CLASE Nº10

UNIVERSIDAD TÉCNICA DE MACHALA UNIDAD ACADÉMICA DE CIENCIAS QUÍMICAS Y DE LA SALUD CARRERA DE BIOQUÍMICA Y FARMACIA TOXICOLOGÍA ESTUDIANTE: Pontón Sánchez María Cristina.

CURSO: 8vo Semestre “B” DOCENTE: Dr. Carlos García.

FECHA: 26 de Julio del 2018 TEMA: Ácido Nítrico y Ácido Sulfúrico.

ACIDOS Y ALCALIS CAUSTICOS ACIDOS MINERALES A este grupo principalmente corresponden los ácidos sulfúrico, nítrico y clorhídrico, los mismos que actúan por

intensa acción

local

con

lesiones

destructivas sobres la piel y mucosas y una manifestación grave e inmediata sobre el estado general del enfermo. Las intoxicaciones se produce en ambientes industriales o por ingestión o accidental.

ACIDO SULFURICO Se presenta como un líquido incoloro, inodoro, oleoso; tiene un contenido de 94-98% de concentración: con este contenido de sustancia activa, este acido como corrosivo es mucho más intenso que lo demás ácidos minerales encontrado en el comercio. El ácido sulfúrico puro oficial apenas se lo emplea como medicamento, por

tal

razón

no ha alcanzado importancia

toxicológica; no así el ácido sulfúrico impuro por plomos y arsénico.

Este acido encuentra uso en gran escala en la industria química: sus vapores por ejemplo son inhalador

por los trabajadores de fábricas de acumuladores y

ocasionan irritaciones inflamatorias de las vías respiratorias y descalcificación de la dentadura.

Por ingestión es suficiente una cucharadita del ácido concentrado para producir corrosión mortal del estómago por perforación del mismo.

La presencia del ácido sulfúrico en el estómago, se comprueba fácilmente haciendo precipitar con cloruro de bario.

TOXICIDAD Efectos de una sobre exposición aguda: El ácido sulfúrico es corrosivo para todos los tejidos del cuerpo. La cantidad fatal para un adulto varía entre una cucharadita de té y seis gramos del ácido concentrado. Aun pocas gotas pueden ser fatales si el ácido alcanza la tráquea. Puede haber perforación gástrica y peritonitis. Las que pueden ser seguidas por colapso circulatorio .Es común que la causa inmediata de la muerte sea el shock circulatorio.

Inhalación: La inhalación de los vapores puede causar daño pulmonar grave. Se debe llevar a la víctima en forma urgente al aire libre. Si existen los medios administrarle oxígeno. Conseguir atención médica inmediata.

Contacto con la piel: El contacto con la piel puede causar necrosis (gangrena) grave de los tejidos.

Las personas que hayan tenido contacto con el ácido sulfúrico deberán lavar las partes afectadas con abundante agua corriente y retirar las ropas lo más rápido posible. Como complemento puede usarse jabón para lavar las partes afectadas.

Conseguir atención médica inmediata.

Contacto con los ojos: El contacto del ácido con los ojos pueden resultar en la pérdida total dela visión.

Se deben irrigar los ojos con abundante agua corriente, por lo menos durante quince minutos. Los parpados deben mantenerse abiertos durante la irrigación, para asegurar el contacto del agua con los tejidos de la región .Si después de la irrigación continua las molestia, se necesitara una segunda irrigación por otros quinces minutos .También se podrá aplicar dos a tres gotas de un anestésico liquido protegiendo los ojos después con un parche. No se debe aplicar aceite ni ungüentos oleosos. Conseguir atención médica inmediata.

Ingestión: El contacto del ácido sulfúrico con los órganos internos del cuerpo corroe las membranas mucosas de la boca, garganta y esófago, con dolor agudo y dificultad para tragar. Puede haber también hemorragia gástrica y vómitos. El vómito puede contener sangre fresca.

Si accidentalmente la persona llega a ingerir ácido sulfúrico debe administrársele abundante agua o leche. Con el objeto de reducir la concentración, y una vez hecho esto puede dársele a tomar leche de magnesia o agua de cal para neutralizar el ácido .No debe provocársele el vómito. Conseguir atención médica inmediata.

Efectos de una sobre exposición crónica: Puede causar traqueobronquitis, estomatitis, conjuntivitis y gastritis.

Peligro para el medio ambiente: El ácido sulfúrico es dañino para la vida acuática en concentraciones muy baja.

Peligro especiales del producto: El ácido sulfúrico no es inflamable pero en su concentración más alta puede causar combustión al contacto con líquido y sólido.

En contacto con metales genera hidrogeno, gas altamente inflamable.

Protección Ambiental.: El ácido sulfúrico debe ser usado, si es posible en circuitos cerrados de cañerías, de modo de reducir al mínimo la posibilidad de contacto por derrame accidental .No se debe permitir que el ácido entre en alcantarillas o fuentes d agua.

Información toxicológica: Toxicidad aguda: Veneno para el ser humano. Extremadamente irritante, corrosivo y toxico, resultado por su rápida destrucción, causante de quemaduras severas.

Toxicidad crónica: El contacto repetido con soluciones diluidas puede causar dermatitis. La inhalación repetida de vapores puede causar bronquitis crónica.

Sensibilización: Las personas expuestas a los vapores pierden en forma gradual la sensibilidad a su acción irritante.

Para combatir el fuego: Si hay fuegos adyacentes se debe usar el agua con mucha precaución para evitar el contacto con el ácido. Proteger el cuerpo, la vista y las vías respiratorias.

En caso de derrame del material: Se deben hacer diques para contener el flujo del ácido. Usando tierra, arena o concreto .Si es posible recuperar el líquido derramado con mucha precaución. Absorber el líquido con ceniza o polvo de cemento limpiar neutralizando el líquido con bicarbonato.

Almacenamiento y manipulación: 

Evitar el contacto del ácido con el agua.



Almacenar separado de carburos, cloratos, fulminatos, nitratos, picratos, metales en polvo, materiales, oxidantes y combustibles.



Evitar el contacto con el ácido.



Almacenar en un lugar aislado, no expuesto a la luz solar y bien ventilado.



Almacenar en envases de hierro o polietileno, protegiéndolo de la humedad.

Propiedades físicas y químicas del ácido sulfúrico: Datos Físicos: 1. Concentración mayor: 98,5% A una temperatura de 15,5 ºC: 2. Punto de ebullición: 338 ºC ó 640 ºF 3. Densidad a 20 ºC: 1,84 g/cm.

4. Punto de fusión: -40 ºC para una concentración de 65,13%.

5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reacción.

6. Temperatura de descomposición: 340 ºC. 7 Presión de vapor a 20 ºC: < 0,001 bar.

Reactividad:

Además de atacar muchos metales, el ácido sulfúrico concentrado es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignición (inicio de explosión) al entrar en contacto con materia orgánica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc.

También

reacciona

de

forma

exotérmica

con

el

agua;

tiene

mayor

desprendimiento de calor cuando la proporción es de dos moléculas gramo de agua por molécula gramo de ácido sulfúrico, alcanzando una temperatura de 158ºC (316ºF). Presenta una gran afinidad por el agua, debido a lo cual, produce deshidratación de los compuestos orgánicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos.

El ácido sulfúrico puede contener ciertas cantidades de anhídrido sulfúrico libre y en estas condiciones se conoce como óleum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son irritantes, de color penetrante y tóxico.

Corrosividad:

Es un líquido altamente corrosivo, particularmente en concentraciones bajo 77,67%, corroe los metales, con excepción del oro, iridio y rodio, dando lugar al desprendimiento de hidrógeno.

Propiedades químicas: El Ácido Sulfúrico es un ácido fuerte, es decir, en disolución acuosa se disocia fácilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato (SO42-) y puede cristalizar diversos hidratos, especialmente ácido glacial H2SO4 • H2O (monohidrato). Cada molécula produce dos iones H+, o sea, que el ácido sulfúrico es dibásico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las características de los ácidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los álcalis y corroen los metales activos desprendiéndose gas hidrógeno. A partir del ácido sulfúrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y sales ácidas que contienen el grupo hidrógeno sulfato, HSO4.

REACCIONES DE RECONOCIMIENTO Para reconocer a los ácidos minerales, cualquiera que este sea, se procede de la siguiente manera. El material de investigación se deja por algún tiempo en contacto con agua, luego se filtra. En el líquido acuoso se practican los ensayos siguientes para comprobar la presencia de los ácidos libres.

1. Al hacer reaccionar un papel embebido en rojo congo, este es colear de azul en caso positivo.

2. trata una porción del líquido con solución alcohólica de violeta de metilo 1:100 produciéndose una coloración azul-gris-verde ante la presencia de ácido minerales.

3. La reacción con el reactivo de Gunzburg (1 g de vainilla, l g de fluoroglucina en 30 ml de alcohol, se posiblemente la reacción más específica para identificar los acido minerales, para lo cual se evapora una pequeña cantidad de la muestra a baño de maría y se agrega una gotas del reactivo, en presencia de los ácidos minerales aparece un dolor amarillo rojo-amarillento o rojo.

Comprobada la presencia de los ácidos, para separarlos se procede de la siguiente manera: El extracto acuoso obtenido de la filtración, se calienta en baño de maría, se añade carbonato de bario y se calienta hasta que se desarrolla CO2, se diluye con mucho cuidado con agua destilada, obteniéndose una parte solida

constituida por el exceso de carbonato y el sulfato de bario eventualmente formado, y una solución que puede contener nitrato

cloruro de bario .Se filtra

para separar la solución del precipitado y después cuidadosamente se lava con agua destilada en caliente.

El residuo resultante de la filtración se trata con ácido clorhídrico para descomponer el carbonato de bario, mientras que el sulfato queda sin disolverse.

En la primera solución separada de la filtración se puede reconocer al ácido clorhídrico y al ácido nítrico, mientras que en el precipitado que quedo inalterado, después de tratarlo con ácido clorhídrico se puede recocer al ácido sulfúrico.

ESQUEMA DE LA SEPARACION DE LOS ACIDO MINERALES

Cloruro de Bario Solución acuosa Solución acuosa de los Ácidos minerales tratados con Carbonato de Bario

Nitrato de Bario Carbonato de Bario+CIH

Residuo

CO2H2+Cl2Ba

Sulfato de Bario (Insoluble en HCl)

Residuo Una vez que se ha comprobado la presencia de los ácidos minerales, se procede a efectuar las reacciones específicas para cada uno y lograr su identificación.

REACCIONES PARA RECONOCER AL ACIDO SULFURICO. 1. Con el Cloruro de Bario produce un precipitación blanco purulento de sulfato de bario.

2. Con el permanganato de potasio y luego cloruro de bario, forma un precipitado de sulfato de bario, color violeta por el permanganato.

3. Con el Rodizonato de Bario, Rodizonato de sodio y cloruro y de bario, el ácido sulfúrico produce la decoloración roja del rodizonato.

4. Si la muestra contiene ácido sulfúrico debe producir la carbonización del azúcar al ponerla en contacto con la muestra.

5. Al poner en contacto con la nuestra una tira de papel filtro, este debe ennegrecerse y tomarse quebradizo, por lo cual se rompe fácilmente.

6. Con la veratrina (alcaloide), da una gama de colores, verde, azul ,violeta y finalmente rojo-pardo

EL ÁCIDO NÍTRICO

Propiedades El ácido nítrico se halla en la atmósfera luego de las tormentas en las eléctricas, es un líquido incoloro que se descompone lentamente por acción de la luz adoptando una coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción. En el aire húmedo despide humos blancos y su punto de fusión es de 43 °C y su punto de ebullición es de 83 °C, pero a esa temperatura se acentúa su descomposición, es soluble en agua en cualquier proporción y su densidad es de 1.5 g/ml.

El ácido nítrico es uno de los más fuertes desde el punto de vista iónico. Pero lo que lo caracteriza químicamente es su energía de acción oxidante. La misma se manifiesta sobre casi todos los metales excepto por el oro y el platino, ciertas sales, sustancias orgánicas y en general sobre toda sustancia capaz de oxidarse. Así, una astilla de madera con un punto de ignición, al contacto con este acido, sigue ardiendo con formación de CO2 y vapores rutilantes.

Este acido es toxico, muy corrosivo, mancha la piel de amarillo y destruye las mucosas.

Su acción oxidante se intensifica cuando tiene disuelto peróxido de nitrógeno que actúa como catalizador, por eso el ácido más energético es el ácido nítrico rojo o fumante.

APLICACIONES El HNO3 es uno de los ácidos más importantes desde el punto de vista industrial, pues se lo consume en grandes cantidades en la industria de los abonos y colorantes explosivos fabricación del ácido sulfúrico, medicamentos y grabado de metales.

Los métodos de fijación de nitrógeno atmosférico (procedimiento de birbeland-eyde) y los estudiados para el amoniaco (haber) complementados en la síntesis de oswald. Tienen enorme importancia industrial y en particular, para la agricultura pues las reservas naturales de abono naturales como el salitre son insuficientes para satisfacer las necesidades de los cultivos, por lo que el aprovechamiento del nitrógeno atmosférico resolvió un problema de capital interés al suministrar nitratos minerales en grandes cantidades y a bajo costo.

El ácido nítrico puede afectar al organismo al ser inhalando, ingerido o al entrar en contacto con la piel o los ojos.

Acción toxica El ácido nítrico es un fuerte y produce lesiones cutáneas, oculares y de las mucosas, cuya gravedad dependerá de la duración del contacto y de la concentración del ácido. Estas lesiones pueden ir desde una simple irritación hasta quemaduras u necrosis localizadas, cuando el contacto ha sido prolongado.

Las nieblas de HNO3 también son irritantes y corrosivas para la piel y mucosas y el esmalte dental.

Los valores de ácido nítrico siempre contienen, en diferentes proporciones, otro compuesto nitroso en forma de gas, dependiendo de la concentración de ácido y del tipo de operación que se trate.

La inhalación puede producir intoxicación aguda o sobreaguda. La intoxicación sobreaguda es raro y produce la muerte rápidamente. La intoxicación aguada es más frecuente y puede constar de tres fases: la primera consiste en una irritaciones las vías respiratorias superiores (sensación de quemazón en la garganta, tos, sensación de sofocación) y de los ojos, produciendo lagrimeo. La segunda es descorsentante ya que hay ausencia de sintomatología durante varias horas. En la

tercera fase, reaparecen las alteraciones respiratorias, pudiendo desarrollarse rápidamente un edema pulmonar, frecuentemente mortal.

La ingestión accidental de ácido nítrico, puede producir importantes lesiones en la boca, faringe, esófago y estómago, cuyas consecuencias puedes ser graves.

INTOXICACIONES AGUDAS Las exposiciones a aerosoles o vapores de ácido nítrico inmediatamente producen una irritación de las mucosas oculares y respiratorias- hiperemia (aumento de la circulación sanguínea) conjuntival, lagrimeo, tos, dolor torácico, disnea.

Al interrumpir la exposición, la sintomatología desaparece hay que temer que se produzca un edema pulmonar después de una fase de remisión, En los días siguientes, una segunda infección bacteriana de las lesiones oculares y respiratorias suele ser frecuente.

La hiposecreción bronquial y la descamación de la mucosa quemada, pueden ser responsables de obstrucciones y atelactasias. Finalmente; pueden quedar secuelas respiratorias tales como bronquiolitis obstructiva, broncohectasis, fibrosis pulmonar, enfisema.

INTOXICACIONES CRONICAS La exposición crónica al ácido nítrico puede producir en la función pulmonar y o bronquitis crónica.

Los dientes pueden tomar una coloración amarilla y /o producirse una erosión del esmalte dental.

Síntomas de la intoxicación:

Los síntomas por ingestión pueden ser: -

dolor abdominal intenso quemaduras en piel y boca fiebre fuerte dolor en la boca disminución rápida de la presión arterial inflamación en la garganta que lleva a dificultad para respirar fuerte dolor de la garganta vomito con sangre

Los síntomas por inhalación de ácido nítrico pueden ser: -

labios y uñas azuladas opresión en el pecho asfixia tos expectoración de sangre mareos hipotensión arterial pulso rápido dificultad para respirar debilidad

REACCIONES PARA RECONOCER AL ACIDO NITRICO 1) al hacer reaccionar un papel embebido con rojo congo, este se colorea de azul en caso positivo.

2) Se trata una porción del líquido con solución alcohólica de violeta de metilo 1:100, produciéndose una coloración azul-gris-verde ante la presencia de ácidos minerales.

3) La reacción con el reactivo de Gunzburg (1 g de vainillina, 1 g de fluoroglucina en 30 ml de alcohol), es posiblemente la reacción más específica para identificar a los ácidos minerales para lo cual se evapora una pequeña cantidad de la muestra a baño maría y se agrega unas gotas del reactivo; en presencia de los ácidos minerales un color rojo-amarillento o rojo.

4) Con la brusina disuelta en el ácido sulfúrico, se produce un color rojo en caso positivo.

5) Con la anilina en ácido sulfúrico toma un color azul en presencia de ácido nítrico.

6) Con el sulfato ferroso, al adicionar a la muestra unas gotas del reactivo y luego ácido sulfúrico puro, debe dar un color rosado.

7) Con el fenol al agregar en ácido sulfúrico a la muestra acidificada en ácido acético debe formarse un color amarillo en caso de encontrarse el ácido nítrico, si al principio se los agregan gotas de amoniaco, el color amarillo original, se vuelve más intenso.