de fusion
C12 : 0 C16 : 0 C18 : 0 C18 : 1 trans C18 : 2 C18 : 3
44 °C 63°C 69°C 45°C -5°C -11°C
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C18:3 trilinolénine
1
CH3 CH3 CH3
2 voies lipidiques de production de biocarburants O
O
Lipides
R1
O
O
O
Biodiesel
3 MeOH
R3
Nouveau Bio-jet fuel VEGAN™
R2 O
H2
Esterfip-H™
Hydroprocessing R1COOMe © 2014 IFP Energies nouvelles
Esters
2
R2COOMe R3COOMe
Glycerine
+ OH
+ H2O, propane, CO2, CO
OH
HO
Iso-Paraffines (C14- C18)
Les filières biocarburants actuelles
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Normes de mélange des produits en Union Européenne
21
Biomasse/energie: bilan CO2 ~ 0
?
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C6H12O6 + 6 O2 → 6 CO2 + 6 H2O
2
source : iea bioenergy
6 CO2 + 6 H2O → C6H12O6 + 6 O2
Biocarburants critères de durabilité UE Carburant fossile conventionnel
100.0
Dès 2009
65.0
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Dès 2017
2
La réduction des émissions de CO2 dépend Des biocarburants
50.0
Après 2017
40.0
0
20
40
60
80
100
% de GES émis pour un biocarburant par rapport à la référence fossile
[1] Directive 2009/28/CE DU PARLEMENT EUROPÉEN ET DU CONSEIL du 23 avril 2009 relative à la promotion de l’utilisation de l’énergie produite à partir de sources renouvelables et modifiant puis abrogeant les directives 2001/77/CE et 2003/30/CE
Les biocarburants de demain
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2
La 2em génération
Les biocarburants de 2ème génération
Les biocarburants de 2ème génération sont produits à partir de ressources lignocellulosiques :
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2
Résidus agricoles (pailles, drèches) Résidus forestiers Cultures dédiées
Les biocarburants de 2ème génération se distinguent par leur procédé de fabrication et leur utilisation
…Une complexité extrême dans l’organisation interne de la biomasse lignocellulosique : 1-2 µm
1-10 µm
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2 solutions
0,1 µm
3nm
Voie biologique (récupération sucres pour produire éthanol)
On récupère les composés d’intérêt par des traitements doux
On « casse » tout et on reconstruit des molécules d’intérêt
12nm
Voie thermochimique pour produire gaz de synthèse
2em génération de biocarburants
Pyrolyse
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hydroliquefaction
2
Gazéification : CO+H2 Carburants biosourcés
Hemicellulose
Lignine
Cellulose
Sucres : hydrolyse enzymatique et fermentation (ethanol)
Les biocarburants du futur (2em génération)
Le projet FUTUROL Ethanol 2G
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Le projet Biogazole 2G
2
Le projet GAYA Biogaz
Axens, CEA, IFP Energies nouvelle, Sofiproteol, , Total et Uhde GmbH
XtL/BtL Les carburants de synthèse
GtL Malaysia (SHELL) Capacity: 14,500 bpd Start up: 1993
Gaz naturel Charbon
gazéification
Syngas
Qatar (QP/Sasol) Capacity: 33,000 bpd Start up: 2007
FT
Hydrocarbures
Biomasse South Africa (Petro SA & Sasol) Capacity> 200,000 bpd Last Start up: 1993
Residus
CtL
Toute source de carbone et d'hydrogène
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3
Gazéification
CO + H2
pas de soufre pas d'aromatique
Pas d'unité commerciale
CxHyOz + O2 + H2O
Carburants de grande qualité: Diesel et Kerozène
excellent indice de cétane
n(-CH2-) + n H2O Fischer – Tropsch
synthese (FT) + upgrading
Indirect Thermochemical conversion to Biodiesel & Biojet R&D centers
licensers
Industrial operators
co-processing
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feed flexibility
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3t/h pretreated biomass
BioTfueL project J.-C. Viguié et al. OGST, 68 (2013) 935-946
Pilot phase completed Demonstration unit under construction: Venette (pretreatment), Dunkirk (gasification => FT)
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Les biocarburants du futur (2em génération)
3
LE PROCEDE COPRODUITS AGRICOLES ET FORESTIERS RESIDUS BIOMASSE DEDIEE
BACTERIES CHAMPIGNONS
BIOMASSE PRETRAITEE
ENZYMES
PRETRAITEMENT
DISTILLATION
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HYDROLYSE ENZYMATIQUE
3
SUBSTRAT FERMENTESCIBLE
ETHANOL
FERMENTATION
LEVURES
Biocarburant de 2G Éthanol : Principe de la Libération des Sucres Action des enzymes CBH
Prétraitement
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Conditionnement
3
Lignine Hemicellulose Cellulose
Hydrolyse
microfibrilles cellulose
Les biocarburants de 2ème génération L’éthanol 2G – L’hydrolyse enzymatique
L’hydrolyse enzymatique de la cellulose nécessite 3 enzymes distinctes :
G-G G-G G-G
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G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G
G-G G
Attaque aléatoire des endoglucanases pour créer de nouveaux bouts de chaîne Attaque des bouts de chaîne par les cellobiohydrolases pour produire le cellobiose Hydrolyse du cellobiose en glucose par les béta-glucosidases
De nouvelles technologies pour un autre type de ressources: la lignocellulose
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Etat des lieux dans le monde
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Microalgaes
3
Jean-Paul CADORET
Laboratoire Physiologie et Biotechnologie des Algues
Les biocarburants de demain ?
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3
La 3em génération
Les biocarburants de 3ème génération Les algues
Les biocarburants de 3ème génération utilisent les algues comme biomasse de départ
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Macroalgues : Source potentielle de glucose mais aussi d’autres sucres Microalgues : Sélection de microalgues à haute teneur en lipide (> 20% pds)
Source Jean-Paul CADORET Laboratoire Physiologie et Biotechnologie des Algues
S. Baldauf, Science, 300, 1705, 2003, modified from Felhing et al 2008
Les biocarburants de 3ème génération
Schéma de production des m algues:
Sélection et production des µalgues
Culture
Transport et Extraction des Transformation des lipides prétraitement lipides
Exemples de production des m algues : Circuit d’eau ouvert
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Utilisation
Photobioréacteur tubulaire
Quel potentiel pour les filières µalgues ? Sélection et production des µalgues
Culture
Transport et prétraitement
Extraction de Transformation des lipides l'huile
Utilisation
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Une chaîne de procédés coûteuse énergétiquement et économiquement
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Il est préférable de viser des Cycle deàProduction µalgues ajoutée carburant produits haute valeur Objectifs: Améliorer les bilans énergétiques, économiques et environnementaux R&D : sélection des µalgues, procédés de culture, valorisation des co-produits
INFRASTRUCTURE •Surface de production 1500m² (dont 350m² sous serre) •Halle Process de bioraffinage des algues (240m²) •Salles préculture et laboratoire d’analyse (100m²) PROCEDES DE CULTURE : 10 à 100m² •Technologies low-cost type Raceways clos •Photobioréacteurs intensifiés nouvelle génération PROCEDES DE RECOLTE •Systèmes de préconcentration/concentration •Procédés de filtration et séparations membranaires •Centrifugeuses
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Objectifs •Etudes en conditions réelles et à une échelle représentative de la production industrielle. •Développement et optimisation des briques du procédé d’exploitation (souches, technologies). •Assemblage sur un même site des briques pour évalueroptimiser un scénario d’exploitation. •Mise en place et optimisation d’une production sur effluents industriels (gaz, liquides).
PROCEDES DE BIORAFFINAGE •Destructeur cellulaire •Procédés d’extraction •Procédés de fractionnement CONDITIONNEMENT DE LA BIOMASSE •Sécheurs •Lyophilisateur •Congélateurs BUDGET : 3.5M€
De nouvelles ressources ….?
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Procédés en cours de R&D
Souches de levures génétiquement modifiée pour la production de lipides via culture hétérotrophe Mobilisation de ressource productrice de sucres (betterave, canne, lignocellulose, ….) Source: adapted from (Weber et al., 2010)
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La chimie bio-sourcée
La biomasse : source de matière première pour la chimie La chimie du végétal utilise environ 30 millions de tonnes de cultures soit 6 millions ha, c’est-à-dire moins de 0,5 % de la totalité des terres arables (estimation Roquette)
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Les bioplastiques représentent environ 1 million de tonnes au niveau mondial soit 0,1 % de la totalité des terres arables
Terres utilisées par la chimie du végétal aujourd’hui
De nombreux acteurs économiques présents Chimistes Bioraffineurs
Experts dans la transformation de ressources végétales
Technologues
Experts en Biotech et fournisseurs de solutions
Biosourcé &Chimie
Biotech.& Chimie
Développement des produits bio-sourcés et polymères
Double compétence biotech. et chimie
Commodities
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Specialties
Pétro & Chimie
Principalement concentrés sur la chimie base fossile
Des filières Sucres et Amidons industrielles Conversion chimique et/ou thermomécanique
Liants
Oligomères et Polymères à base d’amidon
Métathèse
Thermoplatiques
Propylène
PVC
PHAs Fermentation
Blé, maïs, pomme de terre..
Déshydratation
Amidon Fermentation
Hydrolyse enzymatique
Sucre (betterave, sucre de canne)
MEG
Sucres C5, C6 Fermentation
Acides Aminés : Lysine, Glutamate…
Fermentation
Fermentation
3 HPA
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Fermentation
Industriel
Acide acrylique
PBS
Esters de citrate
Acide succinique
THF
Séquestrants
1,4-BDO Polyether polyols
Sorbitol Isoprène
Isosorbide Isobutanol
Aromatiques
Isobutène
Elastomères
n-isopropanol
Propylène
Esters d’Isosorbide
Glycols
Polyisopropène
Fermentation
Pilote
PLA
Acide acrylique
Acide gluconique
Fermentation
Fermentation
Polyamides, PU
Acide lactique
Fermentation
Hydrogénation
Vinyl Chloride 1,2 - PDO
Acide citrique
Fermentation
1,3 - PDO
Ethylène
Acide Adipique
Fermentation
Fermentation
Polymères
Ethanol
Polycarbonate Polyesters
Acide ascorbique
Para-xylène
PTA
PET
FDCA
PEF
Fermentation
R&D Fermentation
Acide itaconique
Thermo-hydro reformage Déshydratation chimique
HMF/MMF
Latex Benzène Xylènes Toluène
Vers des bioproduits Ethanol: une molécule plateforme Essence Diesel Jet fuels Conversion & Upgrading
Raffinage & Upgrading
OH OH O
HO O O
O HO OH
OH
n
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Fossil ressource
HC Fraction
deshydration
Steam cracking
Propylene: AAGR*: 4.2% 2011- capacité: 96 Mt/Y 2035- capacité: 250 Mt/Y *average annual gross rate
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EtOH
Ethylene
Plateforme biomolecules 2G Biomasse
Butadiene: AAGR*: 4% 2011- capacité: 15 Mt/Y 2035- capacité: 37 Mt/Y
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Du biocarburant aux bioplastiques biologique PourVoieun développement industriel réussi Catalyse hétérogène Catalyse homogène Au moins quatre conditions incontournables Bio-1-Butene - Une ressource disponible à un coût acceptable AlphaButol™ ™ - Une énergie ou un produit compétitif copolymerization Bio 100% EtOH Ethylene BioPE - Un bilan environnemental satisfaisant AlphaHexol™ - Des chercheurs (doctorants) hautement qualifiés Bio-1-Hexene
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Chimie biosourcée
AlphaButol™ homogeneous catalyst, soft cond., selective process, 30 units AlphaHexol™ homogeneous catalyst, high purity comonomers for PE
IFPEN
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Des chercheurs hautement récompensés
Yves Chauvin Prix Nobel de chimie 2005
Hélène Olivier-Bourbigou Prix Irène Joliot-Curie Femme scientifique de l’année 2014
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www.ifpenergiesnouvelles.fr
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