EL BORO [Recopilaci贸n de Estudios sobre el Boro]
Antonio Ros Moreno
2009
Índice:
1.0 – Generalidades del Boro:
1.1 – El boro y sus aplicaciones. 1.2 – Yacimientos de menas bóricas. 1.3 – Panorama de la industria boratera. 1.4 – Aspectos económicos de los productos de boro. 1.5 – Especificaciones técnicas. 1.6 – Aspectos tecnológicos de la industria boratera. 1.7 – Obtención de boratos de alto valor agregado.
2.0 – Caracterización de los procesos:
2.1 – Explotación. 2.2 – Procesos de concentración: 2.2.1 – Descripción de los métodos de concentración. 2.2.2 – Equipos utilizados en concentración. 2.2.3 – Determinación del proceso de concentración. 2.3 – Procesos de refinado: 2.3.1 – Bórax. 2.3.2 – Ácido bórico. 2.4 – Boratos de alto valor agregado.
3.0 – Conclusiones.
4.0 – Bibliografía.
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1.0 – Generalidades del boro
1.1 – El boro y sus aplicaciones El boro es un elemento químico que se encuentra en la corteza terrestre en cantidades pequeñas, aunque en unos pocos lugares se encuentra concentrado formando yacimientos. Por término medio, el boro forma parte de la litosfera en la cantidad de 0,0003 %. Debido a la solubilidad de la mayor parte de los boratos y a la volatizad del ácido bórico, se le encuentra también más concentrado en la hidrosfera y en la cantidad de 0,001 %; asimismo se halla en todas las sedimentaciones de origen marino. La importancia de los productos del boro se ve reflejada en la gran variedad de aplicaciones que poseen. Los principales usos de los boratos y compuestos de boro son: en la industria de esmaltes y cerámicas (sanitarios, vajillas, cerámicos, azulejos), industria del vidrio, cristales y fibras de vidrio, vidrios Pirex para utensilios, lámparas y focos, detergentes y blanqueadores, retardadores del fuego, abrasivos, cosméticos, en la preservación de la madera, en capacitares, aleaciones, catálisis, caucho (ignífugo), cemento (disminuye la velocidad de fraguado), combustible (borano para aviones y cohetes), curtiembres (evita putrefacción), farmacia (antiséptico suave), pinturas (fungicida), aplicaciones nucleares, en óptica, etc. Además de estos usos industriales, el boro es uno de los 7 micronutrientes esenciales para las plantas, por lo que la dosificación del boro como fertilizante adquiere suma importancia.
1.2 – Yacimientos de menas bóricas El boro origina diversos compuestos, desde óxidos simples a estructuras muy complejas de tipo polimérico. Entre ellos se encuentran los óxidos denominados boratos. Los yacimientos de boratos de importancia comercial se encuentran solamente en un reducido número de regiones geográficas en el mundo: Anatolia (Turquía), California y Nevada (suroeste de Estados Unidos), la Puna Sudamericana (sur de Perú, suroeste de Bolivia, norte de Chile y noroeste de Argentina), Inder (Rusia) y Asia Central (China y Rusia). La Puna Sudamericana posee las terceras reservas mundiales de boratos, después de Turquía y la costa oeste de Estados Unidos. La composición de los minerales de boro más importantes se resume en la Tabla 1.
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Los yacimientos de la Puna Sudamericana producen preferentemente ulexita, tincal, colemanita e hidroboracita. Estos constituyen el mineral útil, de valor comercial, que se encuentra mezclado con otros materiales sin valor que constituyen la ganga, de los cuales debe ser separado. La ulexita es un borato de sodio y calcio, poco soluble en agua fría, acompañado por ganga constituida por arenas, arcillas, yeso, calcita, todo impregnado en una salmuera compuesta principalmente por cloruros y sulfatos de sodio. Los boratos conocidos como “duros” (tincal, colemanita e hidroboracita) poseen ganga constituida por rocas (calcita, dragonita, arcilla, tobas, tufitas) e impurezas de hierro. El tincal es un borato de sodio, soluble en agua, propiedad que se utiliza para separarlo de la ganga insoluble, y obtener posteriormente bórax mediante cristalización por enfriamiento. La colemanita es un borato de calcio con cinco moléculas de agua en su estructura y la hidroboracita es un borato de calcio y magnesio con seis moléculas de agua. Ambas tienen como impurezas principales hierro y arsénico.
Tabla 1: COMPOSICIÓN DE LOS MINERALES DE BORO MÁS IMPORTANTES Nombre Kernita (rasorita) ………...
Composición Na2B4O7.4H2O
Yacimientos Desierto de Mohave, distrito Kramer Kern County, California (EE.UU.). Searles-See, San Bernardino County, California (EE.UU.).
Bórax de lagos desecados (de aguas salinas) ………..
-
Colemanita ………………
2CaO.3B2O3.5H2O
Pandermita ……………….
4CaO.5B2O3.7H2O
Boro-cal: Boro-natrocalcita … CaB4O7.NaBO2.18H2O Ulexita ……............ CaB4O7.NaBO2.8H2O
Bórax .................................
Na2B4O7.10H2O
Ácido bórico ……………..
H2BO3
Boratos índicos …………..
Boratos de Ca y Mg (principalmente ascharita)
Nevada californiana (EE.UU.), Chile. Turquía
Argentina Chile y Perú. Nevada californiana (EE.UU), América del Sur. California, Nevada (EE.UU.),Tibet. Toscaza (Italia). Región de los lagos de la India, KasaKstan (URSS).
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La importancia y el valor comercial de cada uno de ellos, depende del contenido de anhídrido bórico (% B2O3) y de la facilidad para concentrarlos y/o purificarlos. En la Tabla 2 se resume la composición química de los boratos mencionados.
Tabla 2: COMPOSICIÓN QUÍMICA DE BORATOS DE INTERÉS COMERCIAL Peso Molec. Bórax 10 (tincal) Na2O.2B2O3.10H2O 381,3 Bórax 5 Na2O.2B2O3.5H2O 291,3 Bórax anhidro Na2O.2B2O3 201,3 Colemanita 2CaO.3B2O3.5H2O 410,9 Colem. Anhidra 2CaO.3B2O3 321,0 Hidroboracita CaO.MgO.3B2O3.6H2O 413,2 Hidrob. Anhidra CaO.MgO.3B2O3 305,2 Ulexita Na2O.2CaO.5B2O3.16H2O 810,1 Ulexita anhidra Na2O.2CaO.5B2O3 522,1 Borato
Fórmula
Composición química % B2O3 Na2O CaO MgO H2O 36,53 47,81 69,20 50,84 65,10 50,54 68,45 42,97 66,69
16,26 21,28 30,80 7,65 11,87
27,26 34,90 13,55 18,35 13,82 21,45
9,76 13,2 -
47,22 30,90 0 21,90 0 26,14 0 35,56 0
1.3 – Panorama de la industria boratera El consumo de boro es absorbido casi en un 50 % por el sector de la fibra de vidrio, tanto para aislamiento como textil, con un tercio destinado a la fabricación de jabones y detergentes, y pequeños porcentajes para usos agrícolas, productos ignífugos y otros. Entre las aplicaciones menores que están en aumento cabe citar su empleo como aditivo en aleaciones para núcleos de transformadores y motores eléctricos; en forma de nitruro y carburo, para composites cerámicos; como nitruro, para endurecimiento superficial, y como cristal, para duplicadores de frecuencia en rayos láser. La demanda de materias primas minerales de boro se abastece a partir del bórax (borato sódico) en sus dos variedades (tincal, bórax decahidrato, y Kernita, bórax tetrahidrato), sassolita (ácido bórico), colemanita (borato cálcico), ulexita (borato calcisódico) y salmueras, con leyes en B2O3 tan dispares como 0,8 - 1 % en las salmueras, 34 % en los concentrados de tincal, 37 % en los de colemanita cruda, 42 % en los de la calcinada o 50 % en los de sassolita, lo que dificulta la determinación de la producción minera mundial en B2O3 contenido, máxime si se tiene en cuenta que las estadísticas nacionales no especifican la cantidad y naturaleza de los minerales extraídos. No obstante, según el USGS la producción mundial de minerales de boro en el 2006 fue de 4,75 millones de toneladas. En la Tabla 3 se presenta la producción mundial por principales países.
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Tabla 3: Producción mundial (miles de TM)
País Turquía Estados Unidos Argentina Chile (ulexita) Rusia China Perú Bolivia (ulexita) KazaKhstan Total
2006 1850 1150 650 460 400 140 140 60 30 4750
Fuentes: USGS. Mineral Conmodity Summaries, January 2007. 1/ Se ha introducido la cifra oficial al presentar el estimado 2006 de USGS, presentando un desfase.
En la actualidad, ningún país de la Unión Europea produce minerales de boro, por lo que dependen al 100 % de los suministros externos de esta sustancia. Consecuentemente con todo lo anterior, los minerales que en su composición contienen boro, como la ulexita, en los países europeos han sido catalogados “como materiales estratégicos para el desarrollo”.
1.4 – Aspectos económicos de los productos de boro En general, el precio de los productos de boro depende de sus contenidos en anhidro bórico (% B2O3) y de la facilidad para concentrarlos y/o purificarlos. Por esta razón los “refinados de base”, productos puros obtenidos por precipitación a partir de sus soluciones, poseen mayor precio que los calcinados (concentrados anhidros y en ciertos casos fundidos), siendo los concentrados los productos de menor valor. No obstante, existen boratos de alto valor agregado cuyo precio está motivado por las rígidas especificaciones que deben cumplir, ya que ellas exceden a las concernientes a su composición química y tamaño de partícula. En particular y a modo de ejemplo: los boratos de cinc deben ser estables térmicamente (retener el agua de hidratación a temperaturas relativamente altas, de 290º C ó más) para ser usados como retardantes del fuego en plásticos y gomas, (US Bórax Inc. 1999); el perborato de sodio requiere de un mínimo de oxígeno disponible (15 %, aproximadamente) y que pueda liberarse a baja temperatura (alrededor de 40 – 60º C) para su empleo como agente blanqueador en la fórmula de los polvos de lavar; los boratos de amonio tienen exigencias en cuanto a su conductividad eléctrica (por su empleo en capacitares y en electrolisis); el octoborato de sodio utilizado para la fabricación de micronutrientes del suelo debe carecer de arsénico, (Garret, 1998). La importancia económica de la fabricación de productos de alto valor agregado queda aún más en evidencia si se compara el precio de los productos comerciales del 6
boro, expresados por tonelada de óxido bórico contenido. Así, por 1 tonelada de B2O3 se obtienen entre 190 y 430 dólares si el borato se encuentra como concentrado (calcinado ó no), se perciben entre 710 y 940 dólares si el producto está como refinado de base (bórax ó ácido bórico) y más de 1.250 dólares si se ha transformado la materia prima en un borato de alto valor agregado. En la Figura 1 se presenta un diagrama con los precios de distintos boratos (Mercado Argentino 2005). Tomando la cadena de valor del octoborato de sodio, nótese que el margen económico entre el octoborato de sodio (refinado de alto valor agregado) y el ácido bórico (refinado base) es de más de 500 u$s/Tn B2O3, lo mismo sucede si se compara el ácido bórico con su materia prima de partida, ulexita concentrada. Pueden arribarse a similares resultados analizando la obtención de boratos de cinc, perborato de sodio, pentaborato de sodio y otros. Estas simples comparaciones justifican la conveniencia de modificar la oferta de boratos actual agregando valor a la producción.
1.5 – Especificaciones técnicas El mineral se comercializa y su precio se basa en el contenido de B2O3. La colemanita calcinada concentrada contiene aproximadamente 42 % B2O3 con As (elemento penalizado entre los rangos 30 – 2.000 ppm; el ácido bórico técnico contiene 56,3 % B2O3. La Tabla 4 muestra la composición de las fibras de vidrio y cerámica que contienen boro (% en peso). Se presentara solo esta especificación con el objeto de ser indicativa, sin destacar la existencia de otras, que por no estar disponibles no se pudieron mostrar en este informe.
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Tabla 4: Composición de las fibras de vidrio y cerámica contenedoras de boro
Elementos Vidrio C Vidrio D Vidrio E Fibras Cerámicas SiO2 65,0 74,0 54,5 52,9 Al2O3 4,0 14,5 45,1 Fe2O3 0,2 0,5 <0,1 B2O3 5,0 22,5 7,5 0,08 CaO 14,0 0,5 17,0 MgO 3,0 0,2 4,5 Na2O 0,5 1,0 0,8 <0,2 K2O 8,0 1,5 BaO 1,0 NA NA TiO2 NA NA 0,1 1,7 Fuentes: The Industrial Minerals HandyBooK II
1.6 – Aspectos tecnológicos de la industria boratera La Figura 2 muestra los principales productos del boro derivados de los boratos. Debe resaltarse que las operaciones y procesos empleados en el beneficio de los boratos casi no difieren entre sí, tanto para la obtención de los distintos concentrados, como de los refinados de base y hasta de los boratos de alto valor agregado. Comparativamente: - La concentración de menas de colemanita, de hidroboracita, de tincal ó de ulexita emplea etapas de reducción de tamaños seguida de una clasificación por tamaños (la ganga tiende a acumularse en los finos). La reducción se realiza en quebrantadoras de mandíbulas y/o molino de martillos; la clasificación puede ser en vía seca (en zarandas ó trommels) ó en vía húmeda (trommels lavadores, clasificadores helicoidales, hidrociclones).la separación magnética aprovecha la diferencia de propiedad magnética existente entre los boratos (todos son del tipo diamagnético) y la ganga (del tipo paramagnética); se emplean separadores de polea magnética de imanes permanentes de Nd – B – Fe. Un mayor incremento de ley se logra mediante la anhidración: eliminación del agua de cristalización mediante calcinación del concentrado, generalmente realizada en hornos rotativos. La fusión de concentrados para la obtención de “fritas” se realiza en hornos de solera; es aplicable solamente a la ulexita y al bórax. Esta es la vía de obtención de los concentrados, de calcinados y de fritas indicados en la figura 2. - La obtención de refinados de base, bórax y ácido bórico, se realiza principalmente a partir del tincal ó de la ulexita, respectivamente. Ambos procesos son esencialmente iguales, como se ve en la figura 2, con la única diferencia que el tincal se solubiliza con agua caliente, mientras que la obtención de ácido bórico exige solubilizar la ulexita con un ácido mineral. Los equipos empleados no difieren entre si: molino de martillos para disminuir el tamaño de la alimentación, disolución en tanque agitado calefaccionado seguido de separación sólido-líquido (en caliente) y lavado de barros insolubles (en clasificadores helicoidales, espesadores y filtros prensa), cristalización en tanque refrigerado por enfriamiento de la solución límpida, separación y lavado de cristales en una centrífuga, seguida de una etapa de secado con aire caliente en secador
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rotativo. La similitud entre ambos procesos (de obtención de bórax a partir de tincal ó de ácido bórico a partir de ulexita) es tal, que ambos pueden obtenerse en una misma planta de tratamiento, simplemente con una adecuada modificación de las variables operativas.
MINERALES DE BORO Boratos de
Ca Colemanita (25-35% B 2O3)
Ca y Mg Hidroboracita (<40% B 2O3)
Ca y Na Ulexita (20-25% B2O3)
Na Tincal (10-18% B2O3)
Reducción de Tamaño - Clasificación (ganga a los finos)
CONCENTRACIÓN Separación Magnética (boratos diamagnéticos, ganga paramagnética) Pirometalurgia (anhidración)
Disolución con ácido
Concentrados Ulexita 30-35 Ulexita lavada Hidroboracita 35-40 Hidroboracita 40-42 Colemanita 40 Colemanita 40-42 Calcinados Ulexita 60 Tincal 55 Colemanita 52-54
REFINADO
Ácido SO4H 2 ó ClH
Disolución
Barros ácidos
Separación S-L
Disolución con agua caliente
Agua caliente
Barros
Fritas Ulexita anhidra Cristalización por enfriamiento
Separación S-L
Ácido bórico
Anhidrido Bórico AP
Purificación y Fusión
Boratos de Cinc
Reacción con ZnO
Tetra y Pentaborato de amonio
Tratamiento con NH 4OH
Bórax 5 ó 10
Mezclado y Disolución
Secado Spray
Cristalización
Octoborato de sodio
Pentaborato de sodio
Fusión
Bórax anhidro
Precipitación con SO4Zn
Boratos de Cinc
Tratamiento con NaOH y H2O
Perborato de sodio
Figura 2: Materia prima y método de obtención de los principales productos comerciales del boro
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Resumiendo, la concentración de los distintos minerales ó la obtención de cualquier refinado de base se basa en operaciones y procesos idénticos que emplean los mismos equipos pero con diferentes condiciones de operación: set en la reducción y clasificación por tamaños, operación en vía húmeda ó en vía seca, tamaño de partícula alimentada al concentrador, variables operativas propias del concentrador, temperatura del horno de calcinación, temperatura y pH de disolución, temperatura de secado, etc. También son comparables los requerimientos de servicios auxiliares (agua industrial, vapor, electricidad). Esta característica simplifica el análisis económico comparativo de cada alternativa de interés, lo cual ayuda a tomar la decisión de cual borato producir. En la Figura 3, se representa esquemáticamente los procesos y algunos equipos empleados en la obtención de concentrados de ulexita y refinados de base (bórax y ácido bórico).
1.- Procesos de Concentración.
Liquido evacuación
Salar [Ulexita 20-25% B 2O3]
Tolva de alimentación
Canchas de secado [Majada y Pallaqueo]
Clarificador
Hidrociclones
Tornillo sinfín
H2O lavado
H2O lavado
Ulexita 40-45% B2O3
Filtros
Horno rotativo de Secado
Molino de martillos
[separación sólido-líquido]
Liquido f iltración
Horno rotativo de Calcinación
Ulexita 55-60% B2O3 Ulexita concentrada
Ensacado
2.- Obtención de Refinados de Base. 2.1.- Ácido bórico.
Ulexita calcinada y molida
2.2.- Bórax.
Ácido SO4H2 ó ClH
Carbonato y bicarbonato sódico
Recirculación
Filtros [separación sólido-líquido]
H2O ref rigeración
Ulexita calcinada y molida
Vapor
Reactor de disolución
Sólidos
Filtros
Barros ácidos
[separación sólido-líquido]
H2O ref rigeración
Cristalizadores
Autoclave de disolución
Centrifugador
Horno rotativo de Secado
Horno rotativo de Secado
Ensacado
Ensacado
Ácido bórico
Bórax
Ácido
Pulpa
Recirculación
Barros
Cristalizadores
Centrifugador
Vapor ó H2O
Vapor
Lejía
Figura 3: Procesos y Equipos para el beneficio de la ulexita
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1.7 – Obtención de boratos de alto valor agregado La similitud tecnológica en cuanto al beneficio de minerales y la obtención de refinados de base, demostradas en el punto anterior, son también extensivas a la obtención de varios boratos de alto valor agregado, simplificando notoriamente la comparación entre productos desde el punto de vista económico, de oportunidad y conveniencia de fabricación. La Figura 4 muestra un diagrama de la obtención de algunos boratos especiales seleccionados por su similitud tanto en la secuencia de las operaciones y procesos como en los equipos empleados para realizarlos. Ellos poseen en común que parten de la misma materia prima (refinados de base, bórax y/o ácido bórico de grado técnico), emplean la misma etapa de disolución en caliente, seguida de una filtración de impurezas insolubles. Además, cristalizan por la disminución de la temperatura de la solución límpida, a excepción del octoborato de sodio cuya solución debe evaporarse a sequedad mediante una corriente de aire caliente. A continuación, los cristales se separan y se lavan en una centrífuga, reciclando el agua madre, luego se secan con aire caliente y pasan por una etapa de separación sólido-gas en un tren de captación de polvos; los gases son lavados antes de ser venteados a la atmósfera. Finalmente los cristales se clasifican y muelen, según las especificaciones comerciales, para ser luego almacenados y envasados. Ácido bórico + Zn
Bórax + NaOH
Ácido Bórico
Ácido bórico + Bórax
Ácido bórico + Bórax
DISOLUCIÓN Y REACCIÓN [en tanque agitado y calefaccionado] 12H3BO3 + 4ZnO --- 2Zn 2B6O11.7H2O + 11H2O 2NaOH + Na2B4O7.10H2O --- 4NaBO2.2H2O + 3H2O H3BO3 --- H3BO3 6H3BO3 + Na2B4O7.10H2O --- Na2B10O16.10H2O + 9H2O 4H3BO3 + Na2B4O7.10H2O --- Na2B8O13.4H2O + 12H2O
FILTRACIÓN DE IMPUREZAS INSOLUBLES
Impurezas
[en filtros: de cartucho, tipo galera, prensa o centrifugo]
Insolubles
H2O2
DISOLUCIÓN [en tanque refrigerado] H2O2 + NaBO2.2H2O + H2O = NaBO3.4H2O
CRISTALIZACIÓN [en tanque refrigerado, tanque de reposo opcional] Agua de
SECADO POR ASPERSIÓN
lavado Agua Madre
FILTRACIÓN Y LAVADO DE CRISTALES
a Reciclo
[en evaporador tipo cámara Spray o en secador rotativo]
[en filtros: centrifugo, de cinta o rotativo (de vacío). Otros: tanques (de agua madre, líquido de lavado, agua tratada)] Liq. de Lavado
SECADO DE CRISTALES
Aire Caliente
[con gases de combustión en: secador rotativo, de lecho fluidizado, neumático]
SEPARACIÓN SÓLIDO-GAS
Gases a
[tren de captación de polvos: puntas de sedimentación, ciclón, filtro de mangas]
Lavado
MOLIENDA Y CLASIFICACIÓN (según especificaciones comerciales) [en molino de martillos, zaranda mecánica, clasificación neumática]
ENVASADO [silo de producto final, embolsadora-pesadora]
Borato de Cinc
Perborato de sodio
Metaborato de sodio
Ácido Bórico de Alta Pureza
Pentaborato de sodio
Octoborato de sodio
Figura 4: Métodos y Equipos para la Obtención de Boratos Especiales
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2.0 – Caracterización de los procesos Basado principalmente en el estudio sobre la ulexita boliviana, se describen las técnicas y operaciones empleadas en la extracción y beneficio del mineral, así como de los procesos industriales para el tratamiento de boratos y la fabricación de diversos productos con un precio más alto. En la Tabla 5 se presenta, a modo de ejemplo, un análisis aproximado de la composición química de la materia prima de origen.
Tabla 5: Composición química de la ulexita boliviana
Compuesto Insoluble en agua Materia orgánica B2O3 CaO Na2O Fe2O NaCl Na2SO4 H2O
Porcentaje 8,33 2,08 25,62 0,05 6,7 0,08 12,07 4,25 30,08
Análisis sobre peso húmedo
Las tecnologías seleccionadas en este estudio son las que se utilizan hoy en día en la mayor parte de los tratamientos de la ulexita; están comprobados a escala industrial, minimizando así un posible riesgo tecnológico durante su implementación.
2.1 – Explotación Las minas en estudio, están dentro de un ambiente geológico muy sencillo por tratarse de un yacimiento tipo evaporítico de edad cuartárica, conformando un típico “Depósito de Playa” constituido por ulexita acompañada por arenas, arcillas, yesos, etc. El techo de la ulexita normalmente se encuentra soterrado bajo una delgada cubierta de eflorescencias salinas y materiales arcillosos que varían entre 2 a 15 cm. de espesor, mientras que en el piso aparece una arenisca tobacea verde, caliches, arcillas negras fétidas, yeso u otros materiales clásicos. Estos materiales hacen de sedimentita encajonada. La clara diferencia cromática y textual entre los materiales hace que la ulexita sea perfectamente definible y distinguible con respecto a los materiales infra y suprayacente. Son depósitos de salares muy comunes y conocidos en la Puna Argentina, Chilena y Boliviana.
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Básicamente la explotación es a cielo abierto. El trabajo consiste en eliminar un pequeño encape de 10 a 30 cm. de una costra salina, arenosa y yeso, en algunos sectores, para poner en descubierto el banco de mineral, que es arrancado y troceado por medio de escarificación, luego es removido para separarle parte de la ganga. Posteriormente es transportado a sectores próximos a las zonas de explotación para su concentración. Todos estos trabajos se pueden realizar de forma manual, semimecanizada y/ó mecanizada. Manualmente las herramientas utilizadas son pico, pala y horquillas; y en caso de mecanización se utiliza topadora, cargador frontal, etc. Los métodos de explotación manuales permiten una buena selección de la extracción, en los bancos de mineral, y la incorporación de modernos equipos de explotación responde sin duda al aumento de la escala de producción. El material obtenido en la remoción de la costra salina es usado como relleno, con una ley que puede ser de 4 ó 5 % en óxido de boro (B2O3). Este es un potencial que hará necesaria, en un futuro, la implementación de procesos para su recuperación (flotación, etc.).
2.2 – Procesos de concentración Considerando las premisas expuestas sobre el precio de los minerales de boro, el primer planteamiento a realizar es el de aumentar la ley de B2O3 y la eliminación de las impurezas en el mineral extraído del salar. Los métodos de concentración se basan en diferencias de propiedades entre el mineral y los constituyentes de la ganga. Así se obtiene un concentrado con alto porcentaje de boratos (ley de boratos) y un residuo pobre en boratos (cola del proceso). Tienen algunas operaciones comunes: El producto tal cual sale de la mina se somete a trituración y clasificación mecánica por tamaños. En muchas menas de boratos la ganga se concentra en las fracciones de menor tamaño (finos), mientras que el producto útil lo hace en las fracciones gruesas. De esta manera se separan dos corrientes: la de material grueso, que sigue el proceso para purificación de boratos ó se vende como tal debido a que alcanza las especificaciones técnicas del mercado, y la de los finos que queda como desecho de poco valor comercial por su menor contenido en boratos. La operación se realiza en vía seca si el objetivo es el incremento de ley en B2O3 ó por vía húmeda cuando además de concentrar se desea disminuir el contenido de impurezas solubles como cloruros y sulfatos. Las fracciones gruesas seleccionadas pueden ser luego sometidas a otros procesos de concentración, entre ellos calcinación, la separación magnética, etc. La recuperación de los boratos contenidos en los finos es posible mediante técnicas adecuadas para esos tamaños de partículas. La flotación por espumas ha demostrado ser una técnica eficiente en los países que la utilizan.
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En el caso de la ulexita se tendrá en cuenta las siguientes características: -. La ulexita es un borato de sodio y calcio, poco soluble en agua fría, acompañado por ganga constituida por arenas, arcillas, yeso, calcita, todo impregnado en una salmuera compuesta principalmente por cloruros y sulfatos de sodio. -. La ulexita es un mineral liviano con un peso específico de 1,9. -. La ganga tiende a acumularse en los finos. -. La relación de contenidos H2O/B2O3 es de 0,828, permitiría incrementar la ley del borato puro, desde 42,95 hasta 66,65 % de B2O3, por la pérdida de un 35,56 % de su peso.
2.2.1 – Descripción de los métodos de concentración Las operaciones a las que se somete el mineral de ulexita para su concentración son: a).- Fragmentación de los sólidos. La fragmentación o conminución de los sólidos en el cuadro del enriquecimiento de los minerales agrupa a un conjunto de técnicas que tienen por finalidad el reducir, por acción mecánica externa y a veces interna, un sólido de volumen dado en elementos de volumen más pequeño. Los objetivos de los procesos de fragmentación (trituración y molienda) son tres: 1. Liberación del mineral valioso de la ganga antes de las operaciones de concentración. 2. Incrementar la superficie específica de las partículas, por ejemplo, para acelerar la velocidad de reacción en los procesos de lixiviación, flotación, etc. 3. Producir partículas de mineral o cualquier otro material de tamaño y forma definidos. En el caso de la ulexita, no es necesario emplear explosivos en etapa de arranque del yacimiento, ni someterla a etapa de machaqueo (trituración); ya que simplemente y de manera manual con picos, palas y horquillas se pueden obtener granos de tamaño entre 10 a 25 cm., incluso algo menores. Si lo que se pretende es tener un producto muy homogéneo y cuya granulometría sea incluso menor de 10 cm., se utilizan sobre todo molinos de martillos (recordamos que la utilización de estos equipos solo se justificaría en función del aumento de productividad y/ó capacidad de producción). 14
b).- Clasificación. La clasificación volumétrica se efectúa a escala de laboratorio y a escala industrial según dos métodos: 1. por vía directa, utilizando unas aberturas de dimensiones y formas dadas; este método es válido para cortes granulométricos en general superiores a 0,2–0,5 mm.; 2. por vía indirecta, por sedimentación diferencial en un fluido; este método se utiliza en un campo comprendido entre 1 mm. y algunas micras. La vía indirecta proporciona una clasificación volumétrica menos precisa que la vía directa.
La clasificación volumétrica responde a varios fines: 1. En las plantas de machaqueo y molienda, tiene por objeto sustraer los materiales suficientemente finos a la acción de la machacadora o del molino, permitiendo aumentar la capacidad de los aparatos y evitar la sobretrituración. 2. En los procedimientos de concentración, tiene por objeto proporcionar una serie de productos de dimensiones calibradas permitiendo a cada aparato ser regulado de forma que alcance tasas de concentración superiores a las que podrían obtenerse si la alimentación no hubiera sido previamente calibrada. 3. En ciertas industrias (carbón, fluorita, baritina, arenas…) los productos deben satisfacer una exigencias de especificaciones granulométricas. En el caso de la ulexita, la ganga suele acumularse en los finos, por lo que es interesante una clasificación que elimine parte de los residuos. La clasificación puede ser en vía seca mediante la utilización de zarandas o trommels y/ó en vía húmeda mediante trommels lavadores, clasificadores helicoidales, hidrociclones, etc. c).- Lavado del mineral. El lavado del mineral es un proceso de disolución ó lixiviación mediante el cual se elimina por aplicación de agua un componente o más de una mena que es soluble en él y posteriormente se separa de la parte no disuelta de la mena. En general, las operaciones de lixiviación incluyen una variedad de circunstancias distintas, pero el denominador común de todas ellas es que el peso de la disolución es de varias veces el peso de la mena y que se precisa grandes cantidades de agua de lavado. Considerando las distintas solubilidades de la ulexita, sulfato sódico y cloruro sódico en agua fría; se realiza una lixiviación selectiva, consistente en la separación del mineral interesante (ulexita) del resto de los componentes solubles del material a lixiviar
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(sulfato y cloruro de sodio). Para ello se hace uso de ciertas propiedades del mineral o de sus componentes. Las propiedades del mineral o de sus componentes que se mencionan en la lixiviación selectiva pero que no son monopolio de ella, son: factores cinéticos favorables o factores termodinámicos de equilibrio. Son factores cinéticos favorables, cuando la ulexita de las menas fuese insoluble en el disolvente (agua), o cuando siendo soluble la velocidad de disolución es inferior a la de las impurezas solubles, ya que en este caso, acortando el tiempo de lixiviación se obtiene una disolución con poco óxido de boro (B2O3). Pero si la ulexita es soluble (0,49 g/100ml) en el disolvente (agua fría) y se disuelve casi a la misma velocidad que lo hacen el sulfato sódico (19,4 g/100ml) y el cloruro sódico (36 g/100ml), la realización de la lixiviación selectiva obliga a tener en cuenta a los factores termodinámicos de equilibrio y ajustados a esta lixiviación. Los factores termodinámicos de equilibrio más utilizados son: concentración del disolvente y temperatura de la lixiviación, y por ajuste de ellos, se realiza la lixiviación selectiva de la mena, aunque a veces las condiciones que hacen óptimas la selectividad no permiten una óptima disolución en un tiempo apropiado, por ello hay que ir, las más de las veces, a un compromiso entre selectividad y tiempo de reacción. La operación de lavado de la ulexita se realiza normalmente en montones y en algunos yacimientos se emplean tornillos o tambores tipo Akins o trommels lavadores con una filtración final en filtros prensa. d).- Desecación. Es la operación encargado de eliminar un compuesto líquido que impregna al mineral. Normalmente el líquido es el agua o un disolvente. El secado se diferencia de la destilación, en que el líquido es arrastrado por el aire o los gases de escape en forma de vapor y en la destilación el líquido es eliminado por ebullición. Además, las mezclas tratadas por destilación suelen contener más líquido que sólido, mientras que en el secado ocurre lo contrario. La operación de secado, generalmente, es previa de otras operaciones con objeto de obtener las siguientes ventajas: 1. Facilitar el manejo posterior del producto. 2. Permitir el empleo satisfactorio del mismo. 3. Reducir el coste de transporte. 4. Aumentar la capacidad de trabajo de los aparatos. 5. Preservar los productos durante el almacenamiento.
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En la práctica, hablar de desecación es sinónimo de eliminación de agua. El agua a eliminar puede estar impregnando al mineral, bien como humedad o bien como agua de hidratación del compuesto químico que constituye la mena. El desprendimiento del agua de la mena se realiza vaporizándola y el proceso de eliminación es hacerla pasar del estado líquido al estado de vapor por elevar la presión de vapor del agua del mineral sobre la presión de vapor del agua, del medio que rodea al mineral; es decir, romper las condiciones de equilibrio. La desecación se efectúa en el interior de un horno (actualmente hornos rotativos o en hornos de fluidificación, con el lecho fluido, pero nunca turbulento), por intercambio calorífico entre gases calientes y la mena húmeda. Estos gases calientes pueden ser: gases de escape de otro proceso u originados por la combustión de un combustible. En el caso de la ulexita, se suele emplear hornos rotativos a contracorriente para eliminar el agua de cristalización entre 550 a 600º C, y los gases de escape del horno son utilizados en secadores previos para la eliminación del agua que contiene el mineral como humedad. En la Figura 5 se presenta el aspecto que adquiere el mineral después de ser sometido al proceso de secado.
Figura 5: Ulexita seca y molida
2.2.2 – Equipos utilizados en concentración Los principales equipos que se utilizan en los procesos de concentración de la ulexita son: a).- Molinos de martillos. Los molinos de martillos son aparatos de fragmentación que actúan por percusión y están constituidos por una cámara de percusión limitada por unos blindajes, en el
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interior de la cual giran, a gran velocidad (20 – 60 m/s), unos martillos articulados dispuestos alrededor de un eje horizontal (Figura 6). La parte inferior de la cámara de percusión se encuentra como más a menudo provista de una parrilla a través de la cual se evacuan las partículas lo suficientemente reducidas. La ventaja de los molinos de martillos reside en las importantes relaciones de reducción, que permiten alcanzar “ratios” de 20–30/1 ó más. Sin embargo, el inconveniente de estos aparatos se sitúa, más que para los molinos de impactos, en un desgaste que llega a ser excesivo con materias duras y abrasivas y en los riesgos de atascos, sobre todo en el nivel de la parrilla, con materiales húmedos.
Figura 6: Molinos de martillos
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b).- Zarandas vibrantes. Es un aparato industrial para realizar una clasificación volumétrica por vía directa con la finalidad de separar el producto en dos fracciones: el rechazo y el que pasa a través de la superficie vibrante. Las zarandas vibrantes (Figura 7) permiten obtener unas frecuencias elevadas de vibración: 800 a 3.600 por minuto, según los mecanismos; sus vibraciones pueden ser circulares, elípticas o simplemente reducidas a choques. -. Las zarandas de vibraciones circulares son accionadas por ejes de excéntrica o de contrapeso. Sirven para cribados finos y giran a velocidades comprendidas entre 500 y 3.600 r.p.m. En los dos casos (excéntricas o contrapesos), la criba está suspendida elásticamente sobre una carpintería metálica en la que reposa sobre unos resortes o bloques de goma. Al ser la vibración circular, es indispensable que la superficie sea inclinada para permitir el deslizamiento del producto por gravedad. El sentido de rotación en contracorriente se requiere para un cribado preciso; la amplitud de vibración está comprendida entre 2 y 15 mm. -. Las zarandas de vibraciones elípticas permiten tamizar sobre una superficie horizontal poco inclinada, y convienen para un cribado con riego. Están generalmente compuestas de dos ejes excéntricos girando en sentido inverso. Cuando las excentricidades se encuentran desplazadas de 180º, la vibración es rectilínea. -. Las zarandas de choques o impactos son actualmente las únicas cribas electromagnéticas utilizadas en la industria. Un vibrador provoca unas vibraciones que son transmitidas a la tela y que pueden ser reguladas a una amplitud comprendida entre 1 y 3 mm. El electroimán es alimentado con vibraciones que van desde 750 a 3.000 por minuto. El choque o impacto del resorte contra el yunque permite la desobstrucción.
Figura 7: Zarandas vibratorias
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c).- Trommels. Al igual que las zarandas, los trommels son aparatos industriales para realizar una clasificación volumétrica por vía directa con la finalidad de separar el producto en dos fracciones: el rechazo y el que pasa a través de la chapa perforada. Los trommels están constituidos por un cuerpo cilíndrico, o tronco-cónico, de tela metálica o de chapa perforada, que gira alrededor de un eje inclinado de 10 a 20 5 sobre la horizontal para permitir el avance de los productos (Figura 8). La velocidad de rotación es del orden del 40 % de la velocidad crítica. Estos aparatos, muy simples y ventajosos, se emplean en el tratamiento de gravas, de productos de canteras, de yacimientos aluvionales de oro y estaño, etc.
Figura 8: Trommels
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d).- Trommels lavadores. La eliminación de los finos primarios y de las arcillas, o desenlodado, se puede efectuar, al principio del proceso, en la planta de tratamiento. En un cierto sentido, la operación de desenlodado corresponde a un sistema de clasificación, puesto que elimina las partículas de tamaño reducido que, a veces, representan a unos productos sin valor, pero que generalmente molestan en las operaciones de concentración. Si es suficiente a veces con un lavado enérgico sobre la criba o sobre las bandas para eliminar las partículas finas, no es menos cierto que es importante a veces utilizar unos medios más eficaces: para cumplir con esta tarea existen tambores cilíndricos o cilíndrico-cónicos de desenlodado, horizontales, provistos de hojas y de placas de elevación, que trabajan a veces a contracorriente (Figura 9). Se aumenta el efecto de atrición operando con pulpa espesa que contenga del 50 al 70 % de sólidos.
Figura 9: Trommels lavadores
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e).- Clasificadores helicoidales. Los clasificadores de este tipo están constituidos por un recipiente rectangular en el cual los sólidos más pesados y los más gruesos se sedimentan, mientras que las partículas ligeras pasan por encima del rebosadero (Figura 10). Las partículas sedimentadas se arrastran por medio del elemento transportador a lo largo del fondo en pendiente de la cuba o artesa. Se pueden distinguir en el aparato tres zonas que corresponden cada una a una función precisa: la primera corresponde al transporte, la segunda a la clasificación y la tercera a los sólidos sedimentados. La capa sedimentada no es homogénea y es permanentemente removida por el sistema de arrastre. Se prevé generalmente, cuando los sólidos se arrastran por encima del nivel de la pulpa, un riego que permite reciclar a la zona de sedimentación los finos que se habían mezclado con las partículas sedimentadas. En fin, un sistema de laberinto o paredes puede hacer más profunda la zona de transporte y su efecto se suma al efecto de turbulencia creado por los rastrillos. La velocidad de los rastrillos o del tornillo sinfín puede ser modificada para hacer variar el grado de turbulencia en la zona de clasificación y para agitar las arenas con el fin de desembarazarlas de los finos que podrían tener adheridos. La velocidad de los rastrillos está comprendida entre 12 y 30 r.p.m. la pendiente se regula según la finura deseada. El aparato de rastrillos conviene para una separación superior a 80 µm, mientras que el aparato de tornillo, cuya agitación es más suave, trabaja por debajo de 100 µm. Para las separaciones muy finas o para las grandes producciones se puede añadir al clasificador “una copa”. En la copa se clasifican los granos; las partículas sedimentadas se arrastran por un rastrillo; las partículas en suspensión son evacuadas por desbordamiento periférico. Se prevé una llegada de agua a la base del aparato cuando se quiere utilizar como deslamador. La velocidad de los rastrillos es del orden de 2 r.p.m. y el cono forma la copa es muy limitado. Los parámetros de reglaje de los clasificadores mecánicos son la agitación, la pendiente y la dilución. Cuanto mayor es esta última más grande es la velocidad de sedimentación.
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Figura 10: Clasificadores helicoidales
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f).- Hidrociclones. De concepción muy simple, los hidrociclones están constituidos por tres partes fijas (Figura 11): -. Una parte intermedia cilíndrica, en la cual la pulpa se inyecta tangencialmente bajo una presión que oscila de pocos a una veintena de metros de agua. Se pueden alcanzar unas aceleraciones del orden de 1.000 g. Esta parte intermedia está provista en su parte superior de una cubierta provista de un diafragma; (“vortex finder”). -. Una parte inferior que está formada de un cono de un ángulo bastante pronunciado provisto en su parte terminal de una tobera o boquilla de descarga; (“apex”). -. Una parte superior cilíndrica que constituye una simple caja de evacuación, en la cual desemboca el diafragma de descarga. Por centrifugación, los granos más gruesos y los más densos se dirigen hacia las paredes y son evacuados por la boquilla inferior de descarga, que constituye la salida inferior del aparato, bajo forma de pulpa espesa; los granos finos y ligeros se extraen con la mayor parte del agua contenida en la pulpa, por el diafragma, y constituye el rebose. Existen dos marchas características del ciclón: -. una marcha, llamada “en paraguas”, debido a la presencia de una columna de aire que atraviesa el ciclón desde la boquilla de descarga al diafragma: el ciclón actúa entonces como clasificador; -. una marcha llamada “en espiral”, por la cual la columna de aire que se encuentra en el centro del vórtice no existe nada más que al nivel del diafragma: la salida inferior puede entonces contener el 70 % de sólidos y más, según el porcentaje sólido de la alimentación. El ciclón actúa entonces como espesador.
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Figura 11: Hidrociclones
g).- Sistemas de secado. Un proceso de secado involucra aporte de calor y transferencia de masa. El calor debe transferirse al material a secar para suministrar el calor latente requerido para la evaporaci贸n de la humedad. En general, la HR del aire que toman los equipos de secado debe ser m谩s baja que el contenido de humedad de equilibrio del material a secar.
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Los equipos de secado se pueden clasificar según: 1. El método de transferencia de calor: Se dividen en dos: los de contacto directo en el que el material se seca al exponerse a un gas caliente (mecanismo convectivo), mientras que los de contacto indirecto, el calor es transferido de una fuente de calentamiento a una superficie metálica que contacta el producto (mecanismo conductivo). Se basa en las diferencias entre el diseño, operación y requerimientos de energía. 2. La manipulación del sólido: Cuando se tiene en cuenta la naturaleza del material a secar como la presencia o ausencia de agitación. Esta agitación puede ser producida por agitación o por gravedad. Los materiales friables estarán sujetos a atrición con las agitaciones excesivas, estas agitaciones se recomiendan si el material se va a pulverizar.
Clasificación: 1. Secadores de lecho estático 1.1. Secador de bandejas 1.2. Secador de túnel 2. Secadores de lecho móvil 2.1. Secador turbo de bandejas 2.2. Secador de bombo o cacerola
3. Secador de lecho fluidizado 3.1. Lecho fluidizado vertical y horizontal 3.2. Secador tipo transportador por vibración
4. Secadores neumáticos 4.1. Secador Spray 4.2. Secadores relámpago
5. Secadores por congelación (Liofilización) 6. Secado por microondas
En la Figura 12, a modo de ejemplo, se representan esquemáticamente algunos secadores.
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Figura 12: Secadores
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h).- Hornos rotativos. Un horno rotativo es en esencia un cilindro de acero (Figura 13), revestido interiormente de material refractario, que gira alrededor de un eje hipotético. El giro se consigue por la transmisión del movimiento de un motor de accionamiento, a través de un piñón, a un engranaje circunferencial unido a la envolvente de chapa del horno. Los hornos rotativos tienen infinidad de aplicaciones, desde secar hasta volatilizar, pasando por tostar y fundir, pero todas ellas como operaciones continuas, ya que se pueden conseguir en ellos altas como bajas temperaturas y una buena regulación de la temperatura y de la atmósfera del horno. También pueden utilizarse para procesos concurrentes o a contracorriente. Precisan cámaras de combustión independiente del horno, en donde van colocados los quemadores. Esta cámara de combustión puede adaptarse con cierre estanco al horno, constituyendo una sola unidad, o bien dejar un espacio de entrada de aire si se pretende una atmósfera oxidante.
Figura 13: Hornos rotativos
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2.2.3 – Determinación del proceso de concentración En vista de todo lo desarrollado hasta el momento, se determina claramente que las operaciones necesarias en el beneficio de la ulexita son: -. Molienda fina. -. Eliminación de la ganga (arcilla, sílice, materia orgánica, etc.). -. Solubilización y eliminación de los sulfatos y cloruros. -. Aumento de la ley de óxido de boro (B2O3) por eliminación del agua de impregnación (humedad e hidratación). -. Disminución de la solubilidad coloidal de la arcilla y eliminación parcial de las materias orgánicas coloreadas por calcinación. Y considerando la gran variedad de equipos que se pueden emplear en estas operaciones a realizar; las posibilidades de combinar secuencias de procesos y equipos a utilizar pueden ser amplias, sin que exista una única combinación que sea totalmente la más beneficiosa de todas. La elección de las secuencias exactas de operación y los equipos a utilizar puede ser determinada por las necesidades del mercado, así como por la disponibilidad de medios en la zona determinada. Y es bien sabido por todos, que estas realidades pueden variar en el tiempo. Expuesto lo anterior, intentaremos presentar un proceso lo bastante flexible; ya que es indispensable su capacidad de adecuación a la realidad cambiante. El proceso típico de la concentración de la ulexita lo podemos describir: -. En primer lugar, la ulexita procedente del salar es sometida directamente a una molienda fina que facilite las operaciones posteriores. Los molinos de martillos son los más empleados en esta operación, aunque la ulexita a priori no presenta ninguna complicación para no poder utilizar otros modelos de molinos. -. En segundo lugar, se podría pensar en realizar, a partir de la ulexita molida, un lavado y separación de los finos (la ganga o residuo no útil suele encontrarse más concentrado en estas partículas) en un trommel lavador. También se podría pensar en un lavado opcional, dependiendo de la solubilidad del B2O3 y de las impurezas (cloruros y sulfatos), quizás en montones con anterioridad al trommel. -. Una vez realizado el lavado, la pulpa procedente de dicha operación se podría filtrar en determinados tipos de filtros. Aunque parece ser que la filtración de este mineral lavado se realiza normalmente en filtros prensa, a nuestro parecer es muy esponjoso y quizás filtre mejor en filtros de tambor o incluso en los de banda donde se le realizaría otro lavado. También existe la posibilidad de realizar el desaguado y lavado del mineral, después de pasar por el trommel lavador, en canchas adecuadas para esta labor, y utilizar un molino de bolas para disgregar el sólido filtrado. 29
-. La última operación a realizar sería el secado del mineral y su posible calcinación, dependiendo la operación a elegir del producto final que se quiera obtener. El proceso se puede realizar utilizando un aparato de presecado o no, y terminando la operación en un horno rotativo a la temperatura determinada según la calidad elegida del producto final. Según el resultado a obtener, el horno rotativo puede ser reemplazado por otro tipo de equipo secador. -. Realizada la etapa de secado, solamente queda moler el mineral para producir un grano suelto que se pueda ensacar con toda facilidad para su transporte y venta. El molino empleado en esta etapa suele ser un molino de martillos, pero, al igual que decíamos al principio, no vemos razones de peso que impidan la utilización de otros tipos de molinos. En la Figura 14 se presenta un esquema que representa las operaciones descritas en este apartado.
Figura 14: Proceso de Concentración
H2O lavado
Salar
Molino de martillos
(extracción ulexita)
(reducción de tamaño)
Canchas de lavado y desaguado (Opcional)
H2O lavado
Molino de bolas
Sólidos
(opcional)
H2O lavado
Filtros prensa
Trommel lavador
(separación S-L)
(lavado y clasif icación)
Líquido
Secadero de platos (pre-secado)
Canchas de lavado y desaguado (Opcional)
Finos y lejía
Horno rotativo
Finos y lejía
H2O lavado
Tratamiento de ef luentes ó vertido
(calcinación)
Molino de martillos (reducción de tamaño)
Ensacadora
Ulexita concentrada anhidra
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2.3 – Procesos de refinado La importancia de los refinados de base del boro (ácido bórico y bórax) radica en su gran utilidad en el campo industrial. De aquí, la necesidad de exponer los procesos a realizar para su obtención a partir de la ulexita.
2.3.1 – Bórax El bórax, Na2B4O7.10H2O es una sal que cristaliza en prismas monoclínico-incoloros. Sus disoluciones acuosas tienen reacción débilmente alcalina. Su pH a la temperatura ordinaria es 9,2, bastante independiente de la concentración; posee un sabor que al principio es dulce, pero en seguida degenera en sabor de lejía. La solubilidad del bórax aumenta mucho con la temperatura (Tabla 6):
Tabla 6: Solubilidad del bórax
Temperatura ºC g Na2B4O7 en 100 g H2O
0
10
20
25
30
40
50
60,6
70
80
100
1,04
1,62
2,02
3,16
3,90
6,30
9,78
19,8
24,0
30,6
52,2
El cuerpo precipitado que coexiste con la solución a los 60,6º C es el 10-hidrato, y a partir de este punto, el 5-hidrato. La densidad de bórax es 1,73. El 10-hidrato es estable en presencia del aire húmedo. El bórax recién recristalizado pierde irreversiblemente más de 5 moléculas de H2O y acaba por convertirse en un 2hidrato amorfo. Cuando se le calienta a unos 50º C, por ejemplo, al secarle con aire caliente, se convierte en el 5-hidrato reversible, el cual desprende difícilmente en estas condiciones más agua para convertirse en el 2-hidrato amorfo mencionado. Si se seca a 190-200º C se obtiene el monohidrato, cuya deshidratación total se consigue tan sólo calentando a 400-450º C. A temperaturas que estén por encima de los 60,6º C el bórax cristaliza de sus soluciones acuosas en forma del pentahidrato trigonal, que es el llamado bórax de joyeros, o, falsamente, bórax octaédrico. El bórax libre de agua funde a 741º C. Los hidratos del bórax se pueden obtener en aparatos y depósitos de hierro, pues no tiene propiedades corrosivas para este metal.
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El proceso de obtención del Tetraborato de Sodio (bórax) a partir de ulexitas bolivianas sin calcinar se representa en la Figura 15 y sus principales etapas son: Calcinación. Molienda. Disolución. Filtración. Cristalización. Filtración. Secado. Ensacado.
Figura 15: Diagrama de flujo para la obtención del Tetraborato de Sodio Ulexita
NaHCO3
Ulexita
NaCO3
Ulexita
CALCINACIÓN
REACTOR
MOLIENDA
Pulpa
disolución
Agua condensada de los hervores Agua
Salida de vapor Agua condensada de recuperación Solución saturada con tetraborato
FILTRACIÓN Agua para el proceso
Sólidos
CALDERA
CRISTALIZACIÓN
Agua condensada de recuperación del secador Agua y cristales
Agua de ref rigeración
Purga
de Bórax
Agua madre para recirculación
Bórax puro
Producto Bórax
Bórax húmedo
ENSACADO
HORNO ROTATORIO Secado
CENTRIFUGADOR Filtración
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El primer proceso es el de calcinación a 500 – 550º C, que se realiza para eliminar parte del agua de cristalización y sobre todo para calcinar la materia orgánica. El mineral calcinado se muele finamente en molinos de bolas para facilitar el tratamiento posterior de disolución. A continuación, este mineral se disuelve en cantidad de agua suficiente con la cantidad de carbonato sódico o de bicarbonato, calculada según la cantidad de B2O3 contenida en el mineral; la solución debe prepararse muy concentrada, y en lugar de agua se puede emplear aguas madres o aguas de lavado. La solución se calienta durante unas tres horas en autoclaves con agitadores a la temperatura de 120 – 140º C y a la presión de 1 – 3 atm. Algunas veces, hacia el final de la operación, se añaden pequeñas cantidades de un compuesto de aluminio soluble en agua, con el fin de eliminar la sílice. Para eliminar las materias orgánicas coloreadas y las combinaciones del hierro, se tratan con hipoclorito o permanganato cálcico. Se añade bicarbonato para transformar en carbonato el exceso de cal que contienen estas menas en el estadio de tetraborato (bórax):
4NaCaB5O9+2NaCO3+2NaHCO3+50H2O = 5(Na2B4O7.10H2O)+4CaCO3+H2O
Las cantidades que hay que añadir de carbonato y de bicarbonato sódicos se calculan partiendo de las determinaciones del B2O3 y de los correspondientes contenidos en CaO y en Na2O: Kg B2O3 x 0,7611 = carbonato sódico (Na2O) Kg CaO x 1,890
= carbonato sódico (CO2)
[Kg carbonato sódico (CO2)–Kg carbonato sódico (Na2O]x1,585 = Kg NaHCO3 2 x Kg carbonato sódico (Na2O) – Kg carbonato sódico (CO2) = Kg Na2CO3 El CaO respectivo comprende también las cantidades presentes de compuestos de MgO y de sulfato cálcico. Al aplicar los cálculos anteriores a la ulexita, como contiene metales alcalinos y son fácilmente disgregables hay que disminuir los Kilogramos de carbonatos sódicos en la cantidad de Kilogramos de Na2O introducidos con el mineral, calculada en Kilogramos de carbonato sódico, para lo cual se multiplica dicho Na2O del mineral por 1,71. Como el bórax cristaliza mejor en presencia de un pequeño exceso de carbonato sódico, se le añade 6 – 11% de exceso del mismo, calculado según el contenido de B2O3. Las aguas madres pueden ser empleadas en circuito mientras no llegue a ser peligrosa la acumulación en ellas de otras sales (por ejemplo: la sal de Glauber que se ha formado, entre otras maneras, por reacción del yeso, reacción que consume carbonato sódico).
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La solución obtenida en la etapa de disolución va separando por decantación en reposo las partículas más gruesas de sus impurezas; una vez decantada se la pasa por filtros de presión, y al líquido filtrado se le separan la mayor parte de sus impurezas insolubles, concentrándolo en concentradores de contracorriente; se clarifica y se filtra a presión por filtros-prensa. Hay que tener en cuenta que la cantidad de residuos en esta etapa es considerable. Las impurezas orgánicas que no han sido destruidas por la calcinación colorean de amarillo hasta pardo las soluciones, pero no afectan al bórax que cristaliza de ellas. Si se considera necesario, como ya se ha dicho, se las destruye tratando la solución por hipoclorito o por permanganato cálcico. La solución clara, saturada y caliente de bórax se diluye con aguas madres de purificación, o de disolución, hasta que sólo contenga 380 – 400 Kg bórax/m3. Una adición de 2 – 4% de carbonato sódico (calculado según la cantidad de bórax) favorece la cristalización separándose los cristales mejor formados. La solución se enfría en calderas provistas de serpentines de refrigeración y de agitadores mecánicos, y en caso necesario se inicia la cristalización por siembra. Los cristales de bórax formados se centrifugan, lavan con agua y se secan en secaderos rotativos, evitándose cuidadosamente todo sobrecalentamiento que pueda eliminar agua de cristalización; finalmente se les clasifica por tamizado y se ensaca si el producto es destinado a la venta. En conclusión, podemos afirmar que los procedimientos teóricos determinados nos permiten obtener un porcentaje de extracción expresado tanto en función al Na2B4O7 como al B2O3 de aproximadamente un 90%, y un producto final con una calidad y pureza del 99% de tetraborato de sodio decahidratado, según normas de calidad (SGS, Farmacopea Argentina, Normas españolas y Argentinas de calidad). Cuando se quiere obtener bórax puro hay que purificarlo por repetidas recristalizaciones. Se disuelve el bórax en bruto en agua hasta la concentración 28 – 30º Bé; se filtra y se cristaliza. Se podría considerar como fuente de carbonato sódico al mineral de trona (Na2CO3NaHCO3.2H2O), también llamada Kollpa y que se encuentra en los salares bolivianos sin industrializar. El proceso consiste en purificar la trona para obtener un valioso compuesto que tiene en su composición, el carbonato de sodio, ya que éste es una materia prima para obtener el bórax, la obtención se realiza de la siguiente forma: primero, se procede a la calcinación con la intención de eliminar la humedad, reducir las sustancias orgánicas a carbón para eliminarla de una manera más sencilla y, principalmente, reducir el hidrocarbonato en carbonato de sodio y dióxido de carbono, más agua que se elimina; esto nos permite tener una materia prima más estable en su composición. El segundo proceso que se realiza es el molino, realizado con la intención de obtener un mineral de tamaño uniforme, además que éste afecta directamente en el rendimiento. El tercer proceso que se realiza es la disolución, ya que estamos hablando de sustancias muy solubles en el agua; por tanto, se debe tener cuidado en el tiempo necesario para su disolución y la temperatura a la cual se trabajará, ya que ésta ayuda a la disolución,
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según el diagrama de solubilidad; pero también puede darse la formación de cristales no deseados, según las temperaturas a las cuales se trabajen; es por esto que se recurre a los diagramas de fase para determinar los parámetros de trabajo, esto se realiza en condiciones de agitación constante. El cuarto proceso se denomina cristalización, es una operación muy importante, por lo cual se trabaja con bases teóricas y experimentales, el proceso químico con el que se trabaja es la cristalización por enfriamiento, mediante el cual precipita materia sólida en solución, para llegar a este punto se debe pasar las condiciones de equilibrio, es decir llevar a una sobresaturación, esto se da debido a dos factores: la naturaleza del soluto y la temperatura; estos dos factores están interrelacionados, ya que un compuesto es más o menos soluble de acuerdo a sus propiedades que determinan el rango de temperatura dentro el cual puede trabajar, además se debe determinar el tiempo empleado en este proceso, de que el tiempo de enfriamiento nos presenta dos fenómenos diferentes: la formación de nuevos núcleos cristalinos y el crecimiento de los cristales ya existentes, mediante el decremento de temperatura se obtiene las condiciones de sobresaturación y por consiguiente la precipitación de materia sólida en solución. El quinto proceso es el filtrado, ya que existe materia sólida en la solución saturada, este proceso nos permite separar los cristales de la solución, un posterior lavado permite la eliminación de las aguas madres y la obtención de un carbonato sódico adecuado para ser empleado en el procesamiento de la ulexita (Figura 16). Figura 16: Diagrama de flujo para la obtención del Carbonato de Sodio Trona
Trona
Trona
SECADO
REACTOR
MOLIENDA
Solución saturada con Carbonato
disolución
Agua condensada de los hervores Agua
Salida de vapor Agua condensada de recuperación Solución saturada con Carbonato
FILTRACIÓN
Agua para el proceso
Sólidos
CALDERA
CRISTALIZACIÓN
Agua y cristales
Agua de ref rigeración
Purga
de Carbonato
Agua madre para recirculación
Proceso de Bórax
NaCO3.10H2O
CENTRIFUGADOR Filtración
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2.3.2 – Ácido bórico El ácido bórico (ácido orto-bórico) H3BO3 cristaliza en escamas triclínico-pinacoidales de sus soluciones acuosas. La presencia de otros cuerpos en la disolución puede alterar el crecimiento de los cristales, pero no altera la estructura cristalina. Es un ácido débil, y sus soluciones acuosas reaccionan débilmente como ácidos y más débilmente que el ácido sulfhídrico. Su solubilidad aumenta mucho con proporción a la temperatura (Tabla 7):
Tabla 7: Solubilidad del ácido bórico
0 20 40 60 80 100 Temperatura en ºC g H3BO3 en 100 g agua 2,66 4,90 8,70 14,4 23,6 39,7
El ácido bórico se volatiliza mucho con el vapor de agua. Si se seca a 100º C, se transforma en ácido metabórico HBO2, el cual, si continúa aumentando la temperatura, se convierte en anhídrido sin que se formen cuerpos intermedios. El anhídrido funde a 580º C. Las soluciones de ácido bórico, y más particularmente aquellas que contienen ácidos minerales, atacan las vasijas de hierro; hay que usar, pues, para su obtención, aparatos construidos en acero inoxidable, en madera, en gres, o emplomados o revestidos de baldosas antiácidas. El procedimiento de obtención consiste esencialmente en añadir el borato finamente molido al ácido sulfúrico calentado a 90º C, agitando constantemente. Durante esta reacción se va separando la cal de la ulexita en forma de yeso:
2(B4O7Ca.BO2Na.8H2O) + 3SO4H2 ------- 2SO4Ca.2H2O + SO4Na2 + 10BO3H3
Si es necesario se decolora la solución con carbón animal, se filtra en caliente y se deja que cristalice enfriando lentamente la solución. Las soluciones muy concentradas producen ácido bórico en escamas pequeñas; las soluciones poco concentradas y en presencia de materias coloidales dan ácido bórico en escamas muy grandes si se las deja enfriar muy lentamente (8-14 días); en este caso se emplean como materias coloidales la cola o un cocimiento de semillas de lino. Cuando el ácido bórico se necesita muy puro, hay que recristalizarle: se disuelve entonces con vapor directo hasta que la solución tenga una densidad de 6-8º Bé medida en caliente, o si se quieren obtener escamas grandes, la densidad no debe exceder de 45º Bé. El ácido bórico así cristalizado se centrifuga, se lava con agua y se seca con aire.
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Las aguas madres de la purificación, así como las de fabricación retornan a las instalaciones de obtención hasta que se presente el peligro de que cristalicen las sales disueltas de otros elementos. En la Figura 17 se representa un esquema general del proceso.
Figura 17: Diagrama de flujo para la obtención del Ácido bórico Ulexita
H2O
Ulexita
H2SO4
Ulexita
CALCINACIÓN
REACTOR
MOLIENDA
Pulpa
disolución
Agua condensada de los hervores Agua
Salida de vapor Agua condensada de recuperación Solución saturada con ácido bórico
FILTRACIÓN
Agua para el proceso
Sólidos
CALDERA
CRISTALIZACIÓN
Agua condensada de recuperación del secador Agua y cristales de ácido
Agua de ref rigeración
Purga
bórico
Agua madre para recirculación
Ácido bórico puro
Producto Ácido bórico
Ácido bórico húmedo
ENSACADO
HORNO ROTATORIO Secado
CENTRIFUGADOR Filtración
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En los países que hay que importar el ácido sulfúrico o clorhídrico a precios elevados, sería conveniente considerar procesar azufre hasta la obtención de SO2 que, como sustituto del ácido sulfúrico, podría reducir los costos en porcentaje significativo. A nivel experimental, tenemos referencia de un proceso semicontinuo para producción de ácido bórico de alta pureza, a partir de minerales que contengan derivados del boro (principalmente el mineral ulexita) y mediante la reacción de desplazamiento del boro con anhídrido sulfuroso (SO2). Este anhídrido sulfuroso es obtenido al quemar azufre puro o caliche de azufre de buena pureza. Los gases de combustión, conteniendo un elevado porcentaje de SO2 son enfriados por medio de aire ambiente. El anhídrido sulfuroso es purificado en un sistema de absorción y deserción, secado y comprimido, con esto se consigue licuarlo y se le envasa en recipientes de acero. Desde ellos se le utiliza para la reacción con la ulexita en suspensión acuosa y caliente. Terminada la reacción, la suspensión caliente se filtra y el filtrado claro es enviado a cristalización y posterior centrifugado de los cristales de ácido bórico. Los cristales húmedos, lavados, son enviados a un secador Flash en donde se secan por contacto con el aire caliente obtenido del enfriamiento de los gases de combustión del azufre. Los cristales secos de ácido bórico son clasificados por tamaño, almacenados y posteriormente envasados.
2.4 – Boratos de alto valor agregado A modo de ejemplo, presentamos una serie de ideas generales sobre las propiedades y procedimiento para la obtención de algunos compuestos del boro. a).- Perborato sódico. El monoperoxihidrato del metaborato sódico trihidratado, conocido bajo la denominación comercial de perborato sódico, es un producto que tuvo grandes aplicaciones en los años que siguieron a la primera guerra mundial; teóricamente contiene 10,38 % de oxigeno activo y los productos industriales se comercian a base de un contenido de 10,2 % del mismo. Además de perborato existen una serie de combinaciones que derivan igualmente del metaborato, o del bórax, pero que industrialmente carecen de importancia. De todos los procedimientos propuestos para fabricar el perborato en gran escala, los más aprovechables son generalmente aquellos que tienen como objetivo la precipitación de la sal sólida de sus soluciones acuosas. De esta manera se eliminan con las aguas madres todas las impurezas que pueden influir perjudicialmente sobre la estabilidad de la sal sólida. Por el contrario, los procedimientos para obtener el perborato, u otros peroxihidratos, basados en la evaporación o fusión de la mezcla reaccionante total, dan productos casi siempre de estabilidad mala, porque quedan en el perborato todas las impurezas de las materias primas. Para que sea económica la obtención de un producto estable es preciso que todas las aguas madres producidas retornen al proceso de fabricación, sin pérdida alguna después de ser purificadas periódicamente. Además, es necesario, purificar previamente todas las primeras materias empleadas.
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Industrialmente el perborato se obtiene por procedimientos químicos y electrolíticos. En cuanto a la calidad de los productos acabados no hay diferencia entre los que se obtienen por los distintos procedimientos. La sal sólida calentada en un termostato a 45º C durante siete días no ha de perder más del 1 % de su oxígeno activo, ni más del 2 % calentada durante diez días. Su solución al 4 % calentada a 60º C durante una hora debe contener todavía el 90 % del oxígeno que contenía antes de ser calentada. Si el ensayo se prolonga durante dos horas debe retener el 85 % del oxígeno activo. b).- Pentaborato potásico. La solubilidad de los cristales rómbico-hipiramidales de esta sal aumenta mucho con la temperatura (Tabla 8):
Tabla 8: Solubilidad del pentaborato potásico
0 18 Temperatura ºC KB5O8 % en peso 1,57 2,75
30 3,90
62,8 75 89,9 100 102,3 9,9 13,2 18,0 22,3 23,4
Sólo coexiste con la solución como cuerpo precipitado el 4-hidrato. Normalidad en KB5O8 0,001 0,01 0,1 pH (18-20º C) 8,45 8,43 7,99
Este compuesto cristaliza de las soluciones calientes saturadas de ácido bórico y lejía de potasa, o de las de bórax, ácido sulfúrico y cloruro potásico en cantidades equivalentes; sin embargo, resulta prácticamente ventajoso el empleo de un exceso de ácido bórico (6 moles B2O3 por 1 mol K2O en lugar de la cantidad teórica que es 5). c).- Boratos de amonio. El pentaborato forma un 4-hidrato isótopo de la correspondiente sal potásica; es estable en presencia del aire y su solubilidad aumenta con la temperatura (Tabla 9).
Tabla 9: Solubilidad del pentaborato amónico
Temperatura ºC NH4B5O8 % en peso Molaridad pH
0 10 20 30 40 60 75 90 3,96 5,39 7,07 9,10 11,4 18,3 24,4 30,3 0,0125 0,025 0,05 0,10 solución saturada 8,31 8,19 7,90 7,52 7,1
El diborato cristaliza de sus soluciones únicamente en presencia de un exceso de amoníaco. Su producto comercial es el 4-hidrato. La solubilidad aumenta con la temperatura (Tabla 10).
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Tabla 10: Solubilidad del diborato amónico
0 10 20 30 40 50 60 75 90 Temperatura ºC (NH4)2B4O7 % en peso 3,75 5,26 7,63 10,8 15,8 20,9 29,5 30,8 52,7
Los boratos amónicos se obtienen por reacción entre el ácido bórico y una solución de amoníaco en vasija cerrada y a elevada temperatura; al enfriar cristalizan los boratos amónicos. d).- Ácido borofluorhídrico, fluoruro de boro. El ácido bórico y el ácido fluorhídrico se combinan en sus soluciones acuosas formando el ácido borofluorhídrico, que es un ácido fuerte que no puede ser destilado sin que se descomponga, y cuyas sales poseen una solubilidad superior a las de los correspondientes percloratos:
H3BO3 + 4HF ------- HBF2 + 3H2O
El fluoruro de boro es un gas que forma humos en contacto con el aire, y se le obtiene calentando, en vasijas de vidrio, mezclas de ácido sulfúrico concentrado con fluoboratos, sódico o amónico y óxido de boro:
6NaBF4 + 3H2SO4 + B2O3 ------- 3Na2SO4 + 3H2O + 8BF3
El gas que se desprende se lava con ácido sulfúrico saturado de óxido de boro. Funde a -128,8º C y hierve a -101º C. También se le puede obtener calentando en vasijas de hierro, espatoflúor, óxido de boro y ácido sulfúrico.
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e).- Cloruro de boro. El cloruro de boro es un líquido transparente que desprende humos en contacto del aire húmedo; hierve a 13º C y el agua le descompone. Para obtenerle se calientan a 400-700º C en corriente de cloro, boratos, o bórax anhidro mezclado con carbón vegetal; regularmente se emplea una mezcla de 56 % de bórax y 44 % de carbón vegetal, que se calienta a 525º C:
7Cl2- + Na2B4O7 + 7C ------- 4BCl3 + 7CO + 2NaCl
El producto obtenido se purifica por destilación, pero es muy difícil separarle el fosgeno. Se puede obtener un cloruro de boro libre de fosgeno por acción del cloro sobre el boro elemental calentado al rojo, o sinterizando a 1200-1300º C una mezcla de óxido de boro y carbono, que mediante esta operación queda completamente libre de oxígeno; del producto aglomerado se obtiene el cloruro de boro calentado a 500-1000º C.
3.0 – Conclusiones La importancia de los productos de boro se ve reflejada en la gran variedad de aplicaciones industriales que poseen. Los yacimientos de minerales de boro de importancia comercial se encuentran solamente en un reducido número de regiones geográficas en el mundo. La Puna Sudamericana posee las terceras reservas mundiales de boratos, después de Turquía y la costa oeste de Estados Unidos. Los minerales que en su composición contienen boro, como la ulexita, en los países europeos han sido catalogados “como materiales estratégicos para el desarrollo”. Mediante los procesos antes mencionados se puede obtener un producto puro, con calidad de exportación. Para el tratamiento de los recursos no metálicos media un proceso que no es tan alto como el de los minerales metálicos y por tanto se da paso a mayores ganancias.
Antonio Ros Moreno 2009 41
4.0 – Bibliografía Alonso R.N. y Hoya L. (2005), Boratos; Secretaría de Minería y Recursos Energéticos, Bolivia. Baele J. (2000), Boro; Mining Engineering. V 52, 29-30. Bellivián O. (1984), Antecedentes y Acciones para el Aprovechamiento de los Recursos del Salar de Uyuni; Servicio Geológico de Bolivia. Blazy P., El Beneficio de los Minerales; Editorial Rocas y Minerales. Demp. P., The Chemistry of Borates; London Bórax. 1956. Flores H.R. y Valdez S.K., Determinaciones termogravimétricas y de calor específico de un concentrado comercial de ulexita, entre temperatura ambiente y 1.000º C; Revista de Metalurgia, 42 septiembre-octubre 404-408, 2006. Garcés I., Reyes J., Geraldo Cl. y Yunis F., Estudio experimental de la solubilidad de ulexita en agua y determinación de correlaciones generalizadas para medir su densidad, viscosidad e índice de refracción; Depto. de Ingeniería Química Antofagasta. Garcis I. y Chong g. (1993), Yacimientos de Boro de Chile; Rev. Innovación, Nº 1, 23-36, Chile. Gauchilla D. y Solís A., Obtención del Bórax a partir de la Ulexita y la Trona; Depto. de Ingeniería Industrial, Unidad de Producción Industrial, Universidad del Valle. Heinerth E. (1956), Tecnología de los Compuestos del Boro; Tecnología Química, Tomo I y II, Editorial Gustavo Gili, s.a., Barcelona. Raymond K. (1963), Cristalización; Enciclopedia de Tecnología Química, Tomo IV. Rovira Pereira A. (1969), Metalurgia General; editorial Dossat, s.a. Skoog D.A., West D.M., Holler F.J. y Crouch S.R., Química analítica; McGrawHill, 2004. Tinte M., Mattenella L.E. y Flores H.R. (2005), Boratos de Noa: De la Mina al Producto Útil; Instituto de Beneficio de Minerales (Fac. de Ingeniería – U.N. Salta).
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ANTONIO ROS MORENO
CURRICULUM VITAE
Nombre: Fecha de nacimiento: Dirección:
Antonio Ros Moreno 05 de mayo de 1961 C/ Cartagena (Murcia) Telf.: E-mail: rosegea@ono.com
TITULACIÓN:
Ingeniero Técnico de Minas; Especialidad en Mineralurgia y Metalurgia.
Técnico Superior en Prevención de Riesgos Laborales (Seguridad).
Estudios de Administración y Dirección de Empresas.
EXPERIENCIA PROFESIONAL:
Actual: Búsqueda de trabajo, desarrollo de Patente de Invención Núm. 201231557 otorgada por la Oficina Española de Patentes y Marcas, redacción y publicación de manuales técnicos, asesoramiento y promoción de proyectos.
2003–2010 (Cierre Empresa): Jefe de Producción Hidrometalúrgica y Control de Procesos en Española del Zinc, S.A.
1987–2003: Jefe de Producción y Mantenimiento Hidrometalúrgico en Española del Zinc, S.A.
1984–1987: Jefe de Turno de Lixiviación en Española del Zinc, S.A.
ACTIVIDADES: Jefe de Producción Hidrometalúrgica y Control de Procesos en empresa metalúrgica-química con un equipo humano de unas 300 personas (180 bajo mi responsabilidad directa), incluyendo las siguientes funciones: - Gestión de los recursos asignados a fabricación según las directrices marcadas, asegurando la optimización de las materias primas, de los recursos humanos, de los equipos y, así, de los niveles de calidad requeridos. - Planificación integral de todas las operaciones productivas en coordinación con otros departamentos afectados, implementación, seguimiento y control de los procedimientos de fabricación y las productividades asociadas. - Participación en el diseño e implementación de la Mejora Continua. - Implementación de la política de personal (selección, formación, etc.) de acuerdo a las directrices de la Dirección de Operaciones.
EXPERIENCIA EN PROCESOS PRODUCTIVOS: Los principales procesos industriales en los que he trabajado en su planificación, gestión y control son: (1).- Calcinación de mineral en Horno de Fluidificación (260 t/día). (2).Producción de vapor en Caldera de 42 bar. (12 t/h). (3).- Producción de ácido sulfúrico (254,4 t/día). (4).- Tratamiento de aguas residuales (1.000 m3/día). (5).- Lixiviación y purificación de calcinas (1.500 m3/día). (6).- Extracción con solventes orgánicos de metales (20.000 t/año). (7).- Electrolisis de sulfatos (50.000 t/año). (8).- Fusión en Hornos de inducción y moldeo de aleaciones (50.000 t/año). Destacando el conocimiento de la dinámica y cálculo de los principales parámetros de los distintos procesos: (a).- Operaciones físicas unitarias (sedimentación, flotación, filtración, centrifugación, evaporación, adsorción, aireación, etc.). (b).Procesos químicos unitarios (neutralización, precipitación, coagulación y floculación, oxidación-reducción, procesos electroquímicos, extracción con disolventes, intercambio iónico, desinfección, etc.). (c).- Procesos biológicos unitarios (tratamientos aerobios, anaerobios y anóxicos). (d).- Incineración de residuos y su problemática medioambiental. (e).- Vertido y almacenamiento controlado de residuos (especialmente como jarofix). (f).- Auditorias de residuos (propósito y ventajas, alcance, elementos esenciales, metodología y gestión). EXPERIENCIA EN MANTENIMIENTO Y PROGRAMACIÓN DE PARADAS: (1).- Planificación y coordinación de las labores de mantenimiento mecánico, eléctrico e instrumentación (tanto preventivo, predictivo, correctivo como legal), dirigiendo y coordinando el equipo de profesionales a mi cargo, responsabilizándome también de la gestión del almacén y de los servicios generales de la planta. (2).- Implementación del Plan de Mantenimiento basado en RCM y TPM. (3).- Implantación GMAO y conocimiento de SAP (integrado sistema ERP). (4).- Auditorías Técnicas y de Gestión de Mantenimiento. (5).- Organización, planificación y optimización de paradas mensuales, cuatrimestrales y anuales. Matizando la utilización de las siguientes técnicas específicas de mantenimiento: (a).- Análisis de Fiabilidad de Equipos. (b).- Alineación de Ejes. (c).- Equilibrado de Rotores. (d).- Diagnóstico de Fallos en Equipos. (e).- Mecanismos de Desgaste y Técnicas de Protección. (f).- Análisis de Averías. (g).- Técnicas de Mantenimiento Predictivo. (h).- Análisis de la degradación y contaminación del aceite. (i).- Análisis de Vibraciones. (j).- Planificación de tareas.
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS: Dirección de Obras: - Instalaciones de extracción con disolventes y lavado de la jarosita. - Caldera auxiliar de proceso. - Instalaciones de Filtros Banda. - Depuradora de aguas residuales. - Instalaciones de tratamiento de cementos de cobre. - Depósitos de tratamiento de fangos residuales y tanques de mezcla para ácido. Calidad y Seguridad: - Colaboración en la implantación de las Normas de Calidad 9002/94 y 9001/2000. - Participación en desarrollo e implantación Plan de Prevención de Riesgos Laborales. - Realización de Auditorías Internas de Calidad. - Investigación de accidentes. I+D+i: - Investigación y desarrollo del proceso “Excinox” para tratamiento de materias secundarías de zinc por extracción (Patente de Invención Núm. 201231557). Participación en investigación y desarrollo del proceso “Recox” para tratamiento de óxidos de zinc. - Investigación, desarrollo e implantación nuevo tratamiento del cemento de cobre. - Participación en investigación, desarrollo y puesta en marcha del proceso “Excinres”. - Investigación de métodos múltiples en la cementación y diversos tipos de reactivos. - Investigación del proceso “LAF” para obtención de plomo y jarosita. - Pruebas de filtración y depuración de líquidos residuales. - Investigación y desarrollo procesos de tratamiento de Ulexita boliviana. Docente: - Profesor en Cursos de Operador de Planta Química y Mantenimiento en Instalaciones Industriales. - Publicación de varios artículos con certificado ISSN (http://www.mailxmail.com/autor-antonio-ros-moreno-2). Otras actividades: - Desarrollo de programas para el Control de Procesos. Participación redacción Estudio de Impacto Territorial (Modificación nº 130 PGC). FORMACCIÓN ADICIONAL: - Inglés a nivel de traducción. - Conocimientos de Ofimática. - Curso de Mantenimiento. - Logística Aplicada. - Cursos ISO 9000/2000, Auditorías Internas de Calidad, Plan de emergencia Interior y Riesgos Laborales en Minería. - Cursos de Ingeniería Medio Ambiental e Hidrometalurgia. - Curso de Operación de Calderas.
Atte. Antonio Ros Moreno