Лікарське рослинництво: від досвіду минулого до новітніх технологій: матеріали четвертої Міжнародної науково–практичної інтернет–конференції. – Полтава, 14-15 травня 2015 р.
УДК 668.523 1 Садырбеков Д.Т., научный сотрудник, 2Кенесов Б.К., ассоциированный профессор 1 Центр наук о жизни, Назарбаев Университет, Астана, Казахстан, 2 ЦФХМА, Алматы, Казахстан СОСТАВ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ НЕКОТОРЫХ ВИДОВ JUNIPERUS Ключевые слова: Можжевельник, эфирное масло, ГЖХ-МС Род Juniperus (можжевельник) на территории СНГ представлен 20 видами, а на территории Казахстана произрастает 8 видов. Это Juniperus communis L. (м. обыкновенный), Juniperusps eudosabina Fisch. et Mey (м. алтайский), Juniperus sabina L. (м. казацкий), Juniperus semiglobosa Rgl. (м. полушаровидный), Juniperus seravschanica Kom. (м. зеравшанский), Juniperus sibirica Burgst. (м. сибирский), Juniperus talasica Lipsky (м. таласский), Juniperus turkestanica Kom. (м. туркестанский). Кроме того, Juniperus virginiana L. (м. виргинский) – произрастает в культуре в Алма-атинском ботаническом саду. Можжевеловое эфирное масло обладает антимикробной [1], антиоксидантной, гипогликемической [2] выраженное противоревматическое, противоподагрическое, желчегонное, потогонное действие; применяется как противо-воспалительное средство при хронических воспалительных заболеваниях мочеполовой системы. В народной медицине, выделенное из ягод эфирное масло применяется как наружное средство при ревматизме, невралгии. Ягоды можжевельника употребляют в виде настоев, экстрактов. Выявлена антимикробная активность эфирных масел листьев и плодов дикорастущих можжевельников, причем эфирное масло ягод Juniperussubsp. oxycedrusL. наиболее активно из-за содержания α−терпинеола до 62% в своем составе. Эфирное масло Juniperus sabina L. из-за высокого содержания сабинил ацетата до 50% обладает абортивным действием [2]. Отмечена ларвицидная активность Juniperus procera [3]. Антирадикальное действие показал Juniperus excelsa [4]. Род можжевельник характеризуется наличием терпеноидов всех биогенетических линий, в частности, линия α-пинена наиболее развита у можжевельников обыкновенного, зеравшанского, односемянного, сибирского, у которых он составляет более половины эфирного масла, достигая в максимуме 81,4% [5]. У некоторых видов можжевельника эфирные масла содержат большие количества сабинола и сабинилацетата, которые практически не встречаются у других видов голососеменных [6]. Взаимосвязь между отдельными компонентами представлена на рисунке 1.
+
Рис. 1 Биосинтез терпеноидов в можжевельниках 253
Лікарське рослинництво: від досвіду минулого до новітніх технологій: матеріали четвертої Міжнародної науково–практичної інтернет–конференції. – Полтава, 14-15 травня 2015 р.
В эфирных маслах можжевельника доминируют терпеноиды туйанового типа – сабинен, сабинил ацетат, сабинол, туйоны, туйены; атакже пинен, сесквитерпеноды цедрен и цедрол, элемол. Нами был исследован химический состав следующих видов: Можжевельник виргинский (Juniperus virginiana L.) –По данным Горяева М.И. в эфирном масле присутствуют цедрен, цедренол, борнеол, камфен [7]. E. Rudloff исследовал листья: основными компонентами являются элемол и эвдесмол [8]. Сырье собрано в Жезказганском ботаническом саду, 26.07.06; выход составил 0.22%; светло-желтое масло, запах специфический, консистенция подвижная, n D 26.5=1.4905. Компонентный состав представлен в таблице 5. Согласно нашим данным, в составе доминирует (в %) сабинен (13.68), дипентен (16.18), элемол (25.3) Можжевельник китайский (Juniperus chinensis L.) Сырье собрано Жезказганский ботанический сад, 26.07.06; выход эфирного масла составил 0.22%; светло-желтое масло, запах специфический, консистенция подвижная, n D 26.5=1.4875; По нашим данным основными компонентами эфирного масла являются сабинен – 21,24%, дипентен – 10,37, элемол 24.64. Можжевельник горизонтальный (Juniperus horizontalis Moench.) Сырье собрано в Жезказганском ботаническиом саду, 26.07.06; выход ЭМ составил 0.46%; светло-желтое масло, запах приятный, консистенция подвижная, n D 26.5=1.4563. В составе обнаружены в (%) – сабинен (39.8), 4-метилен-1-(1-метилэтил)-бицикло [3.1.0] гекс-2-ен (35.03) и другие компоненты. Можжевельник Саржента (Juniperus sargentii (A. Henry) Takedaex Koidz.) – Сырье собрано в Жезказганском ботаническом саду в 26.07.06; выход эфирного масла составил 0.32%; светло-желтое масло, запах приятный, консистенция подвижная, n D 26.5=1.4660. Основными компонентами являются (в %) – 4-метилен-1-(1-метилэтил)бицикло[3.1.0]гекс-2-ен (44.42), дипентен – (26,78). . Можжевельник обращенный (Juniperus conferta Parl.) Из данного вида выделены сесквитерпеноиды лонгифоланового типа [9]. Сырье собрано в Жезказганском ботаническом саду, 26.07.06; выход эфирного масла составил 0.39%; светло-желтое масло, запах приятный, консистенция подвижная, n D 24=1.4755. Основными компонентами (в %) являются 4-метилен-1-(1-метилэтил)бицикло[3.1.0]гекс-2-ен (38.84), сабинен (26.94), бутилацетат (10.18) . Можжевельник сибирский (Juniperus sibirica Burgst.) – исследования показали, что его состав мало отличается от других видов и мало зависит от условий произрастания растений. В состав эфирного масла входит вα-пинен [10,11]. По нашим данным, основными компонентами эфирного масла (выход 0,8%), выделенного из сырья Juniperussibirica, собранного в Западном Тарбагатае ВКО,являются сабинен (12.9%), терпинеол-4 (4.9%), транс-сабинил ацетат (45.5%), цедрол (8.7%). Можжевельник алтайский (Juniperus pseudosabina Fisch. et Mey) В состав эфирного масла входят α-пинен (32%), сабинен (36%), γ-терпинен. По нашим данным, в эфирном масле (выход 1.34), выделенном из сырья, собранного на Западном Алтае Восточно-Казахстанской области, превалируют α пинен (34.14%), ∆3-карен (6.1%), элемол (14.23%) и α -эвдесмол (5.22%). Компонентный состав эфирного масла анализировали методом хромато-массспектроскопии на приборе Hewllet-Packard с квадрупольным детектором. Использовалась колонка Innowax (polyethyleneglycol20 M) FSC(60 м #0.25мм) с газом 254
Лікарське рослинництво: від досвіду минулого до новітніх технологій: матеріали четвертої Міжнародної науково–практичної інтернет–конференції. – Полтава, 14-15 травня 2015 р.
носителем гелием. Скорость подачи 1 мл/мин. Газохроматографическую колонку выдерживали при температуре 60 ˚C в течение 10 мин; с программированием температуры до 220 ˚C со скоростью изменения температуры 4 ˚C/мин, и затем выдерживали в изотермическом режиме в течение 10 мин. Скорость потока отрегулирована до 50 мл/мин. Температура инжектора и детектора 250 ˚C. Условия записи масс-спектров – ЭУ, 70 eV, диапазон масс - m/z35-425. Процентное содержание компонентов вычисляли автоматически исходя из площадей пиков общей хроматограммы ионов. Компоненты идентифицировали по масс-спектрам и временам удерживания, используя библиотеку Wiley GC/MS. Таким образом, впервые методом хромато-масс-спектрометрии исследован компонентный состав 7 образцов эфирных масел казахстанских видов можжевельника. Сравнение химических составов эфирных масел данных представителей рода можжевельник (Juniperus L.) позволяет заключить, что почвенно-климатические условия мало влияют на качественный состав основных компонентов эфирных масел. Библиография. 1. Stassi V., Verykokidou, Loukis A., Harvala C., Philianos S. The antimicrobial activity of the essential oils of four Juniperus Species Growing Wild in Greece. // Flavour and Fragrance Journal. – 1996. – Vol.- 11. – Issue 1. – P. 71-74. 2. Pages N., Fournier G., Baduel C., Tur N., Rusnac M. Sabinyl Acetate, the main Component of Juniperus Sabina L’Herit. Essential Oil, is Responsible for Antiimplantation Effect. // Phytotherapy Research. – 1996. – Vol. 10. – Issue 5. – P. 438-440. 3. Karunamoorthi, Kaliyaperumal, Girmay, Askual;Fekadu, Samuel Larvicidal efficacy of Ethiopian ethnomedicinal plant Juniperus procera essential oil against Afrotropical malaria vector Anopheles arabiensis (Diptera: Culicidae). // Asian Pacific journal of tropical biomedicine, Volume:4, Issue:Suppl 1, Pages:S99-S106, 2014 4. Khoury, M; El Beyrouthy, M; Ouaini, N; Iriti, M; Eparvier, V, Veronique) ; Stien, D. Chemical Composition and Antimicrobial Activity of the Essential Oil of Juniperus excelsa M.Bieb. GrowingWild in Lebanon //Chemistry & Biodiversity. – 2014. - Vol.11, Issue: 5, P. 825-830. 5. Rajcevic N., JanackovicP., Dodos T., Tesevic V., Marin P.D. EssentialOil Variabilityof Juniperus deltoides RPADAMS along the East Adriatic Coast - How Many Chemotypes Are There? // Chemistry & Biodiversity.- 2015. – Vol.12, Iss.1. - P.82-95 6. Кинтя П.К. Фадееев Ю.М., Акимов Ю.А. Терпеноиды растений. – Кишинев «Штиинца». – 1990. – 151 с. 7. ГоряевМ. И. Эфирныемаслафлоры СССР. Алма-Ата. 1951. – 380 с. 8. E. von Rudloff. Chemosystematic studies of the volatile oils of Juniperus horizontalis, J. scopulorum and J. virginiana // Phytochemistry– 1975. – Vol. 14, Iss. 5–6. – P. 1319–1329. 9. K.Doi, T. Shibuya, T. Matsuo, S. Miki. Longifol-7(15)-en-5β-ol and longifolan-3α,7α-oxide: new sesquiterpenes from Juniperus conferta parl // Tetrahedron Letters. – 1971. – Vol. 12, Iss. 43. – P. 4003–4006 10. Зырянова Ю.В., Алёшина Е.Н., Величко Н.А. Химический состав можжевельника сибирского, каллусной ткани и послеэкстракционного остатка // Химия растительного сырья. – 2012. - № 2. –C.145-150 11. Ефремов Е.А., Зыкова И.Д., Ефремов А.А., и др. Компонентный состав эфирного масла лапки и шишкоягод можжевельника сибирского Эвенкии.// Химия растительного сырья. 2011.- №2. -С. 127–131.
255