VII.- EQUILIBRIO DE LAS TRANSFORMACIONES REALES pfernandezdiez.es
VII.1.- SISTEMAS TERMODINÁMICOS La masa de los sistemas que evolucionan puede venir en moles, kg, etc., y por eso indicamos los potenciales termodinámicos con mayúsculas. a) Sistemas térmicamente aislados.- Se cumple, dQ = 0; el Primer Principio de la Termodinámica proporciona la ecuación: dQ = dU + dT ; dU = - dT y el Segundo Principio de la Termodinámica: dSirrev > (
dQ ) T rev
⇒ T dSirrev.> dQ rev ;
T dSirrev.> 0
;
S 2 - S1 > 0
que dice que en un proceso adiabático irreversible, la entropía del estado final es mayor que la entropía del estado inicial. b) Sistemas a temperatura y volumen constantes.- Analizaremos en primer lugar el caso en que la temperatura sea constante; como en el caso anterior se puede poner: dQ = dU + dT dSirrev > (
dQ ) T rev
⇒ dQ < T dSirrev.
Proceso reversible: T dSrev = dU + dT Proceso irreversible: T dSrev > dU + dT deduciéndose para el proceso irreversible que: dT < T dS - dU
;
dT < - d(U - T S )
a) El trabajo es siempre menor que la variación de la función U - T S; para una transformación reverpfernandezdiez.es
Equilibrio de las Transformacionrs reales.VII.-85