Biochimie SNV, Li, FSB, USTHB GLUCIDES- STRUCTURE ET PROPRIETES
2007-2008
Structure des Glucides (osides) Série de TD n°2 Rappels généraux : a) Définir un diholoside réducteur et un diholoside non réducteur. b) Citer les enzymes pouvant agir sur les composés suivants : le saccharose, le cellobiose et le maltose. c) Ecrire la formule du saccharose de telle sorte que les 2 carbones anomériques soient adjacents et sur le même plan horizontal. d) Donner un exemple d’un triholoside naturel. Ecrire sa formule développée et montrer l’action de l’invertase. e) L’amidon est la forme de réserve du glucose chez les végétaux. Citer les différents intermédiaires obtenus lors de son hydrolyse. f) Le glycogène est la forme de réserve du glucose chez les mammifères. Quelle différence a-t-il avec l’amidon. Les 2 formes de réserve possèdent- ils les mêmes types de liaisons ? g) Le cellobiose est un polymère de glucose. Quelle différence (s) a t-il avec les 2 formes citées en (e) et (f) ? Exercice 1 : Un diholoside présente les caractéristiques suivantes : Non réducteur, composé d’un D aldose épimère en C2 avec le D mannose et de son cétose correspondant. L’action de l’invertase est positive. Ecrire sa formule stable et donner les formes instables possibles. Exercice 2 : On étudie un triholoside hétérogène non réducteur : a) L’action de l’iode en milieu alcalin sur les produits d’hydrolyse de ce complexe donne 2 acides aldoniques et 1 ose. En déduire le résultat obtenu après justification. b) Après hydrolyse et réduction, ce triholoside libère 2/3 de D sorbitol et 1/3 de D mannitol. Quelle est votre conclusion ? c) Le triholoside est sensible à l’action de l’invertase qui le scinde en 3 composés. Quels sont les produits obtenus ? d) La perméthylation de ce complexe libère 1 mole de 2, 3, 4,6 tetraméthyl-ose, 1 mole de 2, 3,4-triméthlose et 1 mol 1, 3, 4,6 tetraméthyl-ose. Ecrire les différentes formes obtenues. e) L’oxydation du triholoside nécessite 6 moles d’acide périodique (HIO4). Ecrire la formule de ce complexe et donner son nom complet. Exercice 3 : Pour déterminer la longueur moyenne de l’amylose, on la soumet à l’oxydation périodique, Sous l’effet du HIO4, 100mg d’amylose produisent 15.107 moles de HCOOH (acide formique). Quelle est la longueur moyenne de l’amylose ? PM du glucose=180. Exercice 4 : Ecrire la formule de L’α-D-N acétyl-galactosamino pyranosido-4-α-D-glucurono pyranosido-β-D-fructofuranoside. Ce triholoside est-il réducteur ? Justifier votre réponse. Exercice 5 : Soit le pentaholoside suivant : β-galactosyl (1-4) α-glucosyl (1-6) α-glusosyl (1-4) α-glucosyl (1-2) β-fructoside. a) Ce complexe est-il réducteur ? Justifier votre réponse. b) Quel est le nom de l’ose résultant de l’action d’une β-fructosidase. Ecrire sa formule instable. Sous quelle forme se trouve t-il dans la nature ? c) Soumis à l’action de l’acide périodique, le pentaholoside ne donne pas d’aldéhyde formique (HCHO). Quelles sont vos conclusions ? d) Sachant que 7 molécules d’HIO4 sont nécessaires pour oxyder une molécule du pentaholoside, écrire la formule du complexe. e) Parmi les composants du pentaholoside, citer 2 qui sont épimères entre eux et 2 qui donnent la même osazone avec la phenylhydrazine. f) Indiquer le précurseur de chacun des oses constituants le pentaholoside selon la filiation de KilianiFischer. Donner leurs formules linéaires (précurseurs) D et L .