ПОВНИЙ ЛУЖНИЙ ГІДРОЛІЗ НЕКОНДИЦІЙНОГО ПЕСТИЦИДНОГО ПРЕПАРАТУ ДИМЕТОАТ З ОТРИМАННЯМ ЕКОЛОГІЧНО БЕЗПЕЧНИХ ПРОДУКТІВ
1
ЗАКЛЮЧНІ СТАДІЇ СИНТЕЗУ ФОП
2
C H3O C H3O C H3O C H3O C2H5O C2H5O
S P 1 P
3
+
Cl
SNa S
P 2
C H 2 .C O.N H.C H 3
SN a S
1
+ Cl
S Na
C H 2 .C O.N.C H 3 4 C O H2 H Cl C
+
N
C H3O
-N aC l
C H3O
H 2O /
C H3O
-N aC l
C H3O
H 2O / -N aC l
O 5
O
Cl
S
H 2O /
C2H5O C2H5O
P 6
S S
P 7
S
O C C H 2 .C O.N.C H 3
H2 C
S
(2)
(3)
N O O
диметоат-6, антіо-7, фозолон-8
(1)
H
S
P 8
C H 2 .C O.N H.C H 3
Cl
МЕТАБОЛІЗМУ (IN VIVO) ІНСЕКТИЦИДУ ДИМЕТОАТ
3
C H3O CH3O
CH3O C H3O CH3O
S P 19
S
C H3O
O
CH3O
P 14 S
C H 2. C O . N H . C H 3
C H3O
S S
15 S CH3O
P 6
O P
C H 2.C O . N H . C H 3
C H 2. C O . O H S P
C H3O
2 SH
CH3O
S P 10 O H
C H 2. C O . N H . C H 3 CH3O C H3O
CH3O
S P 16 S
C H3O
C H 2. C O . N H 2
S
CH3O
P
C H3O 17
S
CH3O
C H 2. C O . O H
P CH3O
дані фірми «BASF AG» (м. Леверкузен, Німеччнина)
18
S
CH3O
C H 2. C O . O H O
HO P HO
13 O H
OH
O
HO
S
HO
O P 11
P 12
OH
(4)
4
ЛАБОРАТОРНА УСТАНОВКА ДЛЯ ДОСЛІДЖЕННЯ ЛУЖНОГО ГІДРОЛІЗУ ПП БІ-58
СХЕМА ПОСТАДІЙНОГО ГІДРОЛІЗУ
5
CH3O CH3O
CH3O CH3O
P
+ NaOH
NH
CH2C
S
CH3
CH3O CH3O
S
O
+NaOH
SNa
P
-Na2S
S CH3O CH3O
CH3O
+ 2 NaOH P
OH
CH3O P
O O
OH -2CH3OH + 3 NaOH
S
+
CH3NH 21
20
C O
CH2OH (1)
(2)
OH
S 22
CH3O
+ 2 H2 O P
P
CH3O
-Na2S
S
CH3O HO HO HO
CH3O
SNa
P
OH P OH OH
HO HO HO
P
CH3O CH3O
O
Na3PO4 + 3 H2O
P
OH + H2O
(3)
O
(4)
(5)
СУМАРНЕ РІВНЯННЯ РЕАКЦІЇ
6
∑
CH3O CH3O
toC P S CH2C S
O
NH CH3 + 7 NaOH
Na3PO4 + 2 Na2S + 2 CH3OH + HOCH CNHCH 2 3 O
2-гідрокси-N-метилацетамід
(6)
Масова концентрація, %мас диметоат
NaOH
співвідношення диметоат:NaOH
τ, хв
t, оС
вихід Na3PO4, %мас
1
2
3
4
5
6
1
40
15
1:7
120
85
36,24
2
40
15
1:7
150
85
37,02
3
40
15
1:7
180
85
37,34
4
40
15
1:7
210
85
37,40
5
40
15
1:7
120
105
87,15
6
40
15
1:7
150
105
87,56
7
40
15
1:7
180
105
87,74
8
40
15
1:7
210
105
87,78
9
40
20
1:7
120
85
44,35
10
40
20
1:7
150
85
44,53
11
40
20
1:7
180
85
45,12
12
40
20
1:7
210
85
45,16
13
40
20
1:7
120
105
85,14
14
40
20
1:7
150
105
90,42
15
40
20
1:7
180
105
91,06
16
40
20
1:7
210
105
91,08
17
40
30
1:7
120
85
39,40
18
40
30
1:7
150
85
40,12
19
40
30
1:7
180
85
40,36
20
40
30
1:7
210
85
40,48
21
40
30
1:7
120
105
86,96
22
40
30
1:7
150
105
87,56
23
40
30
1:7
180
105
87,88
24
40
30
1:7
210
105
88,01
% п/п
7
Умови проведення гідролізу БІ-58
умови проведення реакції
[PO43-],
% макс
інтерпольована та апроксимована крива позначена червоною пунктирною лінією
Час, год
Залежність часу перебігу реакції від її виходу
f(t)=35 log(t)+73
3 год 30 хв
Час
0 хв
30 хв
1 год
1 год 30 хв
2 год
2 год 30хв
3 год
Вихід, %
0
62,04
64,57
68,2
85,14
90,42
87,56 91,06
де t – час, хв.
8
9
КАРТА ПОВЕРХНІ УТВОРЕННЯ-ФОСФАТ ІОНІВ ПРИ ЛУЖНОМУ ГІДРОЛІЗІ ПП ДИМЕТОАТ ВІД ТЕМПЕРАТУРИ ТА ЧАСУ РЕАКЦІЇ
10
РІВНЯННЯ УТВОРЕННЯ ПОДВІЙНИХ СОЛЕЙ M2+ + NH4+ + PO43-→MNH4PO4 MgNH4PO4*H2O Подвійна сіль магнію
11
№ п/п Сполука
Мол. вага
Колір
t пл, оС
1
2
3
4
1
MgNH4PO4·6H2O
245,40
білий
розкл
2
MgNH4PO4·H2O
155,35
білий
розкл
3
FeNH4PO4·H2O
186,88
зелен.
>200
4
ZnNH4PO4·H2O
196,45
білий
>200
5
MnNH4PO4·H2O
186,02
рожев.
розкл
6
CuNH4PO4·H2O
194,57 блактн.
>200
7
CoNH4PO4·H2O
189,97
фіол.
>200
8
HgNH4PO4·H2O
331.61
жовт.
розкл
9
NiNH4PO4·H2O
189,71
зелен.
розкл
Знайдено Визначено ,%
Вихід, % мас
P
N
M
5
6
7
12,23 12,61 19,44 19,93 15,95 16,57 15,14 15,76 16,32 16,64 15,83 15,91 16,01 16,30 8,76 9,34 15,87 16,32
5,39 5,70 8,80 9,01 7,03 7,49 6,76 7,13 7,17 7,52 6,85 7,19 7,03 7,36 3,99 4,22 7,14 7,38
9,21 9,91 14,93 15,65 28,05 29,89 31,93 33,29 28,56 29,53 32,08 32,66 30,67 31,03 60,03 60,48 30,27 30,93
8
98,0 98,1 98,3 96,6 98,0 98,2 99,2 98,8 96,5
СУЛЬФІДИ МЕТАЛІВ
12
M2+ + H2S→MS↓ + 2H+ Фізико-хімічні характеристики сульфідів металів.
№ п/п
Сполука
Мол. маса, г/моль
Колір
t пл, оС
1
CuS
95.61
чорн.
>200
2
ZnS
97.47
білий.
розкл.
3
NiS
90.75
чорн
>200
4
CoS
90.99
чорн.
>200
Знайдено Визначено
Вихід, % ,% мас
S
M
63,70 66,46 63,08 67,10 63,63 64,66 64,61 64,76
32,14 33,53 30,92 32,89 34,76 35,33 35,12 35,2
95,86 94,02 98,41 99,77
ВИСНОВКИ
13
¥
Досліджений повний лужний гідроліз некондиційного пестицидного препарату Бі-58.
¥
Встановлено оптимальні технологічні параметри гідролізу ПП Бі-58 та утворення неорганічних солей, як кінцевих продуктів реакції: натрій ортофосфату, металамоній ортофосфату та сульфіду металу.
¥
Запропонована можлива перспективна галузь використання синтезованих сполук в сільському господарстві, металургії та машинобудівній промисловості